专利名称：顺式-1-卤-2-氯代烯烃及其制备方法和应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及化学合成领域，具体涉及一种顺式-1-卤-2-氯代烯烃及其制备方法和应用。
背景技术：
多取代烯烃在维生素、前列腺素、昆虫信息素等天然产物以及医药和化工中间体中广泛存在，因此，多取代烯烃的合成是有机化学的重要内容之一，其中，区域和立体选择性地合成多取代烯烃更是一个非常具有挑战性的课题。现有的多取代烯烃的合成一般包括如下a、b和c三种途径
权利要求
1.一种顺式-1-卤-2-氯代烯烃，为结构式I所示的化合物
2.根据权利要求1所述的顺式-1-卤-2-氯代烯烃，其特征在于，所述的烯基为C2-Cm 烯烃基中的一种；所述的烷基为C1-C2tl的烷基中的一种；所述的杂原子取代烷基为N、S、P或0杂原子取代的C1-C2tl的烷基中的一种；所述的烷氧基为C1-C2tl的烷氧基中的一种。
3.根据权利要求1或2所述的顺式-1-卤-2-氯代烯烃的制备方法，包括步骤将醋酸钯和氯化锂溶解在醋酸中，加入结构式III所示的化合物和结构式II所示的联烯酯作为反应体系，在40°c -60°c反应完全后，经后处理制得顺式-1-卤-2-氯代烯烃；
4.根据权利要求3所述的顺式-1-卤-2-氯代烯烃的制备方法，其特征在于，所述的醋酸钯、结构式II所示的联烯酯、氯化锂与结构式III所示的化合物的摩尔比为
5.根据权利要求3所述的顺式-1-卤-2-氯代烯烃的制备方法，其特征在于，在60°C 反应。
6.根据权利要求1或2所述的顺式-1-卤-2-氯代烯烃在制备多取代芳烃、Z-三取代烯烃或含有三取代烯烃结构单元的化合物中的应用。
7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，所述的多取代芳烃为1，2_二羧酸乙酯-4-氯-5，6，7，8-四氢萘；或者，所述的Z-三取代烯烃为(Z)-4-苯基-4-对甲苯基-1-苯基-3-烯基-1-炔；或者，所述的含有三取代烯烃结构单元的化合物为维生素A。
8.一种利用权利要求1或2所述的顺式-1-卤-2-氯代烯烃合成维生素A的方法，包括步骤首先将结构式13所示的化合物在有机溶剂中于_78°C与叔丁基锂反应半小时，接着加入无水氯化锌在0°C反应半小时，然后加入四三苯基膦钯催化剂和结构式12所示的 2- ((1E，3Z) -3-氯-4-溴-1，3- 丁二烯基)_1，3，3-三甲基环己烯于20 V -60°C反应8小时-12小时，再加入二甲基锌后于40°C -60°C反应3小时-5小时，最后加入四丁基氟化胺于15°C -38°C搅拌I. 5小时-3小时，经后处理制得维生素A
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述的有机溶剂为无水四氢呋喃。
10.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述的叔丁基锂以叔丁基锂的戊烷溶液的形式加入；所述的二甲基锌以二甲基锌的甲苯溶液的形式加入；所述的四丁基氟化胺以四丁基氟化胺的四氢呋喃溶液的形式加入。
全文摘要
本发明公开了一种顺式-1-卤-2-氯代烯烃化合物，该化合物具有说明书中结构式I。本发明还提供了所述顺式-1-卤-2-氯代烯烃的选择性合成方法及其在多取代芳烃合成、Z-三取代烯烃的制备以及含有Z-三取代烯烃药物中间体和天然产物合成中的应用。在此基础上，本发明人实现了一条新的维生素A合成路线。该发明通过选择性的实现提高了化学反应的原子经济性，操作简单、环境友好，有较好的实用价值。
文档编号C07C22/04GK102531830SQ20121000475
公开日2012年7月4日 申请日期2012年1月9日 优先权日2012年1月9日
发明者朱钢国, 陈东旭 申请人:朱钢国, 浙江师范大学, 陈东旭