专利名称：单烯键式不饱和葡基胺的制备方法
单烯键式不饱和葡基胺的制备方法本发明涉及一种单烯键式不饱和葡基胺的制备方法和一种包含共聚合形式的 N-酰化葡基胺基团的聚合物的制备方法。不饱和N-酰化葡基胺或N-烯丙基糖苷可通过多种途径得到。由于糖基具有高官能度，因此不饱和N-酰化葡基胺的定向化学合成十分困难。例如，TO 90/10023描述了低聚N-丙烯酰-和N-(甲基)丙烯酰-葡基胺，其(甲基)丙酰胺基位于异头位置(anomeric position)。在此制备过程中，二糖通过碳酸氢铵水溶液转化为相应的葡基胺。在中间分离步骤之后，葡基胺在四氢呋喃溶剂中通过丙烯酰氯被N-酰化。所描述的此方法的反应时间很长，为6-14天。文献中所述的用于引入丙烯酰基的丙烯酰氯导致具有高的盐含量的产物混合物， 必须通过复杂的纯化步骤分离。本发明的一个目的是开发一种至少部分地避免现有技术中的上述缺陷的单烯键式不饱和葡基胺的制备方法。该合成应具有选择性，尤其是对于所需的单烯键式不饱和葡基胺具有良好的产率，也即是，能够以一种有成本效益的方式进行，而不产生多胺，并因此不产生大量可自由基聚合的双键。另外，该制备方法应具有良好的时空产率。令人惊奇地，上述目的通过方法条件的定向选择实现，特别地通过在水性介质中在较低绝对含量的有机溶剂(基于所用醛糖的量计)下实施。由此发现一种制备单烯键式不饱和葡基胺的方法，其中一种醛糖与一种脂肪族伯胺或氨在水性介质中反应，然后，无需中间分离，与一种单不饱和羧酸的酸酐反应，或者一种醛糖直接与烯丙基胺反应。此外，本发明涉及一种包含共聚合形式的N-酰化葡基胺基团的聚合物的制备方法，还涉及新型不饱和N-马来酰化葡基胺。根据一个实施方案，单烯键式不饱和N-酰化葡基胺的制备分两个步骤进行通过将一种醛糖与一种脂肪族伯胺或氨反应得到相应的葡基胺，然后将所得N-葡基胺与一种不饱和羧酸的酸酐反应得到该单烯键式不饱和N-酰化葡基胺。根据本发明，这两个反应步骤直接连续进行，也即无需中间分离。根据第二个实施方案，N-烯丙基糖苷的制备通过在水性介质中将一种醛糖直接与烯丙基胺反应得到。除非另有指明，在本申请的文本中，C1-C8烷基为甲基、乙基、正丙基或异丙基、 正-、仲-或叔-丁基、正-或叔-戊基，还有正己基、正庚基和正辛基，以及其单-或多支化的类似物。在下文中，醛糖应理解为意指在其开链形式中带有一个醛基的还原性糖。本发明所用醛糖为天然或合成的带有一个醛基的开链或环状的单糖或低聚糖，或其半缩醛。特别地，醛糖选自以光学纯形式的单糖或低聚糖。它们的立体异构体混合物也是合适的。单糖选自醛糖，特别是戊醛糖且优选为己醛糖。合适的单糖为，例如，树胶醛糖、核糖、木糖、甘露糖和半乳糖，特别是葡萄糖。由于单糖在水性溶液中反应，考虑到变旋作用， 它们以环状半缩醛形式和一定百分比的开链醛形式存在。醛糖优选为低聚糖。低聚糖应理解为意指具有2至20个重复单元的化合物。优选的低聚糖选自二糖、三糖、四糖、五糖，以及六糖、七糖、八糖、九糖和十糖，优选具有2至9
卜重复单元的糖。链间的连接为1，4_糖苷式(l，4-glyc0sidically)，且若合适为1，6_糖苷式。醛糖，即使它们是低聚醛糖，每分子中也具有一个还原性基团。优选地，所用醛糖(糖类)为通式I的化合物
权利要求
1.一种制备单烯键式不饱和葡基胺的方法，该方法包括将一种醛糖与一种脂肪族伯胺或氨在水性介质中反应，然后，无需中间分离过程，与一种单不饱和羧酸的酸酐反应，或者将一种醛糖直接与烯丙基胺反应。
2.权利要求1的制备方法，其中所述醛糖为己醛糖。
3.权利要求1的制备方法，其中所述醛糖为低聚糖。
4.权利要求1至3中任一权利要求的制备方法，其中所述醛糖通过多糖的水解得到。
5.权利要求1至3中任一权利要求的制备方法，其中所述醛糖通过纤维素或淀粉的水解得到。
6.权利要求1至4中任一权利要求的制备方法，其中所述醛糖为式I的一种化合物
7.权利要求1至6中任一权利要求的制备方法，其中所述单不饱和羧酸的酸酐选自丙烯酸酐、C1-C6烷基取代的丙烯酸的酸酐、衣康酸酐和马来酸酐。
8.一种单烯键式不饱和N-马来酰化葡基胺，根据权利要求1至7的方法得到。
9.一种通式II的单烯键式不饱和N-马来酰化葡基胺
10. 一种包含共聚合形式的N-酰化葡基胺基团的聚合物的制备方法，该方法包括根据权利要求1至7的方法制备单烯键式不饱和N-酰化葡基胺，以及随后的自由基聚合，任选地伴随共聚单体的加成。
全文摘要
本发明涉及一种制备单烯键式不饱和葡基胺的方法，其中将一种醛糖与一种脂肪族伯胺或氨在水性介质中反应，然后，无需进行中间分离，与一种单不饱和羧酸的酸酐反应，或者将一种醛糖直接与烯丙基胺反应。本发明还涉及一种包含聚合形式的N-酰化葡基胺基团的聚合物的制备方法，还涉及新型不饱和N-马来酰化葡基胺。
文档编号C07H15/12GK102395594SQ201080016538
公开日2012年3月28日 申请日期2010年3月30日 优先权日2009年4月15日
发明者F·奥兰塔, H·科勒, M·埃米卢思, P·乌里韦阿罗沙, T·巴伦西芬 申请人:巴斯夫欧洲公司