苯乙酸衍生物，它们的制备和有关的中间体，以及含有它们的组合物的制作方法

专利名称：：苯乙酸衍生物，它们的制备和有关的中间体，以及含有它们的组合物的制作方法以及含有它们的组合物本发明涉及式I所示的苯乙酸衍生物和它们的盐其中取代基和参数具有下述含义X是氧或硫；R是氢和C1-C4烷基；R1是氢和C1-C4烷基；R2是氰基、硝基、三氟甲基、卤素、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基；m是0、1或2，如果m是2，则两个R2基团可能彼此不相同；R3是氢、氰基、硝基、羟基、氨基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基氨基或二-C1-C4烷基氨基；R4是氢、氰基、硝基、羟基、氨基、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C2-C6烯基、C2-C6烯氧基、C2-C6烯硫基、C2-C6烯基氨基、N-C2-C6烯基-N-C1-C6烷基氨基、C2-C6炔基、C2-C6炔氧基、C2-C6炔硫基、C2-C6炔基氨基、N-C2-C6炔基-N-C1-C6烷基氨基，这些基团的烃基可能部分或完全被卤代或者带有1至3个以下基团氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、卤素、C1-C6烷基氨基羰基、二-C1-C6烷基氨基羰基、C1-C6烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6烷基氨基硫代羰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C2-C6烯氧基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷氧基、杂环基、杂环基氧基、芳基、芳氧基、芳基-C1-C4烷氧基、芳硫基、芳基-C1-C4烷硫基、杂芳基、杂芳氧基、杂芳基-C1-C4烷氧基、杂芳硫基、杂芳基-C1-C4烷硫基，这些环状的基团也可能被部分或完全卤代和/或带有1至3个以下基团氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基氨基羰基、二-C1-C6烷基氨基羰基、C1-C6烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6烷基氨基硫代羰基、C2-C6烯基、C2-C6烯氧基、苄基、苄氧基、芳基、芳氧基、芳硫基、杂芳基、杂芳氧基、杂芳硫基和C(＝NOR6)-An-R7；C3-C6环烷基、C3-C6环烷氧基、C3-C6环烷硫基、C3-C6环烷基氨基、N-C3-C6环烷基-N-C1-C6烷基氨基、C3-C6环烯基、C3-C6环烯氧基、C3-C6环烯硫基、C3-C6环烯基氨基、N-C3-C6环烯基-N-C1-C6烷基氨基、杂环基、杂环基氧基、杂环基硫基、杂环基氨基、N-杂环基-N-C1-C6烷基氨基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳基氨基、N-芳基-N-C1-C6烷基氨基、杂芳基、杂芳氧基、杂芳硫基、杂芳基氨基、N-杂芳基-N-C1-C6烷基氨基，这些环状的基团可能被部分或完全卤代或者带有1至3个以下基团氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基氨基羰基、二-C1-C6烷基氨基羰基、C1-C6烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6烷基氨基硫代羰基、C1-C6烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6烷基氨基硫代羰基、C2-C6烯基、C2-C6烯氧基、苄基、苄氧基、芳基、芳氧基、杂芳基和杂芳氧基；R5是氢、C1-C10烷基、C3-C6环烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10烷基羰基、C2-C10烯基羰基、C3-C10炔基羰基或C1-C10烷基磺酰基，这些基团可能被部分或完全卤代或者带有1至3个以下基团氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基氨基羰基、二-C1-C6烷基氨基羰基、C1-C6烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