专利名称：胺化锌的制备和用途的制作方法
胺化锌的制备和用途 芳族和杂环化合物的直接金属化是用于骨架(Grimdgerilst)官能化的重要方法。锂碱被广泛用于进行各种不饱和体系的正-金属化((a) Snieckus, V. Chem. Rev. 1990, 90, 879. (b) Clayden, J. ； Stimson, C. C. ； Keenan M. Chem. Comm. 2006, 1393. (c) Schlosser Μ. Angew. Chem. Int. Ed. 2005，44, 376. (d) Henderson, K. W. ； Kerr, W. J. Chem. Eur. J. 2001， 3431. (e) Turck, A. ； Pie, N. ； Mongin, F. ； Queguiner, G. Tetrahedron 2001, 57, 4489. (f) Mongin F. ； Queguiner, G. Tetrahedron 2001, 57, 4059. (g) Levoux, F. ； Jeschke, P. ； Schlosser, Μ. Chem. Rev. 2005，105, 827. (h) Kauch, Μ. ； Hoppe, D. Synthesis 2006，1578. (i) Clegg, W. ； Dale, S. H. ； Hevia, Ε. ； Honeyman, G. W. ； Mulvey R. Ε. Angew. Chem. Int. Ed. 2006，45, 2371. (j) Hodgson, D. M. ； Miles, S. M. Angew. Chem. Int. Ed. 2006， 45, 93. (k) Yus, M. ； Foubelo, F. Handbook of Functionalized Organometallies, Knochel, P. Ed. , ffiley-VCH: ffeinheim, Germany 2005;第 1 卷，第 7 页)。镁碱的使用((a) Eaton, P. Ε. ； Martin, R. Μ. J. Org. Chem. 1988，53, 2728. (b) Eaton, P. E. ； Lee, C. -H. ； Xiong, Y. J. Am. Chem. Soc. 1989， 111, 8016. (c) Eaton, P.
E.； Lukin, K. A. J. Am. Chem. Soc. 1993，115, 11370. (d) Zhang, Μ. - X. ； Eaton, P. E. Angew. Chem. Int. Ed. 2002，41, 2169)近年来发现大的吸引力((a) Hevia, Ε. ； Honeyman, G. W. ； Kennedy, A. R. ； Mulvey, R. Ε. ； Sherrington, D. C. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 68. (b) Andrikopolous, P. C. ； Armstrong, D. R. ； Graham, D. V. ； Hevia, E. ； Kennedy, A. R. ； Mulvey, R. E. ； 0' Hara, C. Τ. ； Talmard, C. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 3459. (c) Kondo, Y. ； Akihiro, Y. ； Sakamoto, Τ. J. Chem. Soc. , Perkin Trans. 1 1996, 2331. (d) Shilai, M. ； Kondo, Y. ； Sakamoto, T. J. Chem. Soc. , Perkin Trans. 1 2001, 442. (e) Bayh, 0. ； Awad, H. ； Mongin,
