一种4-溴代邻苯二甲酸的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种4-溴代邻苯二甲酸的制备方法，本发明以邻苯二甲酸酐、氢氧化钠和溴化钠为原料，将邻苯二甲酸酐与氢氧化钠混合均匀，在超声条件下加入次氯酸钠水溶液进行反应，同时控制反应液的pH值，得到目标产物4-溴代邻苯二甲酸。用本发明方法得到的4-溴代邻苯二甲酸纯度大于98.5％，收率大于80％，符合绿色环保的要求。本发明与现有技术相比较，规避了高毒性、易挥发高价溴素的使用，溴的利用率达到90％以上，并可回收未反应的邻苯二甲酸，符合绿色化工的要求，本发明在超声条件下进行，选择性好，反应缓和易控制，收率高，产品质量稳定，适于工业化生产。
【专利说明】一种4-溴代邻苯二甲酸的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种4-溴代邻苯二甲酸的制备方法。
【背景技术】
[0002]4-溴代邻苯二甲酸是重要的化工中间体，广泛应用于染料、聚合物工业等方面，以4-溴代邻苯二甲酸为原料的聚氨酯作为封装材料已经大量用于微电子行业。近年来随着聚酰胺以及酞菁染料用量的增加，引起了本行业专业人员对4-溴代邻苯二甲酸的关注。
[0003]现有技术中，4-溴代邻苯二甲酸的制备方法多用溴素(Br2)进行反应，溴素的利用率低，剩余的溴素易造成环境污染和操作安全隐患，需要增加设备以回收多余的溴素，增多操作步骤，且其溴原子的利用率仅为40%左右。
[0004]现有技术中，《精细化工中间体》”Vol.31.N0.2,April2001, 10-12报道了“4_溴代
邻苯二甲酸酐的合成与应用”，其将邻苯二甲酸二钠盐的水溶液与溴素在70-75°C反应，进而使反应混合物酸化，再用甲基异丁基酮萃取得到4-溴代邻苯二甲酸的方法，但4-溴代邻苯二甲酸制备过程操作繁琐、易污染环境、溴的利用率低等缺陷，目前国内未见类似4-溴代邻苯二甲酸的制备方法。
【发明内容】
[0005]本发明所要解决的问题在于提供一种4-溴代邻苯二甲酸的制备方法，以克服现有技术中4-溴代邻苯二甲酸制备过程操作繁琐、易污染环境、溴素利用率低的不足。
[0006]本发明的技术构思是这样的:
[0007]本发明以邻苯二甲酸酐、氢氧化钠和溴化钠为原料，将邻苯二甲酸酐的氢氧化钠溶液与溴化钠混合均匀，在超声条件下加入次氯酸钠水溶液进行反应，同时控制反应液的PH值，得到目标产物4-溴代邻苯二甲酸。
[0008]本发明的技术方案包括如下步骤:
[0009]在超声条件下将邻苯二甲酸酐和固体氢氧化钠依次溶于纯水中生成起始反应液，在室温，搅拌下向起始反应液中加入溴化钠并混合均匀，超声下升温至40-70°C，缓慢滴入次氯酸钠的水溶液，同时加入稀盐酸控制反应液的PH值为5-8 ;超声保温1-2小时后升温至80-90°C，继续超声1-2小时，然后将反应液冷却至-5-5°C，超声处理0.5-1.0小时，经过滤得到的4-溴代邻苯二甲酸粗品用纯水重结晶，得到4-溴代邻苯二甲酸。
[0010]进一步，所述的超声条件是指频率为20-40KHZ的超声波水浴条件。
[0011]本发明所述的邻苯二甲酸酐与氢氧化钠的质量比为:邻苯二甲酸酐:氢氧化钠=
1.0:0.26-0.28, g/g ο
[0012] 本发明所述的邻苯二甲酸酐与溴化钠的质量比为:邻苯二甲酸酐:溴化钠=1.0:0.70-0.77, g/g ο
[0013]本发明所述的邻苯二甲酸酐与次氯酸钠的质量比为:邻苯二甲酸酐:次氯酸钠=1.0:0.50-0.55, g/g ο[0014]本发明所述起始反应液中邻苯二甲酸酐与纯水的质量体积比为1:4-6，g/mL.[0015]本发明所述的次氯酸钠用纯水配成浓度为2-3mol/L的溶液再加入反应液中；稀盐酸的浓度为5-10wt%。
[0016]本发明利用溴化钠作为溴代试剂，在次氯酸钠溶液存在的条件下完成反应，反应
方程式为:
[0017]
【权利要求】
1.一种4-溴代邻苯二甲酸的制备方法，其特征在于，包括如下步骤:在超声条件下将邻苯二甲酸酐和固体氢氧化钠依次溶于纯水中生成起始反应液，在室温，搅拌下向起始反应液中加入溴化钠并混合均匀，超声下升温至40-70°C，滴入次氯酸钠的水溶液，同时加入稀盐酸控制反应液的pH值为5-8 ;超声保温1-2小时后升温至80-90°C，继续超声1_2小时，然后将反应液冷却至-5_5°C，超声处理0.5-1.0小时，经过滤得到4-溴代邻苯二甲酸粗品，用纯水进行重结晶，得到4-溴代邻苯二甲酸。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的超声条件是指频率为20-40KHZ的超声波水浴条件。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的邻苯二甲酸酐与氢氧化钠的质量比为:邻苯二甲酸酐:氢氧化钠=1.0:0.26-0.28，g/g。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的邻苯二甲酸酐与溴化钠的质量比为:邻苯二甲酸酐:溴化钠=1.0:0.70-0.77，g/g。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的邻苯二甲酸酐与次氯酸钠的质量比为:邻苯二甲酸酐:次氯酸钠=1.0:0.50-0.55，g/g。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述起始反应液中邻苯二甲酸酐与纯水的质量体积比为1:4-6，g/mL.
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述次氯酸钠的水溶液为将次氯酸钠用纯水配成浓度为2-3mol/L的溶液；稀盐酸的浓度为5-10Wt%。
【文档编号】C07C63/68GK103980113SQ201410244731
【公开日】2014年8月13日 申请日期:2014年6月4日 优先权日:2014年6月4日
【发明者】王刚, 刘征宙, 陆莉峻, 干海平, 施虹 申请人:国药集团化学试剂有限公司