专利名称：一种色谱级有机溶剂乙二醇单甲醚的制备方法
技术领域：
本发明属于化工技术领域，涉及有机溶剂的纯化方法，尤其是一种色谱级有机溶剂乙二醇单甲醚的制备方法。
背景技术：
乙二醇单甲醚主要用作溶剂、稀释剂和增塑剂；能溶解硝酸纤维素和醋酸纤维素， 配制溶剂型胶水和科研用高纯有机溶剂。常规乙二醇单甲醚试剂，其乙二醇单甲醚含量约99.5%，其中主要杂质是少量过氧化物、脂肪酮和水。此种乙二醇单甲醚并不能满足高纯有机溶剂乙二醇单甲醚用户的需求，必须经过进一步纯化，使其各项技术指标都达到色谱指标才能使用。目前，国内关于色谱乙二醇单甲醚的纯化方法报导很少，主要是由于市售乙二醇单甲醚试剂中的杂质量少，一般方法难以除去，因此，本发明针对这一技术难题提出有效的解决方法。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种工艺简单、质量稳定、产品纯度高的色谱级有机溶剂乙二醇单甲醚的制备方法。本发明是通过以下方案实施的一种色谱级有机溶剂乙二醇单甲醚的制备方法，步骤如下(I)将原料乙二醇单甲醚通过装有吸附剂的吸附柱以30mL-100mL/min的流速进行吸附；(2)将步骤(I)中吸附后的乙二醇单甲醚流出液加入重量比0. 1%的2，4 二硝基苯肼搅拌Ih 2h，再经过装有干燥剂的干燥柱，干燥后的含水量控制在< 0. 05% ；(3)将步骤(2)干燥后的乙二醇单甲醚打入精馏釜进行精馏，釜中加入氢化钙，加入量为乙二醇单甲醚的重量比的我0. 1-0. 3%，精馏釜底温度为180 300°C，釜中液体温度为130°C 150°C，釜顶温度为124°C，控制回流比10 2 8，回流时间2 4小时，精馏后微孔滤膜过滤，滤液即为色谱级乙二醇单甲醚。而且，所述的步骤(I)中吸附剂为活性氧化铝，粒径为0. Imm 0. 5mm。而且，所述的步骤(I)中的原料纯度为99. 5%。而且，所述的步骤⑵中干燥剂为无水碳酸钾或硅胶。而且，所述的步骤(2)中无水碳酸钾或硅胶使用前经烘烤干燥。而且，所述步骤(I)及(2)中装柱量为柱高的4/5。而且，所述干燥柱的规格与吸附柱相同。而且,所述的步骤(2)中乙二醇单甲醚的流速50mL/min 120mL/min。本发明的优点和积极效果是I、本发明以含量约为99. 5%的乙二醇单甲醚为原料、以活性氧化铝作为吸附剂进行吸附分离除去其中过氧化物杂质，加入2. 4 二硝基苯肼除去脂肪族酮，干燥剂无水碳酸钾或硅胶，经干燥脱水、精馏、过滤、封装即得到色谱级有机溶剂乙醇单甲醚，产品纯度大于 99. 9%，其它各项色谱指标都达到要求。2、本制备方法的成品率由原来的70 %提高至92 %以上，方法简单、产品纯度高、 运行稳定、节省人力、降低能源消耗，更适用于规模化生产和应用，具有显著的经济效益。
3、本纯化方法生产的产品经检测其各项指标符合高纯有机溶剂乙二醇单甲醚的要求，其乙二醇单甲醚含量大于99. 9%、回收率大于93%、成品率达到93%，可以满足使用高纯有机溶剂乙二醇单甲醚的客户在科研实验等方面的应用。
具体实施例方式下面通过具体实施例对本发明作进一步详述，以下实施例只是描述性的，不是限定性的，不能以此限定本发明的保护范围。实施例I :一种科研用色谱级有机溶剂乙二醇单甲醚的制备方法，步骤如下(I)将原料乙二醇单甲醚(含量约为99. 5%)提升至吸附柱上方，其中吸附柱高 I. 6M，直径4. 2cm,内装粒径为0. Imm 0. 3mm的活性氧化铝吸附剂，装柱量为柱高的4/5， 原料以30mL/min速度进行吸附除杂；在柱内，乙二醇单甲醚与活性氧化铝吸附剂充分接触，吸附除去紫外吸收高的有机杂质，待吸附出液检验接近合格(具体技术指标要求见表I)后，进入下步操作，并除去吸附前馏分。(2)将步骤(I)中的流出液加入重量比为0. I %的2，4 二硝基苯肼并搅拌约lh，沉降后清夜再经过装有无水碳酸钾的干燥柱(干燥柱的规格、装柱量同吸附柱，柱内装入经烘烤干燥的无水碳酸钾)干燥，流速为50mL/min，乙二醇单甲醚的含水量控制在彡0. 05%；本步骤中利用无水碳酸钾除去经吸附后乙二醇单甲醚中的水分，如果水分含量>
0.I %时，需更换干燥剂后再进行干燥处理。(3)将步骤⑵中经干燥后的乙二醇单甲醚流进入精馏釜进行精馏，釜中加入氢化钙的量为乙二醇单甲醚重量的0. I %，利用电加热，控制精馏釜底温度约为180°C，釜中液体温度为130°C ±1°C，釜顶温度124°C ±1°C，全回流0. 5 I小时，控制回流比10 2 5，回流约I 2小时，出液合格后成品经0. 45 u mNYL微孔滤膜过滤后，在氮气保护下装瓶密封，即得符合指标要求的高纯有机溶剂乙二醇单甲醚产品；经检验其纯度大于99. 9%，其前馏分另外处理。实施例2 一种科研用色谱级有机溶剂乙二醇单甲醚的制备方法，步骤如下(I)将原料乙二醇单甲醚(含量为99.5%)提升至吸附柱上方，其中吸附柱高