F.； Hoarau, C. ； Bischoff, L. ； Trecourt, F. ； Queguiner, G. ； Marsais, F. ； Blanco, F. ； Abarca, B. ； Ballesteros, R. J. Org. Chem. 2005，70, 5190. (f) Eaton, P. Ε.； Zhang, Μ. -Χ. ； Komiya, N. ； Yang, C. -G. ； Steele, I. ； Gilardi, R. Synlett 2003, 9, 1275)。近年来，发现锂 Magnesiate 有用的合成应用((a) Kitagawa, K. ； Inoue, Α.; Shinokubo, H. ； Oshima, K. Angew. Chem. Int. Ed. 2000, 39, 2481. (b) Farkas, J.； Stoudt, S. J. ； Hannawalt, Ε. Μ. ； Pajeski, A. D. ； Richey, H. G. Organometallies 2004, 23, 423. (c) Awad, H. ； Mongin, F. ； Trecourt, F. ； Queguiner, G. ； Marsais, F. ； Blanco, F. ； Abarca, B. ； Ballesteros, R. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 6697 ； (a) Garcia-Alvarez, P. ； Graham, D. V. ； Hevia, E. ； Kennedy, A. R. ； Klett, J.； Mulvey, R. E. ； 0'Hara, C. Τ. ； ffeatherstone, S. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 8079. (b) Mulvey, R. E. Organometallics 2006，25, 1060. (c) Mulvey, R. E. Chem. Comm. 2001，1049. (d) ffesterhausen, M. Dalton Trans. 2006，4755. (e) Mulvey, R. E. ； Mongin, F. ； Uchiyama, Μ. ； Kondo, Y. Angew. Chem. Int. Ed.， 2007, 46, 3802)。I^gCl · LiCl类型的混合Mg/Li碱，例如2，2，6，6-四甲基哌啶氯化镁_氯化锂(TMPMgCl · LiCl ；Turbo-Hauser碱)证明是尤其有效的金属化试剂，可与官能团例如酯、 腈或芳基酮相容((a) Krasovskiy, A. ； Krasovskaya, V. ； Knochel, P. Angew. Chem. Int. Ed. 2006， 45, 2958. (b) Lin, W. ； Baron, 0. ； Knochel, P. Org. Lett. 2006， 8, 5673. (c) Mosrin, Μ. ； Knochel, P. Org. Lett. 2008，10, 2497. (d) Mosrin, M. ； Boudet, N. ； Knochel, P. Org. Biomol. Chem. 2008, 6, 3237. (e) Clososki, G. C. ； Rohbogner, C. J. ； Knochel, P. Angew. Chem. Int. Ed. 2007，46, 7681. (f) Rohbogner, C. J. ； Clososki, G. C. ； Knochel, P. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 1503)。然而，不能允许更敏感的官能团例如醛基或硝基。