6烷基氨基硫代羰基、C2-C6烯基、C2-C6烯氧基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷氧基、杂环基、杂环基氧基、苄基、苄氧基、芳基、芳氧基、芳硫基、杂芳基、杂芳氧基和杂芳硫基，这些环状的基团也可能被部分或完全卤代或者带有1至3个以下基团氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基氨基羰基、二-C1-C6烷基氨基羰基、C1-C6烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6烷基氨基硫代羰基、C2-C6烯基、C2-C6烯氧基、苄基、苄氧基、芳基、芳氧基、芳硫基、杂芳基、杂芳氧基、杂芳硫基或C(＝NOR6)-An-R7；芳基、芳基羰基、芳基磺酰基、杂芳基、杂芳基羰基或杂芳基磺酰基，这些基团可能被部分或完全卤代或者带有1至3个以下基团氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羰基、氨基羰基、氨基硫代羰基、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基亚磺酰盐、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基氨基羰基、二-C1-C6烷基氨基羰基、C1-C6烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6烷基氨基硫代羰基、C2-C6烯基、C2-C6烯氧基、苄基、苄氧基、芳基、芳氧基、杂芳基、杂芳氧基或C(＝NOR6)-An-R7；其中A是氧、硫或氮，且氮上带有氢或C1-C6烷基；n是0或1；R6是氢或C1-C6烷基，和R7是氢或C1-C6烷基。本发明另外也涉及制备这些化合物的方法和中间体以及用以防治有害动物和有害真菌的、含有这些化合物的组合物。用以防治有害生物的苯乙酸衍生物已有文献报道(EP-A398692，EP-A477631，EP-A513580，EP-A567828，EP-A528682，EP-A-463488，WO-A92/13,830)。本发明的一个目的是获取具有更好活性的新颖化合物。我们发现，这个目的能由开始定义的苯乙酸衍生物I完成。我们还找到了用于它们制备的方法和中间体，和含有这些化合物的用以防治有害动物和有害真菌的组合物，以及它们在本文中提到的应用。化合物I原则上可以用各种文献中已知的工艺路线获取。从根本上说，在化合物I的合成中，无论以ΘC(NOCH3)-CONRR1基团或以-CH2ON＝C(R3)-C(R4)＝NOR5基团作为初始化合物的结构是不重要的。基团-C(NOCH3)-CONRR1的制备已有报道，例如在开始所引的文献中。基团-CH2ON＝C(R3)-C(R4)＝NOR5中侧链的合成方法基本上依赖于取代基R3和R4的性质。1.当其中的R3和R4不是卤素时，基团-CH2-ON＝C(R3)-C(R4)＝NOR5通常是用式II所示一个苄基衍生物与式III所示一种肟基化合物反应来制备。式II中的L1是一个亲核的可置换的离去基团，如卤素或磺酸根基团，特别是氯、溴、碘、甲磺酸根、甲苯磺酸根或三氟甲磺酸根。在一种原则上已知的方法中，反应在一种惰性有机溶剂中，在一种碱如氢化钠、氢氧化钾、碳酸钾或三乙胺的存在下进行，该法是下述文献中描述的Houben-Weyl，Vol.E14b，p.370off和Houben-Weyl，Vol.10/l，p.1189ff。所需要的肟基化合物III例如可用一个相应的二肟基化合物IV与一个亲核取代的试剂VI反应而制得。R5-L2+HON＝C(R4)-C(R3)＝NOHVIIV→R5-ON＝C(R4)-C(R3)＝NOHIII式VI中的L2是一个可亲核置换的离去基团，如卤素或磺酸根基团，特别是氯、溴、碘、甲磺酸根，甲苯磺酸根或三氟甲磺酸根。在一种原则上已知的方法中，反应在一种惰性有机溶剂中，在一种碱如碳酸钾、氢氧化钾、氢化钠、吡啶或三乙胺的存在下进行，该法是下述文献中描述的Houben-Weyl，Vol.E14b，p.307ff，p.370ff和p.385ff；Houben-Weyl，Vol.10/4，p.55ff，p.180ff和p.217ff；Houben-Weyl，Vol.E5，p.780ff。1.1化合物I也能首先用苄基衍生物II与二肟基化合物IV反应，转变为式V所示的相应苄基肟，然后V与被亲核取代的试剂VI反应生成I。