1.6M，直径4. 2cm,内装粒径为0. 3mm 0. 5mm的活性氧化铝吸附剂，装柱量为柱高的4/5， 原料以lOOmL/min速度进行吸附除杂；在柱内，乙二醇单甲醚与活性氧化铝吸附剂充分接触，吸附除去紫外吸收高的有机杂质，待吸附出液检验接近合格(具体技术指标要求见表I)后，进入下步操作，并除去吸附前馏分。
(2)将步骤(I)中的流出液加入0. 1% (重量比)的2，4 二硝基苯肼搅拌约此，沉降后清夜再经过装有经烘烤干燥的硅胶干燥柱，干燥柱的规格、装柱量同吸附柱干燥，流速为120mL/min。乙二醇单甲醚的含水量控制在彡0. 05% ；本步骤中利用干燥的硅胶除去经吸附后乙二醇单甲醚中的水分，如果水分含量> 0. I %时，需更换干燥剂后再进行干燥处理。(3)将步骤(2)中经干燥后的乙二醇单甲醚流进入精馏釜进行精馏，釜中加入氢化钙的量为乙二醇单甲醚重量的0.3%，利用电加热，控制精馏釜底温度约为300°C，釜中液体温度为140°C ±1°C，釜顶温度125°C ±1°C，全回流I 2小时，控制回流比10 : 6 9，回流约0. 5 I小时，出液合格后成品经0. 45 u mNYL微孔滤膜过滤后，在氮气保护下装瓶密封，即得符合指标要求的高纯有机溶剂乙二醇单甲醚产品；经检验其纯度大于99. 9%，其前馏分另外处理。效果检测经纯化的色谱级有机溶剂乙二醇单甲醚，在紫外波长213nm 400nm范围内(Icm 石英吸收池，水作参比)，吸光度满足表I中的指标要求，含量大于99.9%，水分< 0. 05%, 回收率大于92%，成品率约达到92%以上，其它各项均符合指标值。表I :原料、色谱级乙二醇单甲醚的技术指标
权利要求
1.一种色谱级有机溶剂乙二醇单甲醚的制备方法，其特征在于步骤如下(1)将原料乙二醇单甲醚通过装有吸附剂的吸附柱以30mL-100mL/min的流速进行吸附；(2)将步骤(I)中吸附后的乙二醇单甲醚流出液加入重量比0.1%的2，4二硝基苯肼搅拌Ih 2h，再经过装有干燥剂的干燥柱，干燥后的含水量控制在< O. 05% ；(3)将步骤(2)干燥后的乙二醇单甲醚打入精馏釜进行精馏，釜中加入氢化钙，加入量为乙二醇单甲醚的重量比的我O. 1-0. 3%，精馏釜底温度为180 300°C，釜中液体温度为 130°C 150°C，釜顶温度为124°C，控制回流比10 2 8，回流时间2 4小时，精馏后微孔滤膜过滤，滤液即为色谱级乙二醇单甲醚。
2.根据权利要求I所述的一种色谱级有机溶剂乙二醇单甲醚的制备方法，其特征在于所述的步骤⑴中吸附剂为活性氧化铝，粒径为O. Imm O. 5mm。
3.根据权利要求I所述的一种色谱级有机溶剂乙二醇单甲醚的制备方法，其特征在于所述的步骤(I)中的原料纯度为99. 5%。
4.根据权利要求I所述的一种色谱级有机溶剂乙二醇单甲醚的制备方法，其特征在于所述的步骤(2)中干燥剂为无水碳酸钾或硅胶。
5.根据权利要求4所述的一种色谱级有机溶剂乙二醇单甲醚的制备方法，其特征在于所述的步骤(2)中无水碳酸钾或硅胶使用前经烘烤干燥。
6.根据权利要求I所述的一种色谱级有机溶剂乙二醇单甲醚的制备方法，其特征在于所述步骤(I)及(2)中装柱量为柱高的4/5。
7.根据权利要求I所述的一种色谱级有机溶剂乙二醇单甲醚的制备方法，其特征在于所述干燥柱的规格与吸附柱相同。
8.根据权利要求I所述的一种色谱级有机溶剂乙二醇单甲醚的制备方法，其特征在于所述的步骤(2)中乙二醇单甲醚的流速50mL/min 120mL/min。
全文摘要
本发明涉及一种色谱级有机溶剂乙二醇单甲醚的制备方法，步骤是原料乙二醇单甲醚经过活性氧化铝吸附除去过氧化物、加入2.4二硝基苯肼除去脂肪族酮，干燥剂无水碳酸钾或硅胶，经干燥脱水、精馏、过滤、封装即得到色谱级有机溶剂乙二醇单甲醚。本发明可获得纯度大于99.9％的色谱纯乙二醇单甲醚产品，收率大于92％，合格率大于92％，可以满足高纯有机溶剂(HPLC)乙二醇单甲醚的用户在科研、课题研究等方面的应用需求；同时本发明与常规方法相比产品纯度高，操作简便，产品质量稳定，可用于规模化生产。
文档编号C07C41/42GK102584543SQ201110440309
公开日2012年7月18日 申请日期2011年12月26日 优先权日2011年12月26日
发明者宋金链, 张玉芝 申请人:天津市康科德科技有限公司