专利名称：一种7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种7-溴-4-轻基-3-喹啉羧酸的制备方法,属于有机合成技术领域。
背景技术：
7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸是一种重要的医药、染料和农药中间体，主要应用于合成抗疟药物，合成纺织品染色辅助剂和毛发、毛皮染色剂以及在农业中用于合成蔬菜和水果用的杀虫剂和防腐剂等。目前，制备7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸的方法是以间溴苯胺为原料，经过缩合、环化、碱性条件下水解得到产品。该方法的产品收率较低，主要是由于最后一步7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸乙酯的水解在碱性条件下进行，产生了很多的副产物。具体来说，是因为碱液的存在，使得溴_4_轻基-3-喹啉羧酸乙酯上的溴被去掉，最终得到的是4, 7- 二轻基-3-喹啉羧酸、4，7- 二羟基-3-喹啉羧酸乙酯等诸多副产物，从而造成产品产率低下，后处理麻烦，产品纯度不高等诸多弊端。因此，如何能减少水解过程中副反应的发生，提高7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸的制备产率，成为了 7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸制备领域亟待解决的技术问题之一。
发明内容
本发明的目的是提供一种7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸的制备方法，该方法克服了现有工艺的不足，减少了酯水解过程中副发应的发生，能够得到高产率、高质量的7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸。本发明提供了一种7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸的制备方法，其特征在于，用盐酸作为催化剂催化下式(I)所示的7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸C1 3烷基酯进行水解反应:
权利要求
1.一种7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸的制备方法，其特征在于，用盐酸作为催化剂催化下式(I)所示的7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸C1 3烷基酯进行水解反应:
2.根据权利要求1的方法，包括:将上式(I)所示的7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸C1 3烷基酯、有机溶剂和浓度为l-2mol/L的盐酸水溶液，在搅拌下加热回流0.5-2小时，反应完成后，过滤，将滤液浓缩至固体析出，合并滤饼，洗涤滤饼，得到7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸。
3.根据权利要求2的方法，其中，盐酸的浓度为1.5mol/L。
4.根据权利要求2的方法，其中，7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸(:卜3烷基酯与盐酸的摩尔比为1:3-5。
5.根据权利要求2的方法，其中，加热回流1-1.5小时。
6.根据权利要求1-5中任一的方法，其中，7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸(:卜3烷基酯由间溴苯胺和下式(II)所示的烷氧基甲叉丙二酸二烷基酯，经过缩合，环化得到:
7.根据权利要求6的方法，其中，7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸(:卜3烷基酯的制备方法包括: 将间溴苯胺和上式(II)所示的烷氧基甲叉丙二酸二烷基酯，在搅拌下缓慢加热，升温至80-130°C时，搅拌0.5-3小时，其中间溴苯胺与烷氧基甲叉丙二酸二烷基酯的摩尔比是1:1-2，反应完成后，将反应液直接浓缩，得到的粗产品用柱色谱纯化，干燥后得到下式(III)所示的二烷基(3-溴苯胺亚甲基)丙二酸
8.根据权利要求7的方法，其中，间溴苯胺与烷氧基甲叉丙二酸二烷基酯的摩尔比是1:1.2-1.5。
9.根据权利要求7的方法，其中，间溴苯胺和烷氧基甲叉丙二酸二烷基酯反应温度控制在90-120°C，搅拌1-2小时。
10.根据权利要求7的方法，其中，惰性高沸点溶剂是二苯醚、联苯-联苯醚、液体石蜡和/或邻苯二甲酸二乙酯。
全文摘要
本发明涉及一种7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸的制备方法，包括用盐酸作为催化剂催化7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸(C1～3)烷基酯进行水解反应。具体是将7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸(C1～3)烷基酯、有机溶剂和浓度为1-2mol/L的盐酸水溶液，在搅拌下加热回流0.5-2小时，之后过滤，洗涤滤饼，得到7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸。在本发明的一个实施方案中，7-溴-4-羟基-3-喹啉羧酸(C1～3)烷基酯由间溴苯胺和(C1～2)烷氧基甲叉丙二酸二(C1～3)烷基酯，经过缩合，环化得到。本发明的制备方法副反应少，后处理简单，产品易于分离，产率高，产品纯度高，适合工业化生产。
文档编号C07D215/56GK103113298SQ20131006094
公开日2013年5月22日 申请日期2013年2月27日 优先权日2013年2月27日
发明者宫宁瑞 申请人:北京格林凯默科技有限公司