敏感的杂环也可能经历碎裂((a) Micetich, R. G. Can. J. Chem. 1970，48, 2006. (b) Meyers, Α. I. ； Knaus, G. N. J. Am. Chem. Soc. 1974，95, 3408. (c) Knaus, G. N. ； Meyers, Α. I. J. Org. Chem. 1974，39, 1189. (d) Miller, R. A. ； Smith, M. R. ； Marcune, B. J. Org. Chem. 2005，70, 9074. (e) Hi If, C. ； Bosold, F. ； Harms, K. ； Marsch, Μ. ； Boche, G. Chem. Ber. Rec. 1997，130, 1213)。因此报导了一系列的胺化锌(Zinkamid)，其在金属化后提供了可与大多数的官能团相容的有机锌试剂。在开拓性的工作中，Kondo报导了二叔丁基-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)锌酸锂(Lii-Bu2TMPZn)是用于各种芳族化合物锌化的优良碱((a) Micetich, R. G. Can. J. Chem. 1970，48, 2006. (b) Meyers, A. I. ； Knaus, G. N. J. Am. Chem. Soc. 1974，95, 3408. (c) Knaus, G. N. ； Meyers, A. I. J. Org. Chem. 1974，39, 1189. (d) Miller, R. A. ； Smith, M. R. ； Marcune, B. J. Org. Chem. 2005，70, 9074. (e) Hi If, C. ； Bosold, F. ； Harms, K. ； Marsch, M. ； Boche, G. Chem. Ber. Rec. 1997，130, 1213)。不幸的是，高度反应性的锌酸盐或相关的at-碱的使用((a) Uchiyama, M. ； Matsumoto, Y. ； Nobuto, D. ； Furuyama, T. ； Yamaguchi, K. ； Morokuma, K. J. Am. Chem. Soc. 2006，128, 8748. (b) Clegg, W. ； Dale, S. H.； Drummond, Α. M. ； Hevia, E. ； Honeyman, G. W. ； Mulvey, R. E. J. Am. Chem. Soc. 2006，128, 7434. (c) Hevia, E. ； Honeyman, G. W. ； Mulvey, R. Ε. J. Am. Chem. Soc. 2005，127, 13106. (d) Armstrong, D. R. ； Clegg, W. ； Dale, S. H. ； Hevia, Ε.； Hogg, L. Μ. ； Honeyman, G. W. ； Mulvey, R. Ε. Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 3775. (e) Clegg, W. ； Dale, S. H. ； Harrington, R. W. ； Hevia, E. ； Honeyman, G. W.； Mulvey, R. E. Angew. Chem. Int. Ed. 2006，45, 2374. (f) Naka, H. ； Uchiyama, M.； Mat sumo to, Y. ； Wheatly, A. E. H. ； McPartl in, M. ； Morey, J. V. ； Kondo, Y. J. Am. Chem. Soc. 2007，129, 1921)不与敏感的官能团例如醛基或硝基相容。近来，我们报导了制备高度化学选择性的碱TMP2Si CMgCl2 *2LiCl用于敏感的芳族化合物和杂芳族化合物直接锌化((a) Wunderlich, S. H·; Knochel, P. Angew. Chem. Int. Ed. 2007，46, 7685. (b) Mosrin, Μ. ； Knochel P. Chem. Eur. J. 2009，DOI: 10. 