一种4-甲氧基苯乙烯的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种4-甲氧基苯乙烯的制备方法，包括以下步骤：（1）将4-甲氧基苯乙酮溶解于醇溶剂中，加入还原剂进行还原反应，得到中间体1-(4-甲氧基苯基)乙醇；（2）步骤（1）中所得中间体在脱水剂催化下进行脱水反应，同时蒸馏得到粗品4-甲氧基苯乙烯。本发明提供的4-甲氧基苯乙烯制备方法，原料易得，工艺简单，反应收率高，产品纯度高，且无需加入阻聚剂，解决了现有合成方法中原料要求苛刻、后处理困难、反应易聚合、生产不能连续及生产设备要求苛刻等问题，可以有效地应用于生产实践。
【专利说明】一种4-甲氧基苯乙烯的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种4-甲氧基苯乙烯的制备方法。
【背景技术】
[0002] 苯乙烯类化合物是合成聚苯乙烯树脂的重要单体，苯环上的各取代基可以赋予制 得的聚苯乙烯树脂各种不同的性质，广泛应用于材料、医药中间体、粘合剂、涂料、防晒霜等 领域。取代聚苯乙烯化合物的驱水性和驱油性都很好。对甲氧基苯乙烯的聚合物是一种优 良的抗腐蚀材料，被广泛应用于信息产业，其合成方法的文献报道较多，具体如下。
[0003] 专利DE2317525和EP128984中提供了以乙基苯为原料，经催化脱氢反应得到苯乙 烯的方法。该方法的缺点是收率低、粗品纯度差、分离提纯困难，且对生产设备要求高。
[0004] 专利US3636182中提供了以取代甲苯和一氯甲烷在700°C高温下反应制备取代苯 乙烯的方法。该方法对设备要求高、反应条件苛刻，而且所述方法副反应多、高温下容易聚 合，危险性高，不利于安全生产。
[0005] 专利US005489731A中提供了以对甲氧基苯甲醇为原料，与三苯基磷、甲醛、氢溴 酸通过Wittig反应制得对甲氧基苯乙烯的方法。Wittig试剂制备繁琐，使用要求很高；而 且反应中使用气态一溴甲烷，需要特殊的反应设备。该合成路线原料价格昂贵，后处理也较 繁琐。
[0006] 专利CN1660743A中以对甲氧基苯乙酮为原料，经硼氢化钾还原，再和硫酸氢钾进 行酯化反应，最后经消除反应得到对甲氧基苯乙烯。该合成路线由三步反应组成，反应路线 长，需要大量的硫酸氢钾及环己烷溶剂。而且该方法最后一步反应较难发生、收率极低，粗 品纯度差，不适合工业放大生产。
[0007] 专利CN101747162A中以对甲氧基苯乙酮为原料，经硼氢化钾还原，再和硫酸氢钾 进行酯化反应，最后在高温裂解管中发生消除反应得到对甲氧基苯乙烯。该方法中发生高 温裂解消除反应时转化率极低，在高温裂解管中产品容易聚合、收率差，且粗品中含大量未 反应完全的原料及醚化副产物。
[0008] 专利CN103922902A中以对甲氧基苯乙醇为原料，在高温裂解管中发生脱水反应 得到对甲氧基苯乙烯。该方法中发生高温裂解消除反应时转化率较好，但还是不能避免产 品在高温裂解管中发生聚合，也不能得到高纯度产品。
[0009] 综上所述，4-甲氧基苯乙烯的现有合成方法中缺乏一种工艺简单、原料廉价易得、 无特殊设备要求的合成路线，缺乏得到高纯度产品的方法。
【发明内容】
[0010] 针对现有技术中存在的问题，本发明的目的是提供一种4-甲氧基苯乙烯的制备 方法，所述制备方法原料易得，工艺简单，产品收率高、纯度高且可连续生产。
