具有卤化氢再循环的烃异构化方法

具有卤化氢再循环的烃异构化方法
【专利摘要】本发明涉及在设备(V1)中在酸性离子液体和至少一种卤化氢(HX)的存在下将至少一种烃异构化的方法。卤化氢(HX)在设备(V2)中以气体形式从异构化产物中脱除并至少部分地再循环至设备(V1)中。
【专利说明】具有卤化氢再循环的烃异构化方法
[0001] 本发明涉及在设备（Vl)中在酸性离子液体和至少一种卤化氢（HX)的存在下将至 少一种烃异构化的方法，其中卤化氢（HX)在设备（V2)中以气体形式从异构化产物中脱除 并至少部分地再循环至设备（Vl)中。
[0002] 离子液体尤其适于作为催化剂用于烃的异构化。离子液体的相应用途描述于例如 WO 2011/069929中，其中具体选择离子液体在烯烃的存在下用于饱和烃的异构化，更特别 是用于甲基环戊烷（MCP)异构化成环己烷。类似的方法描述于WO 2011/069957中，但其中 的异构化不在烯烃的存在下，而是用铜（II)化合物进行。
[0003] 除离子液体外，也可使用卤化氢作为异构化方法中的助催化剂。通常，卤化氢以气 体形式使用。为了能够更好地使用卤化氢的助催化作用，通常在其中进行异构化的反应混 合物中建立1-10巴的卤化氢，尤其是氯化氢分压。然而，特定部分的所用卤化氢溶于烃中， 因此从异构化反应中排出。必须将溶于烃中的这一部分卤化氢在异构化以后再次从烃中脱 除，且该脱除在实践中通常伴有问题。
[0004] US-A 2011/0155632公开了制备具有低卤化氢含量的产物的方法，其中卤化氢含 量在至少两个分离步骤中，通过从源自反应器且包含离子液体作为催化剂的混合物中汽提 或蒸馏降低。在US-A 2011/0155632所述方法的一个实施方案中，用作催化剂的离子液体 从下游相分离器再循环至烷基化反应器中且氯化氢由相分离器下游的第一蒸馏塔再循环 且包含异丁烷的料流从第一蒸馏塔下游的第二蒸馏塔再循环至烷基化反应器中。然而， US-A 2011/0155632任何地方都没有公开卤化氢，尤其是氯化氢可再循环至异构化中。另 夕卜，在其中所述执行变化方案中，两个分离步骤，尤其是两个蒸馏步骤的使用是绝对必要的 以得到反应产物中的低卤化氢含量。与US-A 2011/0155632类似的公开内容存在于US-A 2011/0155640中，但其中所述方法涉及烃转化。
[0005] US-A 3, 271，467公开了用于保持烃转化中的卤化氢浓度的方法和相应设备，其中 所用催化剂为金属卤化物，且卤化氢用作促进剂。合适的金属卤化物为例如氯化铝、溴化 铝、三氟化硼或者锌、锡、锑或锆的卤化物，但这类化合物不是离子液体。烃转化可例如为甲 基环戊烷（MCP)异构化成环己烷。在（第一）汽提设备中，将富含气态卤化氢的料流从来 自烃转化的含烃输出物中脱除并由装置中排出。富含卤化氢的第二料流从汽提设备进入吸 收设备中，以经其中的固体吸收器选择性地脱除存在于该料流中的卤化氢。将因此脱除的 卤化氢再次从固体吸收器中脱除并再循环至系统中。
[0006] WO 2010/075038公开了降低反应产物中的有机卤化物含量的方法，所述反应产物 由于在基于酸性离子液体的含卤催化剂的存在下的烃转化方法产生。烃转化方法尤其是烷 基化；该方法也可任选作为异构化进行。有机卤化物通过用碱水溶液洗涤而从反应产物中 脱除。然而，WO 2010/075038中没有公开卤化氢作为异构化方法中的离子液体助催化剂的 用途和卤化氢从异构化产物中的有关脱除。
[0007] 本发明的目的是提供在酸性离子液体的存在下将至少一种烃异构化的新方法。
[0008] 该目的通过将至少一种烃异构化的方法实现，所述方法包括以下步骤：
[0009] a)在设备（Vl)中将至少一种烃在具有组成KlAlnX(3n+1)的酸性离子液体和至少一 种卤化氢（HX)的存在下异构化，其中Kl为单价阳离子，X为卤素且l〈n〈2. 5，
