专利名称：取代的稠合的嘧啶酮和二氢嘧啶酮的制作方法
取代的稠合的嘧啶酮和二氢嘧啶酮本发明涉及取代的稠合的嘧啶酮和二氢嘧啶酮及其类似物，涉及其制备方法以及其用于提高植物对非生物胁迫的胁迫耐受性的用途，以及其用于强化植物生长和/或增加植物产量的用途。已知特定的稠合的嘧啶酮——例如4 (3H)-喹唑啉酮——可用作抗细菌活性成分(参见JP52051378 )。还已知3-取代的喹唑啉酮可用作杀真菌活性成分(参见W09826664和US5945423 )。3-取代的二氢喹唑啉酮的杀真菌作用也已有记载(参见DD289525 )。此外，还已知喹唑啉酮类的取代的稠合的嘧啶酮可用作调节载脂蛋白A-1 (参见TO2009158404)、治疗肥胖症(参见US6337332)的活性药物成分、用作钙受体拮抗剂(参见W02004041755)、用作磷脂酰肌醇3-激酶抑制剂(参见W02003035075和W02001081346)以及用于治疗糖尿病(参见US2009105283)，也可用作抗肿瘤活性成分(参见EP239362和W02009030224)。二氢喹唑啉酮类的取代的稠合的二氢嘧啶酮作为血清素调节剂的作用详述于US2006178386，而US6337332描述了二氢喹唑啉酮类的特定的取代的稠合的二氢嘧啶酮的制备方法以及其用作治疗肥胖症和循环障碍的神经肽Y受体拮抗剂的用途。W097/1022UW098/11438和US6274383描述了取代的喹唑啉酮和二氢喹唑啉酮的固相载体组合制备方法，而W0200 8090379和W02007149907描述了吡唑并喹唑啉酮的制备方法和医药用途。此外，还已知2，3- 二氢喹唑啉-4 (IH)-酮可用作微管蛋白抑制剂和抗肿瘤活性成分(参见 J.Med.Chem.2008，51，4620)。相比之下，迄今为止在上文引用的专利申请文件和出版物中没有描述取代的稠合的嘧啶酮和二氢嘧啶酮用于提高植物对非生物胁迫的胁迫耐受性的用途、其用于强化植物生长和/或增加植物产量的用途。已知植物可通过特异性或非特异性的防御机制对天然胁迫条件作出反应，所述天然胁迫条件例如冷、热、干旱、损伤、病原体攻击(病毒、细菌、真菌、昆虫)等，也对除草剂作出反应[Pflanzenbiochemie,第 393-462 页，Spektrum Akademischer Verlag, Heidelberg,Berlin,Oxford,Hans ff.Heldt,1996.;Biochemistry and Molecular Biology of Plants,第1102-1203页,American Society of Plant Physiologists,Rockville,Maryland,eds.Buchanan, Gruissem, Jones, 2000]。在植物中，许多参与对非生物胁迫(例如冷、热、干旱、盐、水涝)的防御反应的蛋白质、以及编码它们的基因是已知的。其中的一些构成信号传导链的部分(例如转录因子、激酶、磷酸酶)或引起植物细胞的生理响应(例如离子传输、活性氧簇的失活)。非生物胁迫反应的信号链基因包括DREB和CBF类转录因子(Jaglo-Ottosen等人，1998，Science280:104-106) ο对盐胁迫的反应涉及ATPK和MP2C型的磷酸酶。此外，如果发生盐胁迫，则渗透剂(例如脯氨酸或蔗糖)的生物合成通常被激活。这个过程涉及，例如，鹿糖合成酶和脯氨酸转运蛋白(Hasegawa等人，2000, Annu Rev Plant Physiol PlantMol Biol51:463-499)。植物对寒冷和干旱的胁迫防御采用一些相同的分子机制。所谓晚期胚胎发育富集蛋白(LEA蛋白)的积累是已知的，其包括作为一个重要类别的脱水蛋白(dehydrin)的积累(Ingram and Bartels, 1996, Annu Rev Plant Physiol Plant MolBiol47:277-403, Close, 1997，Physiol PlantlOO: 291-296)。