专利名称：一种制备芳基多氧烷基季铵类化合物的方法
技术领域：
本发明涉及化合物合成领域，具体涉及一种制备芳基多氧烷基季铵类化合物的方法。
背景技术：
长期以来芳基多氧烷基季铵类物质因其显示出的优良特性，被用作润湿剂、乳化剂、分散剂及清洗剂。这类表面活性物质由于其杀菌及抗真菌活性，被广泛应用于化妆品防腐剂、奶制品及食品企业中的消毒剂、杀菌剂、测定蛋白质含量的临床试剂和药物助剂。典型的是苄索氯铵，具有广谱微生物杀伤作用，在较宽的PH值和温度范围内稳定，广泛应用于各种设备杀菌和消毒卫生洗涤等产品，此外在化妆品添加剂应用中也具有非常广阔的前
旦
ο美国专利US 2115250、US 2229024给出了相关物质的制备方法，根据现有工艺，芳基多氧烷基胺类通常在一种碱性条件下由等摩尔量的酚和二卤代多亚烷基醚回流反应来制备，得到的产物再与一种胺化剂反应，反应完成后采用碱土金属的氢氧化物中和胺的氢卤化物。这种方法的两步反应都涉及高温且反应时间较长，对设备的耐温和耐压要求苛刻。US 6794543提供了由芳基多氧烷基卤化物与苄基二甲胺或取代的苄基二甲胺在一种合适的溶剂中反应制备芳基多氧烷基苄基二甲铵类衍生物的工艺。尽管该发明声称简化了制备工艺，但实际应用中还要涉及所用原料芳基多氧烷基卤化物的制备，且产品季铵类物质的收集纯化操作过于复杂，还存在高温反应时间长，反应设备的耐温和耐压问题。
发明内容
本发明解决的问题在于提供一种制备芳基多氧烷基季铵类化合物的方法，操作简单，反应条件要求低。为解决上述技术问题，本发明的技术方案为—种芳基多氧烷基季铵类化合物的制备方法，包括I)式(a)所示的酚与式(b)所示的二卤代多亚烷基醚在相转移催化剂作用下反应得到式(C)所示的芳基多氧烷基卤化物；
权利要求
1.一种制备芳基多氧烷基季铵类化合物的方法，其特征在于，包括1)式(a)所示的酚与式(b)所示的二卤代多亚烷基醚在相转移催化剂作用下反应得到式(C)所示的芳基多氧烷基卤化物；
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，R1为C4 Cltl烷基，R2为C1 C6烧基，R3为C1 C6烧基。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述酚为苯酚、甲 K5-甲基-2-异丙苯酚、2-甲基-5-异丙苯酚、对叔丁基苯酚、对仲丁基苯酚、对叔戊基甲酚、对仲辛基苯酚或对叔辛基苯酚中的一种；所述二卤代多亚烷基醚为β，β 二氯二乙醚、β， β ’ - 二氯二异丙醚、β，β ’ - 二氯二丁醚、β，β ’ - 二氯二戊醚、β，β ’ - 二溴二乙醚、 β，β ’ -二溴二异丙醚、β，β ’ - 二溴二丁醚、β，β ’ -二溴二戊醚中的一种。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述I)中酚与二卤代多亚烷基醚的摩尔比为1:1 1: 10。
5.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述I)和2)中的相转移催化剂为季铵盐、季膦盐、聚醚类化合物或环状冠醚化合物中的一种或几种。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述I)中相转移催化剂的量为所述 的摩尔数的1% 50%;所述2)中相转移催化剂的量为所述芳基多氧烷基卤化物的摩尔数的1% 50%。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述季铵盐的化学式为式(f)，所述季膦盐的化学式为式(g)
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述季铵盐为四烷基铵盐或苯甲基三烷基铵盐；所述季膦盐为四烷基膦盐或苯甲基三烷基膦盐。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述季铵盐为苄基三乙基氯化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基硫酸铵中的一种或几种；所述季膦盐为甲基三苯基溴化膦；所述聚醚类化合物为链状聚乙二醇或聚乙二醇二烷基醚类中的一种或两种；所述环状冠醚类化合物为18冠6、15冠5、环糊精类化合物中的一种或几种。
10.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述I)在碱性条件下进行，加入的碱为氨基钠、甲醇钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾中的一种或几种；所述碱与所述酚的摩尔比为1:1. O 1: 5. O。
