嘧啶基钌铜异核化合物及其制备方法和应用的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种嘧啶基钌铜异核化合物，该化合物的通式为：，其中R为-H、-CH3、-OCH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3或-CH2CH2CH2CH3；R1为-H或-CH3；L为叔膦配体；P为双膦配体。该化合物可以作为双金属催化剂催化芳基羧酸和烯烃的反应，合成制备苯酞衍生物。
【专利说明】嘧啶基钌铜异核化合物及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及有机合成【技术领域】，具体涉及嘧啶基钌铜异核化合物及其制备方法和 应用。
【背景技术】
[0002] 苯酞衍生物是带有芳香结构的五元杂环类化合物，广泛存在于天然产物，具有良 好的生理活性，在医药领域有着十分广泛的重要用途。该类化合物的合成按照原料的不同 主要有邻苯二甲酰亚胺、邻苯二甲酸酐、邻二甲苯等方法，这些方法需要很强的酸性条件、 毒性很大的氧化剂或还原剂，反应条件苛刻，对环境污染大、产率不高等缺点。近年来，以过 渡金属络合物催化的新合成方法，避免了大量强酸、强碱、氧化剂和还原剂的使用，是目前 最有发展前途的一种方法。众所周知，烯烃是便宜易得的化工原料，芳基羧酸也相对便宜、 稳定、易于操作，以洁净的水或醇做溶剂，用金属催化烯烃和芳基羧酸合成苯酞衍生物是一 个理想的方法。在众多的金属化合物中，环金属化合物具有易于制备、催化活性高等优点， 在有机合成和催化化学中起着重要的角色。环金属化合物虽有较多报道，但钌亚铜异核环 金属化合物还少有报道。我们设计合成嘧啶基钌亚铜异核环金属化合物，催化烯烃和芳基 羧酸的反应，发挥钌和铱的催化特性，制备苯酞衍生物。目前，还没有嘧啶基钌亚铜异核环 金属化合物的合成及其以它作为双金属催化剂催化烯烃和芳基羧酸的反应，合成制备苯酞 衍生物。该方法底物便宜，产率高，污染较小，具有重要的应用价值。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的是为解决上述技术问题的不足，提供一种嘧啶基钌铜异核化合物及 其制备方法和应用，该嘧啶基钌铜异核化合物可作为双金属催化剂催化芳基羧酸和烯烃的 反应，合成制备苯酞衍生物。
[0004] 本发明为解决上述技术问题的不足，所采用的技术方案是：一种嘧啶基钌铜异核 化合物，该化合物的通式为：
【权利要求】
1. 嘧啶基钌铜异核化合物，其特征在于：该化合物的通式为：
其中 R 为-H、-CH3、-〇CH3、-CH2CH3、-CH 2CH2CH3 或-CH2CH2CH2CH3 !R1 为-H 或-CH3 ;L 为叔 膦配体；P为双膦配体。
2. 如权利要求1所述的嘧啶基钌铜异核化合物，其特征在于：所述L为以下叔膦配体 中的一种：
3. 如权利要求1或2所述的嘧啶基钌铜异核化合物的制备方法，其特征在于：取嘧啶 基吡唑亚铜双膦化合物、三氯化钌、叔膦配体和碱加入到有机溶剂中，在N2气保护下加热回 流，反应结束后过滤、重结晶即得嘧啶基钌铜异核化合物； 其中，嘧啶基吡唑亚铜双膦化合物的通式为：
，R，R1, P与上述嘧啶基钌铜异核化合物中的 R，R1, P涵义相同。
4. 如权利要求3所述嘧啶基钌铜异核化合物的制备方法，其特征在于：所述嘧啶基吡 唑亚铜双膦化合物、三氯化钌、叔膦配体和碱的加入量摩尔为1?3 :1 :2?6 :1?2。
5. 如权利要求3所述嘧啶基钌铜异核化合物的制备方法，其特征在于：取嘧啶基吡唑 亚铜双膦化合物、三氯化钌、叔膦配体和碱加入溶剂中，控制反应温度为80-1KTC，进行反 应12-48h，反应结束后用二氯甲烷/石油醚的混合溶剂对产物进行重结晶，得到嘧啶基钌 铜异核化合物；所述碱为醋酸钠或醋酸钾，所述溶剂为乙醇、二氧六环、苯或甲苯。
6. 如权利要求1所述的嘧啶基钌铜异核化合物作为双金属催化剂的用途。
7. 如权利要求6所述的嘧啶基钌铜异核化合物作为双金属催化剂的用途，其特征在 于：以嘧啶基钌铜异核化合物作为双金属催化剂催化芳基羧酸和烯烃的反应，合成制备苯 酞衍生物。
8. 如权利要求7所述的嘧啶基钌铜异核化合物作为双金属催化剂的用途，其特征在 于：将嘧啶基钌铜异核化合物、芳基羧酸、烯烃和碱、加入到溶剂中，氮气保护下在60? KKTC反应12?48小时；反应毕，降至室温，加水催灭，用二氯甲烷萃取，浓缩、纯化、干燥后 即得产品苯酞衍生物。
9. 如权利要求8所述的嘧啶基钌铜异核化合物作为双金属催化剂的用途，其特征在 于：所述所述嘧啶基钌铜异核化合物、芳基羧酸、烯烃和碱的加入量摩尔比为〇. 02?0. 1 : 1 :2?5 :2?6 ;所述碱为醋酸钠或醋酸钾；所述溶剂为水、甲醇、乙醇或丙醇。
【文档编号】C07F19/00GK104327126SQ201410580428
【公开日】2015年2月4日 申请日期:2014年10月27日 优先权日:2014年10月27日
【发明者】李红梅, 徐晨, 娄新华, 王志强, 付维军 申请人:洛阳师范学院