[0010] b)将混合物（Gl)从设备（Vl)中排出，其中混合物（Gl)包含至少一种烃和至少一 种卤化氢（HX)，
[0011] c)将混合物（Gl)供入设备（V2)中，并将包含至少50 %，优选至少70 %的存在于 Gl中的卤化氢（HX)的混合物（Glb)以气体形式从（V2)中排出，
[0012] d)使在步骤c)排出的混合物（Glb)部分或全部再循环至设备（Vl)中。
[0013] 借助本发明方法，可有利地在异构化以后再次将存在于/溶于异构化产物（烃） 中的卤化氢从异构化产物中脱除。由于卤化氢的至少部分再循环，这可再用于方法中。
[0014] 本发明方法的另一优点认为是在步骤c)中，仅需要单一设备（分离段）以便能够 有效地从异构化产物中脱除卤化氢，而根据US-A 2011/0155632或US-A 2011/0155640的 方法原则上要求两个这类分离段，尤其是蒸馏。为了能够在本发明方法过程中有效地脱除 任何残余量的卤化氢，在本方法中足够的是进行用含水介质的单段或任选多段洗涤步骤， 例如混合器-沉降器设备的形式。然而，该步骤在设备方面较不复杂，因此比第二蒸馏的必 须执行更便宜。
[0015] 如果本发明方法中所用设备（V2)为闪蒸设备，则这伴有其它优点。首先，步骤c) 中闪蒸设备的使用在设备方面是较便宜且较简单的，与精馏塔（由于卤化氢的腐蚀性，如 果给定存在于塔中的复杂几何，这是特别不利的）的使用相比尤其如此。闪蒸设备中的分 离效果有利地仅通过相对于步骤a)中的异构化中所选择的压力降低压力而实现。因此，不 需要分离能输入，且卤化氢的腐蚀性也较不明显。
[0016] 如果本发明的步骤c)之前是步骤g)，即相分离装置，尤其是相分离器上游连接在 设备（V2)，尤其是闪蒸设备上，则本发明方法的上述优点甚至更加明显。
[0017] 下文详细定义在酸性离子液体和至少一种卤化氢（HX)的存在下将至少一种烃异 构化，同时将卤化氢从异构化产物中气态脱除并至少部分再循环的本发明方法。
[0018] 在本发明上下文中，在步骤a)中，将至少一种烃在设备（Vl)中在具有组成 KlAlnX(3n+1)的酸性离子液体和至少一种卤化氢（HX)的存在下异构化，其中Kl为单价阳离 子，X为卤素且l〈n〈2. 5。酸性离子液体用作异构化催化剂且卤化氢用作助催化剂。
[0019] 在本发明上下文中可使用的具有组成KlAlnX(3n+1)且其中Kl为单价阳离子，X为卤 素且l〈n〈2. 5的酸性离子液体是本领域技术人员已知的。这类离子液体（连同其它离子液 体）公开于例如WO 2011/069929中。例如可使用两种或更多种离子酸性液体的混合物，优 选使用一种酸性离子液体。
[0020] Kl优选为未被取代或至少部分烷基化铵离子或者杂环（单价）阳离子，尤其是 吡啶镇离子、咪唑镥离子、哒嗪铕离子、吡唑鐵离子、咪唑啉皭离子、噻唑镇离子、三唑 离子、吡咯烧鑛离子、咪唑烧/^离子或鱗离子。X优选为氯或溴。
[0021] 酸性离子液体更优选包含至少部分烷基化铵离子或杂环阳离子作为阳离子，和/ 或具有组成AlnCl(3n+1)的氯铝酸根离子作为阴离子，其中l〈n〈2.5。至少部分烷基化铵离子 优选包含1、2或3个（各自）具有1-10个碳原子的烷基。如果2或3个烷基取代基与相 应铵离子一起存在，则各自的链长可独立地选择；优选所有烷基取代基具有相同的链长。特 别优选具有1-3个碳原子链长的三烷基化铵离子。杂环阳离子优选为咪唑榻?离子或吡啶 鑰离子。
[0022] 酸性离子液体尤其优选包含至少部分烷基化铵离子作为阳离子，和具有组成 AlnCl(3n+1)的氯铝酸根离子作为阴离子，其中l〈n〈2.5。这类特别优选的酸性离子液体的实 例为三甲基铵氯铝酸盐和三乙基铵氯铝酸盐。