11.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述I)的反应温度为40°C 250 °C，反应时间为Ih 72h。
12.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述I)在有机溶剂中进行，所述有机溶剂为二甲基亚砜、甲基乙基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二乙基甲酰胺、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丁酮、甲基异丁基酮、甲基正丁基酮、甲基叔丁基酮、甲基异戊基酮、乙基异丁基酮、乙基正丁基酮、乙基叔丁基酮、乙基异戊基酮、 2-己酮、3-己酮、二乙基酮、环己酮、环戊酮、三氯乙烯、三氯乙烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、甲苯、二甲苯、乙苯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯中的一种或几种。
13.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述2)中胺化试剂为氨、甲胺、 二甲胺、乙胺、二乙胺、单乙醇胺、二乙醇胺、二苯甲胺、环己胺、哌啶、吗啉中的一种。
14.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于，所述2)中芳基多氧烷基卤化物与胺化试剂的摩尔比为1: 1.0 1: 12.0。
15.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述2)的反应温度为40°C 200 °C，反应时间为Ih 48h。
16.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述3)中烷化试剂为苄基氯、 苄基溴、对甲氧基氯化苄、2-甲基-1-烯丙基氯、碘甲烷、溴乙烷中的一种。
17.根据权利要求16所述的制备方法，其特征在于，所述3)中芳基多氧烷基胺化物与烷化试剂的摩尔比为1:1 1: 10。
18.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述3)的反应温度为40°C 250 °C，反应时间为Ih 48h。
19.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述3)在有机溶剂中进行， 所述有机溶剂为含有2 8个碳原子的卤代烃、酮、醚及芳烃类，具体为丁酮、甲基异丁基酮、甲基正丁基酮、甲基叔丁基酮、甲基异戊基酮、乙基异丁基酮、乙基正丁基酮、乙基叔丁基酮、乙基异戊基酮、2-己酮、3-己酮、二乙基酮、环己酮、环戊酮、二甲基亚砜、甲基乙基亚砜、N，N- 二甲基甲酰胺、N, N- 二甲基乙酰胺、二乙基甲酰胺、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、三氯乙烯、三氯乙烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、 甲苯、二甲苯、乙苯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯中的一种或几种。
20.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述3)使用结晶溶剂，所述结晶溶剂为二硫化碳、异丙醚、石油醚、环己烷中的一种或几种。
全文摘要
本发明提供了一种制备芳基多氧烷基季铵类化合物的方法，包括1)酚与二卤代多亚烷基醚在相转移催化剂作用下反应得到芳基多氧烷基卤化物；2)芳基多氧烷基卤化物与胺化试剂在相转移催化剂作用下反应得到芳基多氧烷基胺化物；3)芳基多氧烷基胺化物与烷化试剂反应得到芳基多氧烷基季铵类化合物；R1为H或C1～C16烷基，位于邻位、间位或对位；n为2～6的整数；R2为H或C1～C16烷基；R3为H或C1～C16烷基；R4为C1～C16烷基；X1为Br或Cl；X为Cl、Br或I。本发明的制备工艺所需温度和压力低，反应时间短，总收率可达75％，且操作简单，成本低，产物易于分离，纯度可达医药级规格，便于规模化生产。
文档编号C07C217/08GK102993031SQ201110278338
公开日2013年3月27日 申请日期2011年9月19日 优先权日2011年9月19日
发明者郑之詹, 宋飞, 潘咏梅 申请人:北京桑普生物化学技术有限公司