一种1,4-跳跃二烯的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种1,4-跳跃二烯的制备方法。该方法以路易斯酸金属、布朗斯特酸和醇作为催化剂，在有机溶剂中，采用各种醛和烯烃为原料，或者在路易斯酸金属和布朗斯特酸的催化下，采用各种缩醛和烯烃为原料，通过脱氧脱氢偶联反应，一步即可合成1,4-跳跃二烯。本发明的合成方法催化剂结构简单，容易获得，价格低廉，获得1,4-跳跃二烯产物收率高，操作步骤简单，且成本低廉，绿色经济，适于工业化生产。
【专利说明】-种1,4-跳跃二烯的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机合成【技术领域】，涉及一种1，4-跳跃二烯的制备方法。
【背景技术】
[0002] 1，4_跳跃二烯作为关键的结构单元广泛存在于大量重要的天然产物中，例如：白 细胞三烯、欧米伽-3脂肪酸、昆虫信息素、大环内酯类化合物等；1，4-跳跃二烯同时也是合 成阶梯多聚醚类天然产物的重要中间体，例如短杆菌霉素；除此之外，1，4-环己二烯结构 化合物还可以用于合成橡胶和其他不饱和化合物的制备。目前，制备1，4-跳跃二烯的方法 主要有以下三种：方法一、通过三元环取代的醇在酸性条件下开环，脱去水和烷基硅氢来制 备（S. R. Wilson, P. A. Zucker, 7； Crg CXe?. 1988，M，4682.);方法二、在钌配合物 的催化作用下，通过末端烯经与末端炔经的加成反应来制备（B. M. Trost, G. D. Probst, A. Schoop, 7； Aa 泛￡麗 5bc. 1998，7%, 9228·);方法三、利用 1,3-丁二烯类化合物 与末端烯经在金属盐的催化作用下制备（G. Hilt, F-X. du Mesnil, S. LUers,也职見 Chem. Int. Ed. 40，Z1Sl ·、。
[0003] 方法一、
【权利要求】
1. 一种1，4-跳跃二帰的制备方法，其特征在于该方法W路易斯酸金属，布朗斯特酸和 醇为催化剂，在有机溶剂中，酵和帰姪W 1:2?1:3的摩尔比，在25-140 °C下反应2?24小时； 反应结束后抽干溶剂，柱层析分离，得到1,4-跳跃二帰；或者W路易斯酸金属和布朗斯特 酸为催化剂，在有机溶剂中，缩酵和帰姪W 1: 2^1:3的摩尔比，在25-140 °C下反应2^24小 时，反应结束后抽干溶剂，柱层析分离，得到1，4-跳跃二帰。
2. 如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述酵的结构式为：
R为氨，CiX。的脂肪基团，C4节。内的芳香基团。
3. 如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述缩酵的结构式为：
R为氨，CiX。的脂肪基团，C4节。内的芳香基团。
4. 如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述帰姪的结构为：
Ri、Ri为氨，CiX)内的脂肪基团，CaX)内的芳香基团。
5. 如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述路易斯酸金属催化剂为氯化媒，漠化 媒，硫酸媒，己醜丙丽媒，氯化锋，醋酸锋，四氣测酸锋、H氣甲賴酸锋，氯化铁，醋酸亚铁，H 氣甲賴酸铁，对甲苯賴酸铁，己醜丙丽铁、H氯化铅、H氣甲賴酸镜、H氣甲賴酸纪，H氣甲 賴酸馆、H氣化测己離络合物。
6. 如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述路易斯酸金属催化剂的用量为酵或缩 酵摩尔量的1 9T20 %。
7. 如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述布朗斯特酸催化剂为苯甲酸、甲酸、己 酸、草酸、H氣甲賴酸、甲賴酸、一水合对甲苯賴酸、对硝基苯賴酸、氨基賴酸；布朗斯特酸催 化剂的用量为酵或缩酵摩尔量的5 9T20 %。
8. 如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述醇催化剂为：甲醇、己醇、正丙醇、异丙 醇、正下醇、异下醇、叔下醇、特戊醇、己二醇、丙H醇、苯甲醇、2-苯己醇、2-蔡己醇；醇的用 量为酵摩尔量的25 %?100 %。
9. 如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的有机溶剂为二氯甲焼，氯仿，1,2-二 氯己焼，甲苯、苯、二甲苯、均H甲苯、H氣甲苯、氯苯、己膳、四氨巧喃、二氧六环、处二甲 基甲醜胺，处二甲基己醜胺，二甲亚讽，环己焼，正己焼。
【文档编号】C07C15/50GK104418679SQ201310393068
【公开日】2015年3月18日 申请日期:2013年9月3日 优先权日:2013年9月3日
【发明者】黄汉民, 王清洋, 钱波 申请人:中国科学院兰州化学物理研究所, 北京科尔帝美工程技术有限公司