[0023] 所用卤化氢（HX)原则上可以为任何可能的卤化氢，例如氟化氢（HF)、氯化氢 (HCl)、溴化氢（HBr)或碘化氢（HI)。卤化氢也可任选作为混合物使用，但在本发明上下文 中优选使用仅一种卤化氢。优选使用其卤化物结构部分也可以以相应阴离子存在于上述酸 性离子液体（至少部分地）中的卤化氢。卤化氢（HX)优选为氯化氢（HCl)或溴化氢（HBr)。 卤化氢（HX)更优选为氯化氢（HCl)。
[0024] 在本发明上下文中，原则上可使用任何烃，条件是所用烃中的至少一种可在上述 酸性离子液体的存在下异构化。基于其专业知识，本领域技术人员知道哪些烃可通过酸性 离子液体异构化。例如，可使用两种或更多种烃的混合物，但也可使用仅一种烃。因此，在本 发明上下文中，在包含两种或更多种烃的混合物中，可仅将这些烃中的一种异构化。任选， 这类混合物还可包含本身不是烃，但可与其溶混的化合物。
[0025] 在步骤a)中异构化的烃优选为甲基环戊烷（MCP)或者甲基环戊烷（MCP)与至少 一种选自环己烷、正己烷、异己烷、正庚烷、异庚烷、甲基环己烷或二甲基环戊烷的其它烃的 混合物。
[0026] 更优选，将甲基环戊烷（MCP)与至少一种选自环己烷、正己烷、异己烷、正庚烷、异 庚烷、甲基环己烷或二甲基环戊烷的其它烃的混合物异构化，其中混合物中支化烃的含量 为大于50重量％ (基于所有烃的和）。在本发明上下文中，特别优选将甲基环戊烷（MCP) 异构化成环己烷。在本发明方法的步骤a)中得到的异构化产物在下文中对于步骤b)再次 详细地表征。
[0027] 用于执行异构化的设备（Vl)原则上可以为本领域技术人员已知用于该目的的任 何设备。设备（Vl)优选为搅拌釜或搅拌釜级联。"搅拌釜级联"意指2个或更多，例如3或 4个搅拌釜连续（串联）连接。
[0028] 在离子液体作为催化剂以及卤化氢作为助催化剂的存在下进行烃的异构化是本 领域技术人员已知的。异构化中的烃和离子液体优选各自形成分离相，但一部分离子液体 可存在于烃相中且一部分烃可存在于离子液体相中。卤化氢，尤其是氯化氢优选以气体形 式引入设备（Vl)中以进行异构化。卤化氢可至少按比例地存在于两个上述液相中；卤化氢 优选形成分开的气相。
[0029] 异构化优选在0-100°C的温度下，尤其优选在30-60°C的温度下进行。还优选异构 化中的压力为1-20巴绝对（绝对），优选2-10巴绝对。
[0030] 异构化优选在设备（Vl)中以这样的方式进行以致两个液相和一个气相存在于搅 拌釜或搅拌釜级联中。第一液相包含至少90重量％的酸性离子液体，且第二液相包含至少 90重量％的径。气相包含至少90重量％的至少一种卤化氢，优选氯化氢。任选，也可存在 固相，这包含形成离子液体的固体形式的组分，例如AlCl3。此处设置气相的压力和组成使 得气相中气态卤化氢，尤其是HCl气体的分压为1-20巴绝对，优选2-10巴绝对。
[0031] 在本发明方法的步骤b)中，将混合物（Gl)从设备（Vl)中排出，其中混合物（Gl) 包含至少一种烃和至少一种卤化氢（HX)。换言之，这意指混合物（Gl)包含全部或者至少部 分，优选全部的在本发明步骤a)中得到的异构化产物（烃）。混合物（Gl)因此在（化学） 组成和其中存在的烃的量方面与在异构化以前存在的相应烃组合物不同。由于在这类异构 化方法中待进行的异构化通常不进行至100%的程度（即至完全），异构化产物通常还仍包 含待异构化的烃（以比异构化以前更小的量）。如果例如MCP待异构化成环己烷，则异构化 产物通常包含环己烷和（以比异构化以前更小的量）MCP的混合物。
[0032] 除烃外，混合物（Gl)包含至少一种卤化氢（HX)和任选其它组分。存在于混合物 (Gl)中的卤化氢（HX)通常是与上述异构化步骤a)中所用相同的卤化氢。作为其它组分， 混合物（Gl)优选包含用于上述异构化步骤a)中的离子液体。混合物（Gl)还包含10-99重 量％，优选50-95重量％酸性离子液体（所述量基于混合物（Gl)中烃和卤化氢的总重量）。