[0011] 为了实现上述目的，本发明提供一种4-甲氧基苯乙烯的制备方法，包括以下步 骤： (1) 将4-甲氧基苯乙酮溶解于醇溶剂中，加入还原剂进行还原反应，得到中间体 1-(4-甲氧基苯基）乙醇； (2) 步骤（1)中所得中间体1-(4-甲氧基苯基）乙醇在脱水剂催化下进行脱水反应，同 时蒸馏得到粗品4-甲氧基苯乙烯。
[0012] 其中，还包括步骤（3):将步骤（2)中所得粗品4-甲氧基苯乙烯经过精馏得到产 品。
[0013] 其中，所述醇溶剂为甲醇、乙醇或体积分数为95%的乙醇水溶液；所述还原剂为氢 化铝锂、硼氢化钠或硼氢化钾，优选硼氢化钾。
[0014] 其中，所述脱水剂为硫酸氢钾、活性氧化铝、氧化硅、磷酸或硫酸，优选硫酸氢钾。
[0015] 其中，所述4-甲氧基苯乙酮和还原剂的摩尔比为1:0. 25?1:0. 35,优选摩尔比为 1:0. 3 ;所述中间体1-(4-甲氧基苯基）乙醇与脱水剂的摩尔比为1:0. 00002?1:0. 001， 优选 1:0. 0001。
[0016] 其中，所述步骤（1)中还原反应温度为20?80°C，优选30?50°C ;反应时间为 1?3 h ;所述步骤（1)中反应结束后还包括蒸馏处理，蒸馏温度为90?110°C，真空度为 0? 2 ?1 mmHgn
[0017] 其中，所述步骤（2)中脱水反应温度为150?220°C，优选160?190°C。
[0018] 其中，所述步骤（2)中蒸馏操作具体为：水泵减压蒸馏，中间体通过恒压滴液漏斗 滴加到反应瓶中，在发生反应的同时蒸馏得到产品；其中中间体滴加速度为10?30 mL/ min〇
[0019] 其中，所述步骤（2)中蒸馈压力为20?50 mmHg，优选25?35 mmHg。
[0020] 其中，所述步骤（3)中精馏温度为50?90°C，精馏压力为0?1 mmHg。
[0021] 本发明提供了一种以4-甲氧基苯乙酮为原料，通过还原剂作用下的还原反应得 到中间体1-(4-甲氧基苯基）乙醇，再在硫酸氢钾作用下发生脱水反应制备产品4-甲氧基 苯乙烯的合成方法。
[0022] 本发明所述4-甲氧基苯乙烯的制备方法，步骤（1)中还原反应所得中间体需通过 蒸馏提纯，目的在于完全除去其中的过量还原剂以及硼酸酯络合物等杂质，避免对后续反 应产生诱发聚合等影响。步骤（2)中1-(4-甲氧基苯基）乙醇逐步滴加入反应瓶中，脱水 剂一次性加入反应瓶中，通过调节1-(4-甲氧基苯基）乙醇的滴加速度来控制反应速度，若 滴加过快，则会有副反应发生，降低所得粗品的产率和纯度；若滴加过慢，则造成时间上不 必要的浪费。
[0023] 本发明所提供的4-甲氧基苯乙烯制备方法，原料易得，工艺简单，反应收率高，产 品纯度高，且无需加入阻聚剂，解决了现有合成方法中原料要求苛刻、后处理困难、反应易 聚合、生产不能连续及生产设备要求苛刻等问题，所述制备方法可以有效地应用于生产实 践。
[0024]
【具体实施方式】 以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
[0025] 本发明提供一种4-甲氧基苯乙烯的制备方法，包括以下步骤： (1)将4-甲氧基苯乙酮溶解于体积分数为95%的乙醇中，搅拌，升温，分批次加入还原 剂进行还原反应，反应温度为20?80°C，反应时间为1?3 h。反应结束后，加入与乙醇等 体积的水，充分搅拌，除去过量的还原剂和还原剂反应所得络合物。然后经乙酸乙酯萃取， 分液，干燥并浓缩有机相。蒸馏，蒸馏温度为90?110°C，真空度为0?1 mmHg，得到中间 体1-(4-甲氧基苯基）乙醇。