在一种原则上已知的方法中，反应在一种惰性有机溶剂中，在一种碱如碳酸钾、氢氧化钾、氢化钠、吡啶或三乙胺的存在下进行，该法是下述文献中描述的Houben-Weyl，Vol.10/1，p.1189ff；Houben-Weyl，Vol.E14b，p.307ff；p.370ff和p.385ff；Houben-Weyl，Vol.10/4，p.55ff，p.180ff和p.217ff；Houben-Weyl，Vol.E5，p.780ff。1.2在一个相似的方法中，用一个羰基肟化合物VII与一个羟胺化合物IXa或它的盐IXb反应，制备所需的式III所示肟基化合物也是可能的。式IXb中的Q是一种酸的阴离子，特别是一种无机酸如氯化物那样的卤化物的阴离子。在一种原则上已知的方法中，反应在一种惰性有机溶剂中进行，该法是下述文献中描述的EP-A513580；Houben-Weyl，Vol.10/4，p.73ff；Houben-Weyl，Vol.E14b，p.369ff和p.385ff。1.3化合物l也能首先用苄基衍生物II与羰基肟化合物VII反应，转变为式VIII所示的相应含酮基的苄基肟，然后VIII与羟胺化合物IXa或它的盐IXb反应生成I。在一种原则上已知的方法中，反应在一种惰性有机溶剂中进行，该法是下述文献中描述的Houben-Weyl，Vol.E14b，p.369ff；Houben-Weyl，Vol.10/1，p.1189ff和Houben-Weyl，Vol.10/4，p.73ff和EP-A513580。1.4制备化合物I的另一种可能性是用苄基衍生物II与N-羟基邻苯二甲酰亚胺反应，随后肼解得到苄基羟胺化合物IIa，IIa与一个羰基化合物X再进一步反应。在一种原则上已知的方法中，反应在一种惰性有机溶剂中进行，该法是下述文献中描述的EP-A463488和德国专利申请No.4228867.3。所需的羰基化合物X例如可用相应的含肟基的羰基化合物VIIa与一个被亲核取代的试剂VI反应而制得。VIVIIaX或者用一个相应的二羰基化合物XI与一个羟胺化合物IXa或它的盐Ixb反应。在一种原则上已知的方法中，反应在一种惰性有机溶剂中进行，该法是下述文献中描述的EP-A513580，Houben-Weyl，Vol.10/4，p.55ff，p.73ff，p.180ff和p.267ff，Houben-Weyl，Vol.E14b，p.307ff和369ff，Houben-Weyl，Vol.E5，p.780ff。1.5相应地，化合物I也能如下获取首先用苄基羟胺化合物IIa与含肟基的羰基化合物VIIa反应，转变为式V所示的相应的苄基肟化合物，然后如前述用V与被亲核取代的试剂VI反应生成I。1.6在一个相似的方法中，化合物I也能如下制备首先用苄基羟胺化合物IIa与式XI所示的二羰基化合物反应，转变成苄基肟化合物VIII，然后如前述用VIII与羟胺化合物IXa或它的盐IXb反应生成I。2.其中R3和/或R4是一个卤原子的化合物是用原则上已知的方法获取的，即采用相应的前体化合物，后者的有关基团是一个羟基(参见Houben-Weyl，Vol.E5，p.631；J.Org.Chem.36(1971)，233；J.Org.Chem，57(1992)，3245)。得到卤代衍生物的相应反应，最好在生成I和VIII的阶段进行。3.其中R3和/或R4是通过一个O，S或N原子键合所成的结构的化合物是用原则上已知的方法获取的，即采用相应的前体化合物，后者的有关基团是一个卤原子(参见Houben-Weyl，Vol.E5，p.826ff和1280ff；J.Org.Chem.36(1971)，233；J.Org.Chem.46(1981)，3623)。卤代衍生物的转变，最好在生成I和VIII的阶段进行。4.其中R3和/或R4是通过一个氧原子键合的结构的化合物在某些情况下也能用原则上已知的方法获取，即采用相应的前体化合物，后者的有关基团是一个羟基(参见Houben-Weyl，Vol.E5，p.826-829；Aust.J.Chem.27(1974)，1341-9)。得到烷氧基衍生物的相应反应，最好在生成I和VIII的阶段进行。5.其中R3不是卤素的化合物最好用以下方法获取，先用化合物X按EP-A493711中所描述的方法与一个内酯XII反应，转变成相应的苯甲酸化合物XIII，XIII通过相应的卤化物生成氰基羧酸XIV，后者按Pinner反应的方法(Angew.Chem.94(1982)，1)转变为α-酮基酯XV。衍生物XV通过酰胺化反应生成相应的羰基酰胺，后者随后转变成为化合物I。6.其中R是氢的化合物XVI也能如下获取直接用该酰卤化合物同异氰酸酯化合物反应，随后用改良的5中(EP547825)描述方法进行水解。7.