[0033] 存在于混合物（Gl)中的烃一即来自步骤a)的异构化产物一优选为环己烷或包含 环己烷的混合物。存在于混合物（Gl)中的烃更优选为环己烷与至少一种选自甲基环戊烷 (MCP)、正己烷、异己烷、正庚烷、异庚烷、甲基环己烷和二甲基环戊烷的其它烃的混合物。
[0034] 存在于混合物（Gl)中的烃尤其优选为环己烷、MCP和至少一种其它烃的混合物。 其它烃优选选自正己烷、异己烷、正庚烷、异庚烷、甲基环己烷和二甲基环戊烷。更特别地， 混合物（Gl)(即在异构化以后）中支化烃的含量为小于10重量％ (基于存在于混合物（Gl) 中的所有烃的和）。
[0035] 在本发明的一个优选实施方案中，混合物（Gl)包含i)环己烷与至少一种选自甲 基环戊烷（MCP)，正己烷、异己烷、正庚烷、异庚烷、甲基环己烷和二甲基环戊烷的其它烃的 混合物作为烃，ii)氯化氢（HCl)，和iii)具有至少部分烷基化铵离子作为阳离子和具有组 成AlnCl(3n+1^氯铝酸根离子作为阴离子的酸性离子液体，其中l〈n〈2. 5。
[0036] 在本发明方法的步骤c)中，将混合物（Gl)供入设备（V2)中，并将包含至少50% 的存在于Gl中的卤化氢（HX)的混合物（Glb)以气体形式从（V2)中排出，其中混合物（Glb) 优选包含至少70 %，更优选至少95 %，尤其优选至少99 %卤化氢（每种情况下基于Gl中的 相应量）。
[0037] 用于进行卤化氢（HX)从混合物（Gl)中的气体排出（脱除）的设备（V2)原则上可 以为本领域技术人员已知用于该目的的任何设备，优选浓缩设备、精馏塔、闪蒸用设备（闪 蒸设备）或汽提设备。在本发明方法的上下文中，设备（V2)意欲优选进行卤化氢从烃中的 脱除。V2尤其优选为闪蒸设备或汽提设备。
[0038] 在本发明上下文中，步骤c)应当理解使得，在闪蒸设备用作设备（V2)的情况下， 合适的闪蒸操作（闪蒸）用混合物（Gl)进行。同样适用于下文详述的其它设备（V2)构型， 例如汽提设备或蒸发器。
[0039] 在本发明上下文中，在相应浓缩设备中进行的"浓缩"应当理解意指如下：浓缩的 特征是将一部分待分离液体随着热的供应而蒸发并在从其余液体混合物中脱除以后冷凝。 对于初始液相，因此产生富集相对低沸点混合物组分的蒸气相。
[0040] 在本发明上下文中，在也称为精馏塔或精馏设备的相应精馏塔（精馏设备）中进 行的术语"精馏"应当理解意指如下：在精馏中，通过蒸馏产生的蒸气在精馏塔中与一部分 其冷凝物逆流传导。这样，较小挥发性的组分富集在顶部产物中，且较大挥发性的组分富集 在精馏塔的底部产物中。
[0041] 在本发明上下文中，在相应闪蒸设备中进行并且也称为闪蒸的"闪蒸"应当理解意 指如下：闪蒸（闪蒸）涉及将液体混合物减压至合适的设备（闪蒸设备），例如蒸气/液体 分离容器中（即在合适的设备，例如阀中，发现压力降低，这足以导致一部分液体混合物自 发地蒸发）。液体混合物可源自例如在较高温度下操作的反应段。然而，也可在预热器中进 行预热至例如沸点温度，在这种情况下，预热器中的压力必须高于下游分离容器中的压力。 在减压过程中形成的蒸气具有比进入分离器中的混合物更高的相对低沸点组分含量。闪蒸 因此确保输入混合物的部分分离，在这种情况下，分离器可充当唯一的理论板。闪蒸也可与 向保留在闪蒸操作中的液体混合物的热供应组合，例如借助连接在分离容器上的循环蒸发 器。
[0042] 在本发明上下文中，在相应汽提设备中进行的术语"汽提"应当理解意指如下：在 汽提过程中，一种或多种相对低沸点组分从液体中贫化，这些优选在逆流塔中与气体如氮 气、空气或蒸汽接触，使得由气体产生的气相中的相对低沸点组分分压的降低产生其在液 体中的溶解度降低。