1002/chem. 200801831)。 然而使用该试剂，一些缺电子的官能化芳烃和杂芳烃仍然产生就产率和反应选择性而言不令人满意的结果。此外，各种活性芳族化合物或杂芳族化合物比如硝基衍生物或哒嗪需要在低于_50°C金属化，这不适合于大规模的反应((a) Wunderlich, S. H. ； Knochel, P. Angew. Chem. Int. Ed. 2007， 46, 7685. (b) Mosrin, Μ. ； Knochel P. Chem. Eur. J. 2009，DOI: 10. 1002/chem. 200801831; Wunderlich, S. H. ； Knochel, P. Chem. Comm. 2008，47, 6387)。
以下通式的试剂
R1R2N-ZnY LiY (I) 其中
R1、R2独立地选自H，取代或未取代的芳基或包含一个或多个杂原子的杂芳基，直链、支化或环状的取代或未取代的烷基、烯基、炔基，或它们的甲硅烷基衍生物；并且R1和R2 —起能够是环状或聚合物结构的一部分；其中R1和R2的至少一个不是H ；
Y选自 F ;C1 ;Br ;I ;CN;SCN;NC0 ;HalOn，其中 η = 3 或 4，并且 Hal 选自 Cl、Br 和 I ； NO3 ；BF4 ；PF6 ；H ；通式RxCO2W羧酸根；通式ORx的烷氧离子(Alkoholat)；通式SRx的硫醇盐； RxP (0) O2 ；或SCORx ；或SCSRx ；OnSRx,其中η = 2或3 ；或NOn，其中η = 2或3 ；和它们的衍生物；其中Rx是取代或未取代的芳基或包含一个或多个杂原子的杂芳基，直链、支化或环状的取代或未取代的烷基、烯基、炔基，或它们的衍生物，或者H ；
或者作为与溶剂的加合物。R1,R2是环状的并且被R3和R4取代，R3和R4独立地选自H，取代或未取代的芳基或包含一个或多个杂原子的杂芳基，直链、支化或环状的取代或未取代的烷基、烯基、炔基，或它们的甲硅烷基衍生物；并且R1和R2 —起，或者R3和R4 —起能够是环状或聚合物结构的一部分；并且其中基团R1和R2的至少一个以及基团R3和R4的至少一个不是H。优选地，试剂R1R2N-SiY LiY (I)是2，2，6，6_四甲基哌啶氯化锌-氯化锂或者所述试剂于溶剂中的溶液。溶剂是极性和质子惰性的。优选地，溶剂选自环状、直链或支化的单或聚醚、硫醚、胺、膦，和它们的包含一个或多个另外的选自0、N、S和P的杂原子的衍生物，优选四氢呋喃(THF)，2-甲基四氢呋喃，二丁醚，乙醚，叔丁基甲醚，二甲氧基乙烷，二琦烧，优选1，4- 二琦烷，三乙胺，乙基二异丙胺，二甲硫，二丁基硫；环状酰胺，优选N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，N-乙基-2-吡咯烷酮(NEP)，N- 丁基-2-吡咯烷酮(NBP)；环状、 直链或支化的烷烃和/或烯烃，其中一个或多个氢原子被卤素原子代替，优选二氯甲烷， 1，2_ 二氯乙烷，四氯化碳(CCl4)；脲衍生物，优选N，N’-二甲基亚丙基脲(DMPU)；芳族、 杂芳族或脂族烃，优选苯、甲苯、二甲苯、吡啶、戊烷、环己烷、己烷、庚烷；六甲替磷酰三胺 (Hexamethylphosphortriamid, HMPA)，二硫化碳(CS2)；或它们的组合。用于制备混合的ai/Li胺化物的本发明方法包括使伯或仲胺与烷基锂在溶剂中反应。优选包括制备具有以下通式的试剂的方法， R1R2N-ZnY LiY (I)
其中
R1、R2独立地选自H，取代或未取代的芳基或包含一个或多个杂原子的杂芳基，直链、支化或环状的取代或未取代的烷基、烯基、炔基，或它们的硅衍生物；并且R1和R2 —起能够是环状或聚合物结构的一部分；其中基团R1和R2的至少一个不是H ；
