五氯化铌催化制备顺-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3,3-二腈环丙烷的方法
【专利摘要】本发明提供一种五氯化铌催化制备顺-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3,3-二腈环丙烷的方法。其是以溴化甲氧羰基甲基三苯基胂，芳甲叉基丙二腈为原料，在溶剂中，于催化剂五氯化二铌的作用下制备而成。与以往的反应体系相比，该方法具有更高的产率和更加易于后处理、产品纯度更高，收率高，能耗低等特点。
【专利说明】五氯化铌催化制备顺_1_甲氧P炭基-2-取代苯基-3, 3- ニ腈环丙烷的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种五氯化铌催化制备顺-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3，3- ニ腈环丙烷的方法。
技术背景
[0002]由于小环化合物具有广泛的生物活性，加之其低毒、高效、对环境友好、结构变化多样等特点，已经成为当今农药开发的热点；同时，含有环丙烷基小环结构単元的化合物在有机化学中也被广泛用作合成各种先导化合物的前体，因此研究此类化合物的合成具有重要的理论和应用价值。
[0003]常用的合成环丙烷类化合物的方法有:一、金属诱导氯代烃环丙烷法，即CH2I2/Zn-Cu或CH2I2/ZnEt2对烯烃的加成；ニ、过渡金属催化重氮化合物环丙烧法，该方法通过金属分解重氮化合物，现场生成金属卡宾然后对烯烃的加成合成三元环。这些方法为合成环丙烷衍生物的常用反应，但是以上反应大多条件苛刻，且立体选择性较差，往往产生顺反异构混合物，造成产物不易分离，同时重氮化合物易燃易爆的特性也限制了其应用，因此对于小环化合物的新的合成エ艺的开发和研究一直未间断。
[0004]Michael加成引发的环丙烷化反应，是指通过含离去基团(主要为叶立德)的亲核试剂对贫电子烯烃进行Michael加成，随后分子内环化生成环丙烷衍生物的方法，该法是一条符合緑色化学要求的，高度原子经济性的路线。尽管这一路线在原理上是可行的，但在没有催化剂存在下，这一反应很难实现。
[0005]相比较传统的合成エ艺，近年来，不断开展的小环化合物新合成エ艺的开发，主要围绕催化剂的开发及其反应条件的优化而进行，催化剂的正确选择能够有效地解决エ业生产的能耗高，产品的收率低，エ业废弃物污染排放大等问题。
[0006]目前，还未有以五氯化铌催化制备顺-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3，3-ニ腈环丙烷的方法的报道。
【发明内容】
[0007]本发明的目的是提供一种五氯化铌催化制备顺-1-甲氧羰基-2-取代苯基_3，3- ニ腈环丙烷的方法，以五氯化铌为催化剂，在较低要求的反应条件下进行反应，制备获得顺_1_甲氧擬基_2_取代苯基-3，3- ニ臆环丙烧；广品收率尚，能耗低等。
[0008]本发明ー种制备顺-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3，3- ニ腈环丙烷的方法，以溴化甲氧羰基甲基三苯基胂，芳甲叉基丙ニ腈为原料，在溶剂中，于催化剂五氯化ニ铌的作用下制备而成。
[0009]本发明所述的制备顺-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3，3-ニ腈环丙烷的方法，其优选包括如下步骤:
(a)控制溴化甲氧羰基甲基三苯基胂:芳甲叉基丙ニ腈:五氯化铌物质的量之比为I: (1-2): (1-2)，和适量溶剤；
(b)将(a)步各组分原料投入反应容器中，加热搅拌至各组分充分溶解，并控制反应温度在0-40°C，反应时间为3-6小时，得反应溶液；
(c)将步骤(b)所得反应溶液，置于冷水中，结晶，过滤，烘干后得顺-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3，3- ニ臆环丙烧广品。
[0010]本发明所述的制备顺-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3，3- ニ腈环丙烷 的方法，优选所述芳甲叉基中的芳基选自:
【权利要求】
1.一种五氯化铌催化制备顺-1-甲氧羰基-2-取代苯基_3，3- ニ腈环丙烷的方法，以溴化甲氧羰基甲基三苯基胂，芳甲叉基丙ニ腈为原料，在溶剂中，于催化剂五氯化ニ铌的作用下制备而成。
2.根据权利要求1所述的五氯化铌催化制备顺-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3，3-ニ腈环丙烷的方法，其特征是包括如下步骤: (a)控制溴化甲氧羰基甲基三苯基胂:芳甲叉基丙ニ腈:五氯化铌的物质的量之比为I: (1-2): (1-2)，和适量溶剤； (b)将(a)步各组分原料投入反应容器中，加热搅拌至各组分充分溶解，并控制反应温度在0-40°C，反应时间为3-6小时，得反应溶液； (c)将步骤(b)所得反应溶液，置于冷水中，结晶，过滤，烘干后得顺-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3，3- ニ臆环丙烧广品。
3.根据权利要求1或2所述的五氯化铌催化制备顺-1-甲氧羰基-2-取代苯基_3，3- ニ腈环丙烷的方法，其特是所述芳甲叉基中的芳基选自:
4.根据权利要求1或2所述的五氯化铌催化制备顺-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3，3-ニ腈环丙烷的方法，其特征是所述溶剂为氯苯、ニ氯甲烷、ニ氯こ烷、氯仿中的任ー种。
5.根据权利要求2所述的五氯化铌催化制备顺-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3，3-ニ腈环丙烷的方法，其特征是控制所述的溴化甲氧羰基甲基三苯基胂:芳甲叉基丙ニ腈:五氯化铌:溶剂ニ氯甲烷的物质的量之比为1: (1-2): (1-2): (2-4)。
6.根据权利要求4所述的五氯化铌催化制备顺-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3，3-ニ腈环丙烷的方法，其特征是所述溶剂为ニ氯甲烷。
7.根据权利要求2所述的五氯化铌催化制备顺-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3，3-ニ腈环丙烷的方法，其特征是所述步骤(b)是先将上述物质的量的溴化甲氧羰基甲基三苯基胂，芳甲叉基丙ニ腈和溶剂混合后，加热搅拌至充分溶解，然后在加热搅拌的同时缓慢添加催化剂五氯化铌进行反应。
【文档编号】C07C255/46GK103435513SQ201310437708
【公开日】2013年12月11日 申请日期:2013年9月24日 优先权日:2013年9月24日
【发明者】王常清, 易艳平 申请人:宜春市金洋稀有金属有限公司