它们是在胁迫植物中稳定囊泡、蛋白质和膜结构的伴侣蛋白(chaperone) (Bray, 1993,Plant Physioll03:1035-1040)。此外，存在对醛脱氢酶的频繁诱导，其使在氧化胁迫发生时形成的活性氧簇(ROS)失活(Kirch 等人，2005，Plant Mol Biol57:315-332)。热激因子(HSF)和热激蛋白(HSP)在热胁迫发生时被激活，并且作为伴侣蛋白在此时发挥了与脱水蛋白在冷和干旱胁迫发生时相似的作用(Yu等人，2005，MolCellsl9:328-333)。许多参与到胁迫耐受或病原体防御中的植物内源信号物质是已知的。此处的实例包括水杨酸、苯甲酸、茉莉酸或乙烯[Biochemistry and Molecular Biology of Plants,第 850-929 页，American Society of Plant Physiologists, Rockville, Maryland, eds.Buchanan, Gruissem, Jones, 2000]。其中一些物质或其稳定的合成衍生物和衍生结构在对植物外部施用或拌种时也有效，并且可激活防御反应，所述防御反应引起植物的胁迫耐受性或病原体耐受性的提高[Sembdner, and Parthier, 1993,Ann.Rev.Plant Physiol.PlantMol.Biol.44:569-589]。此外，还已知化学物质可提高植物对非生物胁迫的耐受性。这些物质通过拌种、叶面喷洒或土壤处理来施用。例如，记载了通过系统获得抗性(SAR)诱导子或脱落酸衍生物处理以提高作物植物的非生物胁迫耐受性(Schading and Wei, W0200028055;Abramsand Gusta, US5201931;Abrams 等人，W097/23441, Churchill 等人，1998, Plant GrowthRegul25:35-45)。此外，生长调节剂对作物植物的胁迫耐受性的影响已有记载(Morrisonand Andrews, 1992, J Plant Growth Regulll: 113-117, RD-259027)。在本文中，还已知调节生长的萘基磺酰胺(4-溴-N-(吡啶-2-基甲基)萘-1-磺酰胺)以与脱落酸同样的方式影响植物种子的发芽(Park等人，Science2009，324，1068-1071)。也已知另一种萘基磺酰胺一N-(6-氨基己基)-5-氯萘-1-磺酰胺一影响已暴露于冷激的植物中的钙水平(Cholewa 等人 Can.J.Botanyl997, 75，375-382)。在施用杀真菌剂-特别是来自嗜球果伞素(strobiIurins)类或琥拍酸脱氢酶
抑制剂类的杀真菌剂——时也观察到相似的效果，并且通常还伴随着产率的提高(Draber等人,DE3534948、Bartlett等人,2002, PestManag Sci60:309)。同样已知除草剂草甘勝在低剂量时刺激某些植物品种的生长(Cedergreen，Env.Pollution2008,156，1099)。在渗透胁迫发生时，已经观察到由于渗透剂一例如甜菜碱或其生物化学前体，例如胆碱衍生物——的施用而产生的保护效应(Chen等人，2000，Plant CellEnviron23:609-618、Bergmann等人，DE4103253)。抗氧化剂例如萘酹和黄嘌呤对于提高植物对非生物胁迫耐受性的作用也已有记载(Bergmann等人，DD-277832, Bergmann等人，DD-277835)。然而，这些物质的抗胁迫作用的分子原因在很大程度上是未知的。另外还已知可通过对内源性聚-ADP-核糖聚合酶(PARP)或聚(ADP-核糖)糖水解酶(PARG)的活性进行改良来提高植物对非生物胁迫的耐受性(de Block等人，The PlantJournal, 2004,41,95; Levine 等人，FEBS Lett.1998,440,1 ;W00004173 ;W004090140)。