Y选自 F ;C1 ;Br ;I ;CN;SCN;NC0 ;HalOn，其中 η = 3 或 4，并且 Hal 选自 Cl、Br 和 I ； NO3 ；BF4 ；PF6 ；H ；通式Rx(X)2的羧酸根；通式ORx的烷氧离子；通式SRx的硫醇盐；RxP (0) O2 ；或 SCORx;或SCSRx;0nSRx，其中η = 2或3;或NOn，其中η = 2或3 ；和它们的衍生物；其中Rx 是取代或未取代的芳基或包含一个或多个杂原子的杂芳基，直链、支化或环状的取代或未取代的烷基、烯基、炔基，或它们的衍生物，或者H ；并且在溶剂中在^1 的存在下使R1R2N-H与RxLi反应，并且X如上面Y定义。X和Y独立地或者两者均是Cl、Br或I，并且优选Cl。有机锂试剂是仲丁基-Li并且溶剂选自环状、直链或支化的单或聚醚、硫醚、胺、膦，和它们的包含一个或多个另外的选自 0、N、S和P的杂原子的衍生物，优选四氢呋喃(THF)，2-甲基四氢呋喃，二丁醚，乙醚，叔丁基甲醚，二甲氧基乙烷，二琦烷，优选1，4- 二琦烷，三乙胺，乙基二异丙胺，二甲硫，二丁基硫； 环状酰胺，优选N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，N-乙基-2-吡咯烷酮(NEP)，N- 丁基-2-吡咯烷酮(NBP)；环状、直链或支化的烷烃和/或烯烃，其中一个或多个氢原子被卤素原子代替，优选二氯甲烷，1，2-二氯乙烷，CCl4 ；脲衍生物，优选N，N’-二甲基亚丙基脲(DMPU) ’芳族、杂芳族或脂族烃，优选苯、甲苯、二甲苯、吡啶、戊烷、环己烷、己烷、庚烷；六甲替磷酰三胺(HMPA)，CS2 ；或它们的组合。除非另外定义，本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的相同的含义。本文提及的所有公开物和其它参考物以它们的整体引入作为参考。本文使用的术语“烷基”、“烯基”和“炔基”是指直链、环状和支化的取代和未取代的C1-C2tl化合物。这些化合物的优选范围是C1-Cltl，优选C1-C5 (低级烷基)和对于烯基和炔基而言的优选范围是C2-Cltl，并且更优选c2-c5。术语“环烷基”通常是指直链和支化、取代和未取代的C3-C2tl环烷烃。这里，优选范围是C3-C15,更优选c3-c8。
当基团Ri、R2、R3和/或R4的任一个被取代基取代时，取代基都可以由本领域技术人员从任何已知的取代基中选择。本领域技术人员将根据他的知识选择可能的取代基，并且将能够选择将不影响分子中存在的其它取代基和将不干扰可能的反应，尤其是本申请中描述的反应的取代基。可能的取代基包括，没有限制
-卤素，优选氟、氯、溴和碘；
-脂族、脂环族、芳族或杂芳族烃，尤其是烷烃、亚烷基、亚芳基、烷叉基(Alkylidene)、 芳叉基(Arylidene)、杂芳烃和杂芳叉基(Heteroarylidene)；羧酸，包括它们的盐； -羧酸卤化物；
-脂族、脂环族、芳族或杂芳族羧酸酯；
-脂族、脂环族、芳族或杂芳族酮； -醇和醇盐，包括羟基； -酚和酚盐；
-脂族、脂环族、芳族或杂芳族醚； -脂族、脂环族、芳族或杂芳族过氧化物； -氢过氧化物；
-脂族、脂环族、芳族或杂芳族酰胺或脒； -腈；
-脂族、脂环族、芳族或杂芳族胺； -脂族、脂环族、芳族或杂芳族亚胺； -脂族、脂环族、芳族或杂芳族硫化物，包括硫醇基； -磺酸，包括其盐；-硫醇和硫醇盐； -膦酸，包括其盐； -次膦酸，包括其盐； -膦酸，包括其盐；次膦酸，包括其盐。取代基可以通过碳原子、氧原子、氮原子、硫原子或磷原子与基团R1、R2、R3和/或 R4相连。任何包含杂原子的基团例如亚杂芳基或杂芳族化合物中的杂原子可以优选为N、 0、S 禾口 P。当R1和R2，或者R3和R4是环状结构的一部分时，将理解R1和R2 —起，或者R3和 R4—起，是二价饱和或不饱和、直链或支化的烷基、烯基或炔基，其与胺化物(Amid)的氮原子相连形成环状仲胺(zyklisch sekund^res Amid)。这类环状胺化物的例子是TMPH的胺化物(Amid)。另外，基团R1和R2，和/或R3和R4能够是聚合物结构的一部分。