专利名称：一种c-14烯醇醚的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种维生素A的中间体C-14烯醇醚的制备方法，C-14烯醇醚化学名称为 1-甲氧基-2-甲基-4- (2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1，3-丁二烯，化学式如式7所示。
权利要求
1.一种C-14烯醇醚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤在碱存在下，在醚类溶剂或偶极非质子溶剂中，在温度-40 30°C条件下，式4所示的β -紫罗兰酮与式8所示的甲氧甲基膦酸二乙酯进行Wittig-Horner缩合反应，制备得到式7所示的C-14烯醇醚；
2.根据权利要求1所述的一种C-14烯醇醚的制备方法，其特征在于甲氧甲基膦酸二乙酯在缩合反应前，先进行重排解离，解离反应过程如下在惰性气体保护下，在醚类溶剂或偶极非质子溶剂中，在碱存在下，对式8所示的甲氧甲基膦酸二乙酯在温度-40 30°C条件下进行解离反应。
3.根据权利要求2所述的一种C-14烯醇醚的制备方法，其特征在于所述的解离反应、缩合反应中，所述的碱为有机碱。
4.根据权利要求3所述的一种C-14烯醇醚的制备方法，其特征在于所述的解离反应、缩合反应中，所述的碱为醇类的碱金属盐或烷基锂。
5.根据权利要求4所述的一种C-14烯醇醚的制备方法，其特征在于所述的解离反应、缩合反应中，所述的碱为乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、丁基锂或LDA。
6.根据权利要求1或2所述的一种C-14烯醇醚的制备方法，其特征在于所述的缩合反应中，β -紫罗兰酮的摩尔用量为甲氧甲基膦酸二乙酯摩尔用量的0. 8-1. 2倍。
7.根据权利要求6所述的一种C-14烯醇醚的制备方法，其特征在于所述的缩合反应中，β -紫罗兰酮的摩尔用量为甲氧甲基膦酸二乙酯摩尔用量的0. 9-1. 0倍。
8.根据权利要求2所述的一种C-14烯醇醚的制备方法，其特征在于所述的解离反应中，碱的摩尔用量为甲氧甲基膦酸二乙酯摩尔用量的1.0-1. 2倍。
9.根据权利要求2所述的一种C-14烯醇醚的制备方法，其特征在于所述的解离反应、缩合反应中，所述的醚类溶剂为乙醚、四氢呋喃或乙二醇二甲醚，偶极非质子溶剂为二甲基甲酰胺DMF、二甲基亚砜DMSO或六甲基膦酰三胺HMPTA。
10.根据权利要求1或2所述的一种c-14烯醇醚的制备方法，其特征在于所述的缩合反应结束后，加入水和有机溶剂分层，副产物膦酸二乙酯钠盐溶解在水中，而产物C-14烯醇醚则在有机相中，蒸馏除去溶剂后即可得到目标产物C-14烯醇醚。
全文摘要
本发明涉及一种C-14烯醇醚的制备方法，C-14烯醇醚为维生素A的中间体，化学名称为1-甲氧基-2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1，3-丁二烯，在碱存在下，在醚类溶剂或偶极非质子溶剂中，在温度-40～30℃条件下，式4所示的β-紫罗兰酮与式8所示的甲氧甲基膦酸二乙酯进行Wittig-Horner缩合反应，制备得到式7所示的C-14烯醇醚；本发明的制备方法反应路线简捷、原料简单易得。
文档编号C07C43/162GK102180774SQ20111008260
公开日2011年9月14日 申请日期2011年4月2日 优先权日2011年4月2日
发明者吴春雷, 吴永华, 周玉波, 谢海燕, 邓莉平, 高晓忠 申请人:绍兴文理学院