[0026] (2)预先将油浴锅温度加热到设定反应温度150?220°C，然后将硫酸氢钾和少 量的M4-甲氧基苯基）乙醇加入反应瓶中，大部分的1-(4-甲氧基苯基）乙醇加入恒压 滴液漏斗中，以10?30 mL/min的速度滴加入反应瓶中进行脱水反应。反应5 min后，开 始水泵减压蒸馏，蒸馏压力为20?50 mmHg，在发生脱水反应的同时蒸馏得到粗品，粗品中 4-甲氧基苯乙烯含量大于98%。
[0027] (3)步骤（2)中所得粗品经过分水、干燥和精馏，精馏温度为50?90°C，精馏压力 为0?1 mmHg，得到4-甲氧基苯乙烯含量大于99. 5%的产品。
[0028] 其中，所述还原剂为氢化铝锂、硼氢化钠或硼氢化钾，优选硼氢化钾。
[0029] 其中，所述脱水剂为硫酸氢钾、活性氧化铝、氧化硅、磷酸或硫酸，优选硫酸氢钾。
[0030] 其中，所述4-甲氧基苯乙酮和还原剂的摩尔比为1:0. 25?1:0. 35,优选摩尔比为 1:0. 3 ;所述中间体1-(4-甲氧基苯基）乙醇与脱水剂的摩尔比为1:0. 00002?1:0. 001， 优选 1:0. 0001。
[0031] 其中，所述步骤（1)中反应温度优选30?50°C。
[0032] 其中，所述步骤（2)中脱水反应温度优选160?190°C。
[0033] 其中，所述步骤（2)中蒸馈压力优选25?35 mmHg。
[0034] 实施例1 a还原反应：在容量为10L的三口瓶中加入2 kg的4-甲氧基苯乙酮和4 L体积分数 为95%的乙醇。水浴加热至30°C后，分批次加入硼氢化钾共240 g。加完后保持水浴温度 不变，继续反应3 h，通过气相色谱监控，确定无4-甲氧基苯乙酮剩余后，加入4 L自来水终 止反应，搅拌45 min后，开始萃取。第一次加入4.5 L乙酸乙酯萃取，剩余水相再加入0.5 L乙酸乙酯萃取两次。合并有机相，加入质量分数为有机相质量5%的无水硫酸钠干燥3 h。 过滤，滤液旋蒸除去溶剂，得到1. 993 kg中间体粗品。再进行蒸馏提纯(蒸馏温度为100°C， 真空度ImmHg)，得到1. 9 kg的1-(4-甲氧基苯基）乙醇，经GC检测其纯度为99. 45%，收率 为 95%。
[0035] b脱水反应：先将油浴锅温度加热到190°C，在容量为1 L的三口瓶中预先加入30 g的1-(4-甲氧基苯基）乙醇，0. 2 g硫酸氢钾，在容量为5 L的恒压滴液漏斗中加入500g 的1-(4-甲氧基苯基）乙醇。当油浴锅升至设定温度后，将三口瓶放入油浴锅中，搭建减压 蒸馈装置，开始水泵减压蒸馈(压力25mmHg)。控制1-(4-甲氧基苯基）乙醇以17 mL/min 的速度通过恒压滴液漏斗慢慢滴入反应瓶中，当恒压滴液漏斗中的1-(4-甲氧基苯基）乙 醇加完后，继续加入4. 47 kg的1-(4-甲氧基苯基）乙醇，无需停止加热蒸馏。反应结束停 止蒸馏，得到4. 65 kg含水粗品，经分水后得到4. 082 kg粗品，收率为93%，其中4-甲氧基 苯乙烯的含量为98.46%。
[0036] c精馏：在容量为5 L的三口瓶中加入4 kg的4-甲氧基苯乙烯粗品，加上20 cm 精馏柱，液温控制在75°C，油泵抽真空，真空度用压力控制器调节保持在0.8mmHg。8 h后 蒸馏完毕，得到主馏分3. 85 kg，收率为96. 3%，通过GC检测其中4-甲氧基苯乙烯的含量为 99.75%。所得产品外观无色透明。
[0037] 本合成方法全过程三步反应的总收率为85%。