胺化物的氮原子与可以甚至包含多于一个氮原子的聚合物主链相连，用于形成根据本发明的胺化物。本文使用的术语“芳基，，是指取代或未取代的C4-C24芳基。“杂芳基”是指包含一个或多个杂原子比如B、0、N、S、Se、P的取代或未取代的C3-C24芳基。两者的优选范围是 C4-C15,更优选C4-Cltl，并且包括有或没有杂原子的芳基和稠合芳基。优选的环尺寸包括5或 6个环原子。例如，我们探索了制备更敏感的锌碱，其将允许在25°C化学选择性的金属化，以用于敏感的芳基和杂芳基底物的直接锌化。2，2，6，6-四甲基哌啶(1 ；TMP-H)用/？-BuLi (1. 0 当量，-40至-10°C，1小时)处理，随后加入SiCl2 (1. 1当量，-10°C，30分钟)提供约1. 3 M 在室温下稳定的TMPZnCl -LiCl (2)的溶液(方案1)。与TMP2Zn · 2MgCl2 · 2LiCl相反，该复合底物表现出非常好的化学选择性，用于在25°C各种敏感的芳族化合物和杂环的锌化。方案1 2，2，6，6-四甲基哌啶-氯化锌-氯化锂(TMPSiCl · LiCl) (2)的制备
本发明的试剂可用于与亲电子试剂反应，优选用于可以形成稳定或不稳定碳负离子的任何底物去质子化。使用根据本发明的试剂的例子在下表中给出。表1:用TMPaiCl -LiCl (2 ；1. 1当量；25°C )将类型3、6和9的二嗪类的区域和化学选择性锌化并且用亲电子试剂猝灭得到的产物
权利要求
1.以下通式的试剂R1R2N-ZnY LiY (I)或者作为与溶剂的加合物，其中R1、R2独立地选自H，取代或未取代的芳基或包含一个或多个杂原子的杂芳基，直链、支化或环状的取代或未取代的烷基、烯基、炔基，或它们的甲硅烷基衍生物；其中R1和R2 —起能够是环状或聚合物结构的一部分；其中基团R1和R2的至少一个不是H ；Y选自 F ;C1 ;Br ;I ;CN;SCN;NC0 ;HalOn，其中 η = 3 或 4，并且 Hal 选自 Cl、Br 和 I ； NO3 ；BF4 ；PF6 ；H ；通式Rx(X)2的羧酸根；通式ORx的烷氧离子；通式SRx的硫醇盐；RxP (0) O2 ；或 SCORx;或SCSRx;0nSRx，其中η = 2或3;或NOn，其中η = 2或3 ；和它们的衍生物；其中Rx是取代或未取代的芳基或包含一个或多个杂原子的杂芳基，直链、支化或环状的取代或未取代的烷基、烯基、炔基，或它们的衍生物，或者H。
2.根据权利要求1的试剂，其中R1、! 2是环状的并且被R3和R4取代，R3和R4独立地选自H，取代或未取代的芳基或包含一个或多个杂原子的杂芳基，直链、支化或环状的取代或未取代的烷基、烯基、炔基，或它们的甲硅烷基衍生物；并且R1和R2 —起，或者R3和R4 —起能够形成环状或聚合物结构的一部分；其中基团R1和R2的至少一个以及基团R3和R4的至少一个不是H。
3.根据权利要求1或2的试剂，其中式(I)的R1R2N-SiY LiY是2，2，6，6-四甲基哌啶-氯化锌-氯化锂。
4.根据权利要求1一 3的试剂在溶剂中的溶液。
5.根据权利要求1一 4的试剂的溶液，其中该溶剂是极性和质子惰性的。
6.根据权利要求5的溶液，其中所述溶剂选自环状、直链或支化的单或聚醚、硫醚、 胺、膦，和它们的包含一个或多个另外的选自0、N、S和P的杂原子的衍生物，优选四氢呋喃 (THF)，2-甲基四氢呋喃，二丁醚，乙醚，叔丁基甲醚，二甲氧基乙烷，二琦烷，优选1，4- 二琦烷，三乙胺，乙基二异丙胺，二甲硫，二丁基硫；环状酰胺，优选N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)， N-乙基-2-吡咯烷酮(NEP)，N- 丁基-2-吡咯烷酮(NBP)；环状、直链或支化的烷烃和/或烯烃，其中一个或多个氢原子被卤素原子代替，优选二氯甲烷，1，2-二氯乙烷，CCl4 ；脲衍生物，优选N，N’-二甲基亚丙基脲(DMPU)；芳族、杂芳族或脂族烃，优选苯、甲苯、二甲苯、吡啶、戊烷、环己烷、己烷、庚烷；六甲替磷酰三胺(HMPA)，；或它们的组合。