在另一种变通方案中，化合物XVI是如下获取的在用草酰氯进行金属反应后，用一个邻位卤素化合物转变成为相应的酮酸酰氯，后者随后与一种胺反应，转变成为酰胺XVI(参见J.Org.Chem.46(1981)，46，212ff；DE-A4042280；Houben-Weyl，Vol.E5，p.972ff)。8.在另一种变通方案中，其中X是氧的化合物I可如下制备起始物是酮基酯XV，先把酮功能团转变为肟酯，然后肟酯与一个适当的胺反应，生成I(Houben-Weyl，Vol.E5，p.941ff)。9.其中X是硫的化合物I可用相应的酰胺化合物I与一种硫化剂反应而获取(硫化剂如磷的硫化物或Zawesson’s试剂；参见Houben-Weyl.Vol.1X，764ff)。化合物II是已知的(EP-A477631，EP-A463488)或者能用那些文献已描述的方法制备。因为它们有C＝C和C＝N双键，化合物I在制备时能获取E/Z异构体混合物，后者能以通常方法拆分为单异构体化合物，拆分方法如结晶法或色谱法。如果合成时获取的是异构体混合物，一般而言，拆分不是完全必要的，因为在某些情况下，在制备过程中或施药过程中，单个异构体能转变成另一种异构体(如在光照，酸或碱的作用下)。相应的转变也能发生在施药以后，例如处理植物时，在处理植物体上或被防治的有害真菌或有害动物体上。关于C＝NOCH3双键，化合物I的顺式异构体对于它们的活性是有利的(基于-OCH3基团相对于-CXNRR1基团的排列)。关于-C(R3)＝NOCH2-双键，化合物I的反式异构体对于它们的活性是有利的(基于基团R3相对于-OCH2-基团的排列)。在开始给出的化合物I的定义中，采用了集合术语，它们一般是典型的下述基团卤素氟、氯、溴和碘；烷基直链或支链烷基，含有1至4、6或10个碳原子，例如C1-C6烷基如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基；烷基氨基带有一个直链或支链烷基的氨基，该烷基如前述具有1至6个碳原子。二烷基氨基带有两个彼此独立的直链或支链烷基的氨基，该每一个烷基如前述具有1至6个碳原子；烷基羰基具有1至10个碳原子的直链或支链烷基，通过一个羰基(-CO-)与主结构键合；烷基磺酰基具有1至6或10个碳原子的直链或支链烷基，通过一个磺酰基(-S(＝O)2-)与主结构键合；烷基亚磺酰基具有1至6个碳原子的直链或支链烷基，通过一个亚磺酰基(-S(＝O)-)与主结构键合；烷基氨基羰基如前述具有1至6个碳原子的烷基氨基，通过一个羰基(-CO-)与主结构键合；二烷基氨基羰基如前述每个烷基分别具有1至6个碳原子的二烷基氨基，通过一个羰基(-CO-)与主结构键合；烷基氨基硫化羰基如前述具有1至6个碳原子的烷基氨基，通过一个硫代羰基与主结构键合；二烷基氨基硫代羰基如前述每个烷基分别具有1至6个碳原子的二烷基氨基，通过一个硫代羰基(-CS-)与主结构键合；卤代烷基具有1至6个碳原子的直链或支链烷基，这些基团上的氢原子可能部分或全部被前述卤原子取代，例如C1-C2卤代烷基如氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2，-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基和五氟乙基；烷氧基如前述具有1至4或6个碳原子的直链或支链烷基，通过一个氧原子(-O-)与主结构键合，例如C1-C6烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基、1，1-二甲基乙氧基、戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、2，2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1，1-二甲基丙氧基、1，2-二甲基丙氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1，1-二甲基丁氧基、1，2-二甲基丁氧基、1，3-二甲基丁氧基、2，2-二甲基丁氧基、2，3-二甲基丁氧基、3，3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1，1，2-三甲基丙氧基、1，2，2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基和1-乙基-2-甲基丙氧基；烷氧羰基具有1至6个碳原子的直链或支链烷基，通过一个氧羰基(-OC(＝O)-)与主结构键合；卤代烷氧基具有1至6个碳原子的直链或支链烷基，这些基团上的