一种有机膦化合物及其合成方法
【专利摘要】本发明提供一种具有下述结构式的有机膦化合物，式中，R1、R2、R3和R4独立地选自氢、卤素、羟基、氰基、羰基、取代羰基、酮基、C1～C8的烷基、C1～C8的烷氧基、芳基烷氧基、芳养基、饱和或部分饱和的杂环基，且R1、R2、R3和R4可结合在一起形成一个或多个环。本发明提供的有机膦化合物的合成方法至少具有以下有益效果：收率高，产品纯度高，无剧毒试剂使用，三废排放少，所用溶剂可回收套用。
【专利说明】一种有机滕化合物及其合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及有机化合物的合成方法，具体地说涉及有机膦化合物及其合成方法。
【背景技术】
[0002] 膦配体及催化剂目前被广泛应用于钯催化的交叉偶联反应中，Pd催化的偶联反应 有较多类型，目前用途最广泛的主要有Suzuki反应、Stille反应、Heck反应、Buchwald反 应、Sonogashira 反应。
[0003] 在过渡金属络合催化研究中，膦配体的结构和性质对络合物催化剂的性能具有重 要的影响，是改变催化剂的活性和选择性的重要方法手段。各种结构膦配体的合成，为调节 过渡金属络合物催化剂性能，实现适应各种不同反应需要的多样性催化剂的合成，提供了 良好的基础。2014年冯向青等人在《手性烯烃配体在不对称催化领域的最新进展》（有机 化学，2014, 34)中对含有烯烃的膦配体进行了介绍，该些膦配体与过渡金属络合形成过渡 金属催化剂后应用于偶联反应、加成反应等，获得理想的ee值和收率。因此，在过渡金属催 化反应中，设计和合成膦配体是过渡金属络合物研究中重要的研究内容之一。
【发明内容】
[0004] 本发明提供一种具有下述结构式的有机膦化合物，该有机膦化合物作为含有烯烃 的膦配体与过渡金属络合后形成催化剂，可用于偶联反应、加成反应等。
[0005]
【权利要求】
1. 一种具有下述结构式的有机膦化合物，
式中，Rl、R2、R3和R4独立地选自氢、卤素、羟基、氰基、羰基、取代羰基、酮基、C1?C8 的烷基、C1?C8的烷氧基、芳基烷氧基、芳养基、饱和或部分饱和的杂环基，且R1、R2、R3和 R4可结合在一起形成一个或多个环。
2. 根据权利要求1所述的有机膦化合物，其特征在于，Rl、R2、R3和R4为氢。
3. -种权利要求1所述有机膦化合物的合成方法，其特征在于，合成路线如下：
式中，式中，R1、R2、R3和R4相同或不同，并独立地选自氢、卤素、羟基、氰基、羰基、取代 羰基、酮基、C1?C8的烷基、C1?C8的烷氧基、芳基烷氧基、芳养基、饱和或部分饱和的杂 环基，且R1、R2、R3和R4可结合在一起形成一个或多个环， 包括以下步骤： (1) 将原料1的醛基保护得到化合物2 ; (2) 化合物2与有机膦试剂反应生成化合物3 ; (3) 化合物3脱保护得到化合物4 ; (4) 化合物4进行醛酮缩合生成化合物5。
4. 根据权利要求3所述有机膦化合物的合成方法，其特征在于，所述步骤（1)中醛基保 护基为乙二醇。
5. 根据权利要求3所述有机膦化合物的合成方法，其特征在于，所述步骤（2)中化合物 2形成格式试剂后与有机膦试剂反应生成化合物3。
6. 根据权利要求3所述有机膦化合物的合成方法，其特征在于，所述步骤（3)中脱保护 试剂为对甲苯磺酸。
7. 根据权利要求3所述有机膦化合物的合成方法，其特征在于，所述步骤（3)中醛酮缩 合反应试剂为质量分数为10 %的氢氧化钠溶液。
【文档编号】C07F9/50GK104478927SQ201410681193
【公开日】2015年4月1日 申请日期:2014年11月24日 优先权日:2014年11月24日
【发明者】李卓才, 李苏杨 申请人:苏州乔纳森新材料科技有限公司