7.制备混合的Zn/Li胺化物的方法，包括使伯或仲胺与烷基锂在溶剂中反应。
8.制备具有以下通式的试剂的方法，R1R2N-ZnY LiY (I)其中R1、R2独立地选自H，取代或未取代的芳基或包含一个或多个杂原子的杂芳基，直链、支化或环状的取代或未取代的烷基、烯基、炔基，或它们的硅衍生物；并且R1和R2 —起能够是环状或聚合物结构的一部分；其中基团R1和R2的至少一个不是H ；Y选自 F ;C1 ;Br ;I ;CN;SCN;NC0 ;HalOn，其中 η = 3 或 4，并且 Hal 选自 Cl、Br 和 I ； NO3 ；BF4 ；PF6 ；H ；通式Rx(X)2的羧酸根；通式ORx的烷氧离子；通式SRx的硫醇盐；RxP (0) O2 ；或 SCORx;或SCSRx;0nSRx，其中η = 2或3;或NOn，其中η = 2或3 ；和它们的衍生物；其中Rx是取代或未取代的芳基或包含一个或多个杂原子的杂芳基，直链、支化或环状的取代或未取代的烷基、烯基、炔基，或它们的衍生物，或者H ；包括在溶剂中在^1 的存在下使R1R2N-H与RxLi反应，并且X如上面Y定义。
9.根据权利要求8的方法，其中X和Y独立地或者两者均是Cl、Br或I，并且优选Cl。
10.根据权利要求8或9任一项的方法，其中所述有机锂试剂是仲丁基Li。
11.根据权利要求8— 10任一项的方法，其中所述溶剂选自环状、直链或支化的单或聚醚、硫醚、胺、膦，和它们的包含一个或多个另外的选自0、N、S和P的杂原子的衍生物，优选四氢呋喃(THF)，2-甲基四氢呋喃，二丁醚，乙醚，叔丁基甲醚，二甲氧基乙烷，二琦烷，优选1，4-二琦烧，三乙胺，乙基二异丙胺，二甲硫，二丁基硫；环状酰胺，优选N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，N-乙基-2-吡咯烷酮(NEP)，N- 丁基-2-吡咯烷酮(NBP)；环状、直链或支化的烷烃和/或烯烃，其中一个或多个氢原子被卤素原子代替，优选二氯甲烷，1，2- 二氯乙烷， CCl4 ；脲衍生物，优选N，N’-二甲基亚丙基脲(DMPU)；芳族、杂芳族或脂族烃，优选苯、甲苯、 二甲苯、吡啶、戊烷、环己烷、己烷、庚烷；六甲替磷酰三胺(HMPA) ,CS2^它们的组合。
12.根据权利要求1一 6的试剂在与亲电子试剂的反应中的用途。
13.根据权利要求1一 6的试剂用于能够形成稳定或不稳定碳负离子的任何底物的去质子化的用途。
14.根据权利要求1一 6的试剂用于制备以下物质的用途 3，6-二氯-4-碘哒嗪、 (3，6-二氯哒嗪-4-基)(4-氟苯基)甲酮、 3，6-二氯-4-(3-(三氟甲基)苯基)哒嗪、 4，6-二氯-5-碘嘧啶、 (4，6-二氯嘧啶-5-基)(呋喃-2-基)甲酮、 5-烯丙基-4，6-二氯嘧啶、 3，5-二氯-2-碘吡嗪、 4-(3，5-二氯吡嗪-2-基)苯甲酸乙酯、 2-((3，5-二氯吡嗪-2-基)甲基)丙烯酸乙酯、 8- (4-氯苯基)-1，3，7-三甲基-IH-嘌呤-2，6 (3H, 7H) - 二酮、 2-((1，3，7-三甲基-2，6-二氧代-2，3，6，7-四氢-IH-嘌呤-8-基)甲基)丙烯酸乙酯、.2，，6，-二氟_3’ -硝基联苯基-4-甲酸乙酯、(2，6-二氟-3-硝基苯基)(苯基)甲酮、.1，3-二氟-2-碘-4-硝基苯、2-氯-4-环己-2-烯基-3-硝基吡啶、2-(6-氟-3-甲氧基-2-硝基苄基)丙烯酸乙酯、3-(环己-2-烯基)-5-硝基呋喃-2-甲酸甲酯、2-(3-(三氟甲基)苯基)苯并[b]噻吩-3-甲酸2-(4-氯苯基)苯并[b]噻吩-3-甲醛或 2-(苯基乙炔基)苯并[b]噻吩-3-甲醛。
全文摘要
本发明涉及胺化锌的制备和用途。所述用途涉及以下通式的试剂R1R2N-ZnYLiY (I)。
文档编号C07F3/00GK102395593SQ201080016487
公开日2012年3月28日 申请日期2010年2月11日 优先权日2009年2月13日
发明者莫斯林 M., 克诺歇尔 P. 申请人:慕尼黑路德维格-马克西米利安斯大学