[0043] 关于以上术语"蒸馏"、"精馏"、"蒸发"、"闪蒸"和/或"汽提"的其它信息可在以下 教课书中找到：Sattler，Thermische Trennverfahren [Thermal Separation Processes]， VCH，1988 ;Perry's Chemical Engineers' Handbook，第 7 版；R. H. Perry，D. W. Green，1997， McGraw-Hi 11〇
[0044] 在本发明方法的步骤d)中，在步骤c)中排出的混合物（Gib)部分或完全再循环 至设备（Vl)中，同时任选借助合适的设备，例如喷气压缩机、活塞式压缩机、涡轮压缩机或 螺杆式压缩机提高压力。在步骤c)中排出的混合物（Glb)优选全部再循环至设备（Vl)中。 如果不进行混合物（Glb)的完全再循环，则将过量的混合物（Glb)从本发明方法中排出并 (通常）抛弃。
[0045] 在本发明方法中，步骤c)以这样的方式进行以致在设备（V2)中进行单段蒸发，优 选闪蒸。
[0046] 在本发明的一个优选实施方案中，除上述步骤a)_d)外，进行以下其它步骤e)和 f)，这些定义如下：
[0047] e)将混合物（G2)从设备（V2)中排出，其中混合物（G2)包含至少一种烃和相对于 混合物（Gl)降低至少50%的量的至少一种卤化氢（HX)，
[0048] f)将混合物（G2)用含水介质洗涤以得到包含至少一种烃和不多于100重量ppm， 优选不多于10重量ppm卤化氢（HX)(基于（G3)的总重量）的混合物（G3)。
[0049] 优选（根据步骤e))，混合物（G2)包含相对于混合物（Gl)降低至少70%，更优选 至少95%，尤其优选至少99%的量的至少一种卤化氢（HX)。
[0050] 在本发明方法的上下文中，优选工艺步骤f)(洗涤步骤f)中所得混合物（G3)在 存在于其中的烃的组成和/或量方面完全或者至少基本相当于混合物（Gl)和（G2)。表述 "基本相当于"在本文中应当理解意指存在于混合物（Gl)中的至少90重量％，优选至少95 重量％，尤其是至少99重量％量的烃也存在于混合物（G3)中。尤其优选，混合物（G3)除 至少一种径和不多于100重量ppm，优选不多于10重量ppm卤化氢外不包含任何其它组分。
[0051] 优选以这样的方式进行另一工艺步骤f)以致根据步骤f)的洗涤包括至少两个洗 绦步骤：
[0052] fl)在第一洗涤步骤中，所用含水介质具有>9,优选>12的pH，
[0053] f2)在第二洗涤步骤中，所用含水介质具有5-9,优选6-8的pH。
[0054] 第一洗绦步骤中的含水介质优选包含碱金属氢氧化物，尤其优选NaOH。第二洗绦 步骤中的含水介质优选为水，尤其优选软化水。
[0055] 任选，另一工艺步骤f)可以以这样的方式进行以致步骤f2)可在步骤fl)以前进 行。在该方法变化方案中，洗涤因此首先用具有相对低PH的含水介质进行，其后是用具有 较高PH的含水介质洗涤。另外，也可连续地，任选以可选顺序进行几个步骤fl)和几个步 骤 f2)。
[0056] 在本发明上下文中，优选以两段进行洗涤步骤f)，首先步骤fl)，然后步骤f2)。
[0057] 在本发明一个实施方案中，仅进行单段洗涤步骤f)，在这种情况下，含水介质具有 5-9,优选6-8的pH，尤其优选软化水。在该实施方案中，洗涤步骤f)优选在以逆流操作的 萃取塔或者混合器-沉降器装置中进行。
[0058] 另外，在本发明上下文中，优选步骤f)使用至少一个分散和相分离装置或者至少 一个萃取塔每洗涤段进行。分散和相分离装置优选为混合器-沉降器设备（搅拌釜与下游 相分离器的组合）、静态混合器与相分离器的组合或混合泵与相分离器的组合。
[0059] 在本发明上下文中还优选，在多段，尤其是二段洗涤的情况下，混合物（G2)与含 水介质逆流传导。在本发明上下文中，尤其优选将从设备（V2)中排出的混合物（G2)用含 水介质洗涤（根据步骤f))而不具有任何中间步骤。