[0038] 实施例2 a还原反应：在容量为10 L的三口瓶中加入2 kg的4-甲氧基苯乙酮和4 L体积分数 为95%的乙醇。水浴加热至30°C后，分批次加入硼氢化钾共185 g。加完后保持水浴温度 不变，继续反应5 h，通过气相色谱监控，确定无4-甲氧基苯乙酮剩余后，加入4 L自来水终 止反应，搅拌45 min后，开始萃取。第一次加入4.5 L乙酸乙酯萃取，剩余水相再加入0.5 L乙酸乙酯萃取两次。合并有机相，加入质量分数为有机相质量5%的无水硫酸钠干燥3 h。 过滤，滤液旋蒸除去溶剂，得到1. 996 kg中间体粗品。再进行蒸馏提纯(蒸馏温度为100°C， 真空度0. 5mmHg)，得到1.91 kgl-(4-甲氧基苯基）乙醇，经GC检测其纯度为99. 45%，收率 为 95. 5%。
[0039] b脱水反应：先将油浴锅温度加热到190°C，在容量为1 L的三口瓶中预先加入30 g的1-(4-甲氧基苯基）乙醇，0. 2 g硫酸氢钾，在容量为5 L的恒压滴液漏斗中加入500g 的1-(4-甲氧基苯基）乙醇。当油浴锅升至设定温度后，将三口瓶放入油浴锅中，搭建减压 蒸馈装置，开始水泵减压蒸馈(压力30mmHg)。控制1-(4-甲氧基苯基）乙醇以17 mL/min 的速度通过恒压滴液漏斗慢慢滴入反应瓶中，当恒压滴液漏斗中的1-(4-甲氧基苯基）乙 醇加完后，继续加入4. 47 kg的1-(4-甲氧基苯基）乙醇，无需停止加热蒸馏。反应结束停 止蒸馏，得到4. 65 kg含水粗品，经分水后得到4.01 kg粗品，收率为93%，其中4-甲氧基苯 乙烯的含量为98. 7%。
[0040] C精馏：在容量为5 L的三口瓶中加入4. 01 kg的4-甲氧基苯乙烯粗品，加上20 cm精馏柱，液温控制在75°C，油泵抽真空，真空度用压力控制器调节保持在0.8mmHg。8 h 后蒸馏完毕，得到主馏分3. 84 kg，收率为96. 3%，通过GC检测其中4-甲氧基苯乙烯的含量 为99. 70%。所得产品外观无色透明。
[0041] 本合成方法全过程三步反应的总收率为84. 8%。
[0042] 实施例3 a还原反应：在容量为10 L的三口瓶中加入2 kg的4-甲氧基苯乙酮和4 L体积分 数为95%的乙醇。水浴加热至50°C后，分批次加入硼氢化钾共40 g。加完后保持水浴温度 不变，继续反应5 h，通过气相色谱监控，确定无4-甲氧基苯乙酮剩余后，加入4 L自来水终 止反应，搅拌45 min后，开始萃取。第一次加入4.5 L乙酸乙酯萃取，剩余水相再加入0.5 L乙酸乙酯萃取两次。合并有机相，加入质量分数为有机相质量5%的无水硫酸钠干燥3 h。 过滤，滤液旋蒸除去溶剂，得到1.99 kg中间体粗品。再进行蒸馏提纯(蒸馏温度为100°C， 真空度ImmHg)，得到1.91 kgl-(4-甲氧基苯基）乙醇，经GC检测其纯度为99. 3%，收率为 95. 5%。
[0043] 步骤b和步骤c与实施例1相同。
[0044] 实施例4 a还原反应：在容量为10 L的三口瓶中加入2 kg的4-甲氧基苯乙酮和4 L体积分 数为95%的乙醇。水浴加热至80°C后，分批次加入硼氢化钾共40 g。加完后保持水浴温度 不变，继续反应5 h，通过气相色谱监控，确定无4-甲氧基苯乙酮剩余后，加入4 L自来水终 止反应，搅拌45 min后，开始萃取。第一次加入4.5 L乙酸乙酯萃取，剩余水相再加入0.5 L乙酸乙酯萃取两次。合并有机相，加入质量分数为有机相质量5%的无水硫酸钠干燥3 h。 过滤，滤液旋蒸除去溶剂，得到1. 75kg中间体粗品。再进行蒸馏提纯(蒸馏温度为100°C， 真空度ImmHg)，得到1. 65 kgl-(4-甲氧基苯基）乙醇，经GC检测其纯度为98. 7%，收率为 82. 5%。