因此 ，已知植物具有多种内源性反应机制，其可以引起对多种不同的有害的有机体和/或天然非生物胁迫的有效防御。由于对现代作物处理组合物的生态和经济上的需求不断增加，例如，关于毒性、选择性、施用率、残留物的形成和有利的制造，因此不断的需要开发新的植物处理组合物，该组合物至少在某些领域优于已知的植物处理组合物。因此，本发明的一个目的是提供其他的化合物，其可提高植物对非生物胁迫耐受性、强化植物生长和/或有助于增加植物产量。因此，本发明提供式(I)的取代的稠合的嘧啶酮和二氢嘧啶酮或其盐用于提高植物对非生物胁迫耐受性的用途，
权利要求
1.式(I)的取代的稠合的嘧啶酮和二氢嘧啶酮或其盐用于提高植物对非生物胁迫的耐受性的用途，
2.权利要求1所要求保护的用途，其中在式(I)中，Q代表以下部分
3.权利要求1所要求保护的用途，其中在式(I)中，Q代表以下部分
4.权利要求1所要求保护的用途，其中在式(I)中， Q代表以下部分
5.一种植物的处理方法,包括施用非毒性剂量的一种或多种如权利要求1至4中任一项所要求保护的式(I)的取代的稠合的嘧啶酮和二氢嘧啶酮或其盐，所述非毒性剂量对提高植物对非生物胁迫因素的抗性有效。
6.权利要求5所要求保护的处理方法，其中非生物胁迫条件对应于一种或多种选自下列的条件:干旱、冷和热条件、干旱胁迫、渗透胁迫、水涝、土壤盐度增加、矿物暴露增加、臭氧条件、强光条件、有限的氮养分的利用度、有限的磷养分的利用度。
7.一种或多种如权利要求1至4中任一项所要求保护的式(I)的取代的稠合的嘧啶酮和二氢嘧啶酮或其盐与一种或多种活性成分结合用于喷雾施用至植物和植物部位的用途，所述一种或多种活性成分选自杀虫剂、引诱剂、杀螨剂、杀真菌剂、杀线虫剂、除草剂、生长调节剂、安全剂、影响植物成熟的物质、和杀细菌剂。
8.一种或多种如权利要求1至4中任一项所要求保护的式(I)的取代的稠合的嘧啶酮和二氢嘧啶酮或其盐与肥料结合用于喷雾施用至植物和植物部位的用途。
9.一种或多种如权利要求1至4中任一项所要求保护的式(I)的取代的稠合的嘧啶酮和二氢嘧啶酮或其盐施用至遗传修饰栽培种、其种子或这些栽培种生长的栽培区域的用途。
10.喷雾溶液用于提高植物对非生物胁迫因素的抗性的用途，所述喷雾溶液含有一种或多种如权利要求1至4中任一项所要求保护的式(I)的取代的稠合的嘧啶酮和二氢嘧啶酮或其盐。
11.一种提高植物胁迫耐受性的方法，所述植物选自经济植物、观赏植物、草坪用草和树，所述方法包括将足够的、非毒性剂量的一种或多种如权利要求1至4中任一项所要求保护的式(I)的取代的稠合的嘧啶酮和二氢嘧啶酮化合物或其盐施用至需要相应的效果的区域，包括施用至植物、其种子或植物生长的区域。
12.权利要求11所要求保护的方法，其中与在相同生理环境下的未处理植物相比，由此处理的植物对非生物胁迫的抗性增加了至少3%。
13.式(I)的取代的稠合的二氢嘧啶酮或其盐，
14.权利要求13所要求保护的式(I)的取代的稠合的二氢嘧啶酮或其盐，其中 Q为以下部分
15.用于处理植物的喷雾溶液，其包含对于提高植物对非生物胁迫因素的抗性有效的剂量的一种或多种如权利要求13和14中任一项所要求保护的式(I)的取代的稠合的二氢嘧啶酮或 其盐。
全文摘要
通式(I)的取代的稠合的嘧啶酮和二氢嘧啶酮或其盐用于提高植物对非生物胁迫的耐受性的用途，以及其用于促进植物生长和/或增加植物产量的用途，其中式(I)的基团各自如说明书中定义。
文档编号C07D239/90GK103228141SQ201180052902
公开日2013年7月31日 申请日期2011年8月29日 优先权日2010年9月3日
发明者J·弗拉肯波尔, 汉斯-乔基姆·泽伊, I·海涅曼, L·威尔姆斯, T·穆勒, M·普旭, P·凡科斯库尔-多林, I·豪泽-哈恩, C·H·罗辛格, J·迪特根, M·J·希尔斯, M·H·施密特 申请人:拜耳知识产权有限责任公司