[0060] 在另一实施方案中，洗涤步骤f)在优选逆流操作的多段混合器-沉降器设备中进 行，或者萃取在逆流操作的萃取塔中用水进行。在混合器-沉降器设备或萃取塔的情况下， 另一洗涤段优选在混合物（G2)(包含烃）的流动方向上连接在其下游，将其中供入淡水。在 其水出口处是用于连续测量PH或导电率的设备，以便因此监控非烃组分，尤其是HCl的完 全脱除。
[0061] 图1再次以优选实施方案阐述本发明方法。在该实施方案中，也进行两个工艺步 骤e)和f)。设备（Vl)优选为搅拌釜或搅拌釜级联；设备（V2)优选为蒸发器，尤其是闪蒸 设备。来自设备（V2)并指向上的箭头显示在本发明方法的上下文中也可任选在步骤d)中 进行在步骤c)中脱除的混合物（Glb)的仅部分再循环，或者可将混合物（Glb)供入另一工 艺步骤，优选材料分离中。这在（V2)作为汽提操作进行时是尤其有利的。在这种情况下， 将卤化氢与所用汽提气体完全或部分分离可在该工艺步骤中进行，并可使因此得到的富卤 化氢料流完全或部分地再循环至设备（Vl)中。根据图1，将从设备（V2)中排出的混合物 (G2)用含水介质洗涤（根据步骤f))而不具有任何中间步骤。在图1中，本发明洗涤步骤 f)以简化形式用缩写"W"指出。根据图1的洗涤步骤f)如上所述可在一段或多段中进行， 在这种情况下，进行与含水介质逆流将混合物（G2)多阶段，尤其是二阶段洗涤，和/或使用 分散和相分离装置，尤其是混合器-沉降器设备。
[0062] 在本发明另一优选实施方案中，在步骤b)与步骤c)之间进行另一步骤g)，这定义 如下：
[0063] g)将混合物（Gl)供入相分离装置，尤其是相分离器中，在相分离装置中将至少 90%，优选至少99%酸性离子液体从混合物（Gl)中脱除，并将贫含酸性离子液体的混合物 (Gl)供入设备（V2)中。
[0064] 还优选使在相分离装置中从混合物（Gl)中脱除的酸性离子液体（根据步骤g)) 部分或全部再循环至设备（Vl)中。
[0065] 本发明的上述进一步优选实施方案也阐述于图2中。在图2中，缩写、箭头和其它 符号具有与以上关于图1解释的那些类似的含义；PT意指相分离装置，IL意指酸性离子液 体。
[0066] 在本发明上下文中，优选将环己烷从混合物（G3)中分离。用于从混合物（G3)中 脱除环己烷的方法和设备是本领域技术人员已知的。
[0067] 在本发明另一优选实施方案中，设备（Vl)为搅拌釜或搅拌釜级联并在1-10巴的 压力（Pl)下操作。还优选设备（V2)为闪蒸设备并在比设备（Vl)中的压力（pi)更小的压 力（p2)下操作。由于闪蒸设备的使用，压力相对于根据步骤a)的异构化中存在的压力降 低。压力值（P2)可任意选择（例如1-5巴），条件是它们比异构化过程中设备（Vl)中存在 的压力（Pl)更低。
[0068] 下文通过实施例阐述本发明。
[0069] 对于模拟计算，使用BASF自身的软件Chemasin (在使用市售软件Aspen Plus (厂 商：AspenTech，Burlington/Massachusetts，美国）的情况下，会得到相同的结果）。以下 物质或混合物用于示例计算：
[0070] a)具有以下组成的烃混合物（A):
[0071]
【权利要求】
1. 将至少一种姪异构化的方法，其包括w下步骤： a) 在设备（VI)中将至少一种姪在具有组成KlAlJcw>的酸性离子液体和至少一种面 化氨化幻的存在下异构化，其中K1为单价阳离子，X为面素且Kn<2. 5， b) 将混合物（G1)从设备（VI)中排出，其中混合物（G1)包含至少一种姪和至少一种面 化氨做)， C)将混合物（G1)供入设备（V2)中，并将包含至少50 %，优选至少70 %的存在于G1中 的面化氨化幻的混合物佑化）W气体形式从（V。中排出， d) 使步骤C)中排出的混合物佑化）部分或全部再循环至设备（VI)中。