[0045] 步骤b和步骤c与实施例1相同。
[0046] 实施例5 步骤a与实施例1相同。
[0047] b脱水反应：先将油浴锅温度加热到190°C，在容量为1 L的三口瓶中预先加入30 g的1-(4-甲氧基苯基）乙醇，0.4 g硫酸氢钾，在容量为5 L的恒压滴液漏斗中加入500 g 的1-(4-甲氧基苯基）乙醇。当油浴锅升至设定温度后，将三口瓶放入油浴锅中，搭建减压 蒸馈装置，开始水泵减压蒸馈(压力35mmHg)。控制1-(4-甲氧基苯基）乙醇以17 mL/min的 速度通过恒压滴液漏斗慢慢滴入反应瓶中，当恒压滴液漏斗中的1-(4-甲氧基苯基）乙醇 加完后，继续加入4. 47 kg的1-(4-甲氧基苯基）乙醇，无需停止加热蒸馏。反应结束停止 蒸馏，经分水后得到4. 022 kg粗品，收率为91. 6%，其中4-甲氧基苯乙烯的含量为98. 42%。
[0048] 步骤c与实施例1相同。
[0049] 实施例6 步骤a与实施例1相同。
[0050] b脱水反应：先将油浴锅温度加热到190°C，在容量为1 L的三口瓶中预先加入30 g的1-(4-甲氧基苯基）乙醇，0.2 g硫酸氢钾，在容量为5 L的恒压滴液漏斗中加入500 g 的1-(4-甲氧基苯基）乙醇。当油浴锅升至设定温度后，将三口瓶放入油浴锅中，搭建减压 蒸馈装置，开始水泵减压蒸馈(压力30mmHg)。控制1-(4-甲氧基苯基）乙醇以40 mL/min 的速度通过恒压滴液漏斗慢慢滴入反应瓶中，当恒压滴液漏斗中的1-(4-甲氧基苯基）乙 醇加完后，继续加入4. 47 kg的1-(4-甲氧基苯基）乙醇，无需停止加热蒸馏。反应结束停 止蒸馏，经分水后得到3. 682 kg粗品，收率为84%，其中4-甲氧基苯乙烯的含量为95. 42%。
[0051] 步骤c与实施例1相同。
[0052] 实施例7 步骤a与实施例1相同。
[0053] b脱水反应：先将油浴锅温度加热到220°C，在容量为1 L的三口瓶中预先加入30 g的1-(4-甲氧基苯基）乙醇，0.2 g硫酸氢钾，在容量为5 L的恒压滴液漏斗中加入500 g 的1-(4-甲氧基苯基）乙醇。当油浴锅升至设定温度后，将三口瓶放入油浴锅中，搭建减压 蒸馈装置，开始水泵减压蒸馈(压力30mmHg)。控制1-(4-甲氧基苯基）乙醇以40 mL/min的 速度通过恒压滴液漏斗慢慢滴入反应瓶中，当恒压滴液漏斗中的1-(4-甲氧基苯基）乙醇 加完后，继续加入4. 47 kg的1-(4-甲氧基苯基）乙醇，无需停止加热蒸馏。反应结束停止 蒸馏，经分水后得到3. 700 kg粗品，收率为84. 3%，其中4-甲氧基苯乙烯的含量为98. 12%。
[0054] 步骤c与实施例1相同。
[0055] 实施例8 步骤a与实施例1相同。
[0056] b脱水反应：先将油浴锅温度加热到190°C，在容量为1 L的三口瓶中预先加入30 g的1-(4-甲氧基苯基）乙醇，0.2 g硫酸氢钾，在容量为5 L的恒压滴液漏斗中加入500 g 的1-(4-甲氧基苯基）乙醇。当油浴锅升至设定温度后，将三口瓶放入油浴锅中，搭建减压 蒸馈装置，开始水泵减压蒸馈(压力30mmHg)。控制1-(4-甲氧基苯基）乙醇以40 mL/min的 速度通过恒压滴液漏斗慢慢滴入反应瓶中，当恒压滴液漏斗中的1-(4-甲氧基苯基）乙醇 加完后，继续加入4. 47 kg的1-(4-甲氧基苯基）乙醇，无需停止加热蒸馏。反应结束停止 蒸馏，经分水后得到3. 940 kg粗品，收率为89. 8%，其中4-甲氧基苯乙烯的含量为96. 52%。