氢原子可能部分或全部被前述卤原子取代，且这些基团通过一个氧原子与主结构键合；烷硫基如前述具有1至4或6个碳原子的直链或支链烷基，通过一个硫原子(-S-)与主结构键合，例如C1-C6烷硫基如甲硫基、乙硫基、丙硫基、1-甲基乙硫基、丁硫基、1-甲基丙硫基、2-甲基丙硫基、1，1-二甲基乙硫基、戊硫基、1-甲基丁硫基、2-甲基丁硫基、3-甲基丁硫基、2，2-二甲基丙硫基、1-乙基丙硫基、己硫基、1，1-二甲基丙硫基、1，2-二甲基丙硫基、1-甲基戊硫基、2-甲基戊硫基、3-甲基戊硫基、4-甲基戊硫基、1，1-二甲基丁硫基、1，2-二甲基丁硫基、1，3-二甲基丁硫基、2，2-二甲基丁硫基、2，3-二甲基丁硫基、3，3-二甲基丁硫基、1-乙基丁硫基、2-乙基丁硫基、1，1，2-三甲基丙硫基、1，2，2-三甲基丙硫基、1-乙基-1-甲基丙硫基和1-乙基-2-甲基丙硫基；环烷基具有三至六元碳环的单环烷基，如环丙烷基、环丁烷基、环戊烷基和环己烷基；烯基具有2至6或10个碳原子，且在其任何位置上具有-个双键的直链或支链烯基，例如C2-C6烯基如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，3-二甲基-1-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-1-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、3，3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基；烯氧基具有2至6个碳原子，且在其任何位置上具有一个双键的直链或支链烯基，通过一个氧原子(-O-)与主结构键合；烯基羰基具有2至10个碳原子，且在其任何位置上具有一个双键的直链或支链烯基，通过一个羰基(-CO-)与主结构键合；烯硫基或烯基氨基具有2至6个碳原子，且在其任何位置上具有一个双键的直链或支链烯基，通过一个硫原子(烯硫基)或通过一个氮原子(烯基氨基)与主结构键合；炔基具有2至10个碳原子，且在其任何位置上具有一个三键的直链或支链炔基，例如C2-C6炔基如乙炔基、2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、1，1-二甲基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基；炔基羰基具有3至10个碳原子，且在其任何位置上具有一个三键的直链或支链炔基，通过一个羰基(-CO-)与主结构相键合；炔氧基或炔硫基和炔基氨基具有2至6个碳原子，且在其任何位置上具有一个三键的直链或支链炔基，通过一个氧原子(炔氧基)或通过一个硫原子(炔硫基)或通过一个氮原子(炔基氨基)与主结构相键合；环烯基或环烯氧基、环烯硫基和环烯基氨基具有三至六元碳环的单环烯基，它直接或通过一个氧原子(环烯氧基)或通过一个硫原子(环烯硫基)或通过一个氮原子(环烯基氨基)与主结构相键合，例如环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基或环己烯基；环烷氧基或环烷硫基和环烷基氨基具有三至六元碳环的单环烷基，通过一个氧原子(环烷氧基)或通过一个硫原子(环烷硫基)或通过一个氮原子(环烷基氨基)与主结构相键合，例如环丙基、环丁基、环戊基或环己基；杂环基或杂环基氧基、杂环基硫基和杂环基氨基三至六元、饱和或部分不饱和的单环或多环杂环化合物，它含有氧、氮和硫中间的一种至三种杂原子，它直接或通过一个氧原子(杂环基氧基)或通过一个硫原子(杂环基硫基)或通过一个氮原子(杂环基氨基)与主结构相键合，例如2-四氢呋喃基、环氧乙烯基、3-四氢呋喃基、2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-异噁唑烷基、4-异噁唑烷基、5-异噁唑烷基、3-异噻唑烷基、4-异噻唑烷基、5-异噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、二-噁唑烷基、4-噁唑烷基、5-噁唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1，2，4-噁二唑烷-3-基、1，2，4-噁二唑烷-5-基、1，2，4-三唑烷-3-基、1，3，4-噁二唑烷-2-基、1，3，4-噻二唑烷-2-基、1，3，4-三唑烷-2-基、2，3-二氢呋喃-2-基、2，3-二氢呋喃-3-基、2，3-二氢呋喃-4-基、2，3-二氢呋喃-5-基、2，5-二氢呋喃-2-基、2，5-二氢呋喃