2. 根据权利要求1的方法，其中设备（V2)为浓缩设备、精馈塔、闪蒸设备或汽提设备； 更特别地，V2为闪蒸设备或汽提设备。
3. 根据权利要求1或2的方法，其中面化氨做）为氯化氨做U。
4. 根据权利要求1-3中任一项的方法，其中将甲基环戊烧（MC巧异构化成环己烧。
5. 根据权利要求1-4中任一项的方法，其包括其它步骤e)和f): e) 将混合物（G2)从设备（V2)中排出，其中混合物（G2)包含至少一种姪和相对于混合 物（G1)降低至少50%，优选至少70%，尤其优选至少99%的量的至少一种面化氨（版)， f) 将混合物（G2)用含水介质洗漆W得到包含至少一种姪和不多于100重量ppm,优选 不多于10重量ppm面化氨做）（基于（G3)的总重量）的混合物（G3)。
6. 根据权利要求5的方法，其中根据步骤f)的洗漆包括至少两个洗漆步骤： fl)在第一洗漆步骤中，所用含水介质具有〉9,优选>12的抑，尤其优选包含化OH， f2)在第二洗漆步骤中，所用含水介质具有5-9,优选6-8的抑，尤其优选为软化水，可 任选在步骤n) W前进行步骤f2)。
7. 根据权利要求5的方法，其中含水介质具有5-9,优选6-8的抑，尤其优选为软化水。
8. 根据权利要求5或6的方法，其中步骤f)使用至少一个分散和相分离装置或至少一 个萃取塔每洗漆阶段进行。
9. 根据权利要求8的方法，其中分散和相分离装置为混合器-沉降器设备、静态混合器 与相分离器的组合或混合累与相分离器的组合。
10. 根据权利要求8或9的方法，其中在多段洗漆中，混合物（G2)与含水介质逆流传 导。
11. 根据权利要求1-10中任一项的方法，其中在设备（V2)中进行单段蒸发，优选闪蒸。
12. 根据权利要求5-11中任一项的方法，其中将从设备（V2)中排出的混合物（G2)用 含水介质洗漆而不具有任何中间步骤。
13. 根据权利要求1-12中任一项的方法，其中混合物（G1)包含环己烧或者环己烧与至 少一种选自甲基环戊烧（MCP)、正己烧、异己烧、正庚烧、异庚烧、甲基环己烧或二甲基环戊 烧的其它姪的混合物作为姪。
14. 根据权利要求1-13中任一项的方法，其中酸性离子液体包含至少部分烧基化锭离 子或杂环阳离子作为阳离子，和/或具有组成Al"Cl6w>的氯侣酸根离子作为阴离子，其中 Kn<2. 5。
15. 根据权利要求1-14中任一项的方法，其中混合物（G1)还包含10-99重量％，优选 50-95重量％酸性离子液体。
16. 根据权利要求1-15中任一项的方法，其中在步骤b)与步骤c)之间进行另一步骤 g)： g)将混合物（G1)供入相分离装置，尤其是相分离器中，在相分离装置中将至少90%， 优选至少99%酸性离子液体从混合物（G1)中脱除，并将贫含酸性离子液体的混合物（G1) 供入设备（V2)中。
17. 根据权利要求16的方法，其中在相分离装置中从混合物（G1)中脱除的酸性离子液 体部分或全部再循环至设备（VI)中。
18. 根据权利要求5-17中任一项的方法，其中将环己烧从混合物（G3)中分离。
19. 根据权利要求1-18中任一项的方法，其中设备（VI)为揽拌蓋或揽拌蓋级联并在 1-10己的压力（pi)下操作。
20. 根据权利要求1-19中任一项的方法，其中设备（V2)为闪蒸设备并在比设备（VI) 中的压力（pl)更小的压力（p2)下操作。
【文档编号】C07C5/29GK104470876SQ201380036675
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2013年7月9日 优先权日:2012年7月11日
【发明者】K·施普尔, M·施米特, J·比尔克勒, J·乔尼, S·奇尔施维茨, D·普法伊费尔, S·比特利希, L·舒尔茨, M·许布奈 申请人:巴斯夫欧洲公司