[0057] 步骤c与实施例1相同。
[0058] 实施例9 步骤a与实施例1相同。
[0059] b脱水反应：先将油浴锅温度加热到190°C，在容量为1 L的三口瓶中预先加入30 g的1-(4-甲氧基苯基）乙醇，4 g硫酸氢钾，在容量为5 L的恒压滴液漏斗中加入500g的 1-(4-甲氧基苯基）乙醇。当油浴锅升至设定温度后，将三口瓶放入油浴锅中，搭建减压蒸 馈装置，开始水泵减压蒸馈(压力45mmHg)。控制1-(4-甲氧基苯基）乙醇以17 mL/min的 速度通过恒压滴液漏斗慢慢滴入反应瓶中，当恒压滴液漏斗中的1-(4-甲氧基苯基）乙醇 加完后，继续加入4. 47 kg的1-(4-甲氧基苯基）乙醇，无需停止加热蒸馏。反应结束停止 蒸馏，经分水后得到3. 100 kg粗品，收率为70. 6%，其中4-甲氧基苯乙烯的含量为98. 92%。
[0060] 步骤c与实施例1相同。
[0061] 实施例10 步骤a与实施例1相同。
[0062] b脱水反应：先将油浴锅温度加热到190°C，在容量为1 L的三口瓶中预先加入30 g的1-(4-甲氧基苯基）乙醇，0.45 g硫酸氢钾，在容量为5 L的恒压滴液漏斗中加入500g 的1-(4-甲氧基苯基）乙醇。当油浴锅升至设定温度后，将三口瓶放入油浴锅中，搭建减压 蒸馈装置，开始水泵减压蒸馈(压力25mmHg)。控制1-(4-甲氧基苯基）乙醇以17 mL/min的 速度通过恒压滴液漏斗慢慢滴入反应瓶中，当恒压滴液漏斗中的1-(4-甲氧基苯基）乙醇 加完后，继续加入4. 47 kg的1-(4-甲氧基苯基）乙醇，无需停止加热蒸馏。反应结束停止 蒸馏，经分水后得到4. 200 kg粗品，收率为95. 7%，其中4-甲氧基苯乙烯的含量为98. 72%。
[0063] 步骤c与实施例1相同。
[0064] 实施例11 步骤a和步骤b与实施例1相同。
[0065] c精馏：在容量为5 L的三口瓶中加入4 kg的4-甲氧基苯乙烯粗品，加上20 cm 精馏柱，液温控制在90°C，油泵抽真空，真空度用压力控制器调节保持在O.SmmHg。8 h后 蒸馏完毕，得到主馏分3. 78 kg，收率为94. 5%，通过GC检测其中4-甲氧基苯乙烯的含量为 99.52%。所得产品外观无色透明。
[0066] 对比例1 a还原反应：在容量为10 L的三口瓶中加入2 kg的4-甲氧基苯乙酮和4 L体积分 数为95%的乙醇。水浴加热至30°C后，分批次加入硼氢化钾共140 g。加完后保持水浴温 度不变，继续反应15 h，通过气相色谱监控，确定无4-甲氧基苯乙酮剩余后，加入4 L自来 水终止反应，搅拌45 min后，开始萃取。第一次加入4.5 L乙酸乙酯萃取，剩余水相再加入 0.5 L乙酸乙酯萃取两次。合并有机相，加入质量分数为有机相质量5%的无水硫酸钠干燥 3 h。过滤，滤液旋蒸除去溶剂，得到1.44 kg中间体粗品。再进行常压蒸馏提纯，得到1.22 kgl_ (4-甲氧基苯基）乙醇，经GC检测其纯度为97. 3%，收率为61%。
[0067] 步骤b和步骤c与实施例1相同。
[0068] 对比例2 步骤a和步骤b与实施例1相同。
[0069] c精馏：在容量为5 L的三口瓶中加入4 kg的4-甲氧基苯乙烯粗品，加上20 cm 精馏柱，液温控制在l〇〇°C，油泵抽真空，真空度用压力控制器调节保持在O.SmmHg。8 h后 蒸馏完毕，得到主馏分3. 85 kg，收率为28%，产品聚合程度严重，聚合率约70%。通过GC检 测其中4-甲氧基苯乙烯的含量为98. 3%。所得产品外观无色透明。
[0070] 虽然，上文中已经用一般性说明、【具体实施方式】及试验，对本发明作了详尽的描 述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见 的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的 范围。
【权利要求】
1. 一种4-甲氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： (1) 将4-甲氧基苯乙酮溶解于醇溶剂中，加入还原剂进行还原反应，得到中间体 1-(4-甲氧基苯基）乙醇； (2)步骤（1)中所得中间体1-(4-甲氧基苯基）乙醇在脱水剂催化下进行脱水反应，同 时蒸馏得到粗品4-甲氧基苯乙烯，反应方程式 ：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，还包括步骤（3):将步骤（2)中所得 粗品4-甲氧基苯乙烯经过精馏得到产品。
3. 根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述醇溶剂为甲醇、乙醇或体积 分数为95%的乙醇水溶液。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述还原剂为氢化铝锂、硼氢 化钠或硼氢化钾，优选硼氢化钾；所述4-甲氧基苯乙酮和还原剂的摩尔比为1:0. 25? 1:0. 35,优选摩尔比为1:0. 3。
5. 根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述脱水剂为硫酸氢钾、活性氧 化铝、氧化硅、磷酸或硫酸，优选硫酸氢钾；所述中间体1-(4-甲氧基苯基）乙醇与脱水剂的 摩尔比为 1:0. 00002 ?1:0. 001，优选 1:0. 0001。
6.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（1)中还原反应温度为 20?80°C，优选30?50°C;反应时间为1?3h;所述步骤（1)中反应结束后还包括蒸馏 处理，蒸馏温度为90?IKTC，真空度为0. 2?ImmHg。
7. 根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（2)中脱水反应温度为 150 ?220°C，优选 160 ?190°C。
8. 根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（2)中蒸馏操作具体 为：减压蒸馏，中间体滴加到反应瓶中，在发生反应的同时蒸馏得到产品；其中中间体滴加 速度为10?30ml,/miη〇
9. 根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（2)中蒸馏压力为20?50 mmHg，优选 25 ?35mmHg。
10. 根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（3)中精馏温度为 50?90°C，精馏压力为0?ImmHg。
【文档编号】C07C43/215GK104447230SQ201410792861
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年12月20日 优先权日:2014年12月20日
【发明者】张爱军 申请人:华诺森（武汉）生物医药技术有限公司