-3-基、2，3-二氢噻吩-2-基、2，3-二氢噻吩-3-基、2，3-二氢噻吩-4-基、2，3-二氢噻吩-5-基、2，5-二氢噻吩-2-基、2，5-二氢噻吩-3-基、2，3-二氢吡咯-2-基、2，3-二氢吡咯-3-基、2，3-二氢吡咯-4-基、2，3-二氢吡咯-5-基、2，5-二氢吡咯-2-基、2，5-二氢吡咯-3-基、2，3-二氢异噁唑-3-基、2，3-二氢异噁唑-4-基、2，3-二氢异噁唑-5-基、4，5-二氢异噁唑-3-基、4，5-二氢异噁唑-4-基、4，5-二氢异噁唑-5-基、2，5-二氢异噻唑-3-基、2，5-二氢异噻唑-4-基、2，5-二氢异噻唑-5-基、2，3-二氢异吡唑-3-基、2，3-二氢异噁唑-4-基、2，3-二氢异吡唑-5-基、4，5-二氢异吡唑-3-基、4，5-二氢异吡唑-4-基、4，5-二氢异吡唑-5-基、2，5-二氢异吡唑-3-基、2，5-二氢异吡唑-4-基、2，5-二氢异吡唑-5-基、2，3-二氢噁唑-3-基、2，3-二氢噁唑-4-基、2，3-二氢噁唑-5-基、4，5-二氢噁唑-3-基、4，5-二氢噁唑-4-基、4，5-二氢噁唑-5-基、2，5-二氢噁唑-3-基、2，5-二氢噁唑-4-基、2，5-二氢噁唑-5-基、2，3-二氢噻唑-2-基、2，3-二氢噻唑-4-基、2，3-二氢噻唑-5-基、4，5-二氢噻唑-2-基、4，5-二氢噻唑-4-基、4，5-二氢噻唑-5-基、2，5-二氢噻唑-2-基、2，5-二氢噻唑-4-基、2，5-二氢噻唑-5-基、2，3-二氢咪唑-2-基、2，3-二氢咪唑-4-基、2，3-二氢咪唑-5-基、4，5-二氢咪唑-2-基、4，5-二氢咪唑-5-基、2，5-二氢咪唑-2-基、2，5-二氢咪唑-4-基、2，5-二氢咪唑-5-基、2-噁啉基、3-噁啉基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、3-四氢哒嗪基、4-四氢哒嗪基、2-四氢嘧啶基、4-四氢嘧啶基、5-四氢嘧啶基、2-四氢吡嗪基、1，3，5-四氢三嗪-2-基、1，2，4-四氢三嗪-3-基、1，3-二氢噁嗪-2-基、1，3-二噻烷-2-基、2-四氢吡喃基、1，3-二氧戊环-2-基、3，4，5，6-四氢吡啶-2-基、4H-1，3-噻嗪-2-基、4H-3，1-苯并噻嗪-2-基、1，1-二氧-2，3，4，5-四氢噻吩-2-基、2H-1，4-苯并噻嗪-3-基、2H-1，4-苯并噁嗪-3-基、1，3-二氢噁嗪-2-基、1，3-二噻烷-2-基；芳基或芳氧基、芳硫基、芳基羰基和芳基磺酰基单环或多环的芳烃基团，直接或通过一个氧原子(-O-，芳氧基)或通过一个硫原子(-O-，芳硫基)或通过一个羰基(-CO-，芳基羰基)或通过一个磺酰基(-SO2-，芳基磺酰基)与主结构相键合，例如苯基、萘基和菲基或苯氧基、萘氧基和菲氧基和其相应的羰基和磺酰基基团；芳基氨基单环或多环芳烃基，通过一个氮原子与主结构相键合；杂芳基或杂芳氨基、杂芳硫基、杂芳基羰基和杂芳基磺酰基单环或多环芳烃基，环上除碳原子外，另可含有1至4个氮原子、或者1至3个氮原子和1个氧原子或1个硫原子，或者1个氧原子，或者1个硫原子，该芳烃基直接或通过一个氧原子(-O-，杂芳氧基)或通过一个硫原子(-S-，杂芳硫基)，通过一个羰基(-CO-，杂芳基羰基)或通过一个磺酰基(-SO2-，杂芳基磺酰基)与主结构相键合，例如-含有1至3个氮原子的五元杂芳基五元杂芳基，环上除碳原子外，另可含有1至3个氮原子作为环元，如2-吡咯基、3-吡咯基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1，2，4-三唑-3-基和1，3，4-三唑-2-基；-含有1至4个氮原子、或者1至3个氮原子和1个硫或氧原子、或者1个氧或1个硫原子的五元杂芳基五元杂芳基，环上除碳原子外，另可含有1至4个氮原子，或者1至3个氮原子和1个硫原子或1个氧原子，或者另含有1个氧原子或1个硫原子，如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1，2，4-噁二唑-3-基、1，2，4-噁二唑-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，2，4-三唑-3-基、1，3，4-噁二唑-2-基、1，3，4-噻二唑-2-基、1，3，4-三唑-2-基；-含有1至3个氮原子，或者1个氮原子和/或1个氧或硫原子的苯并稠合的五元杂芳基五元杂芳基，环上除碳原子外，另可含有1至4个氮原子，或者1至3个氮原子和1个硫或氧原子，或者另含1个氧或1个硫原子，且环上两个相邻的碳原子或者1个氮原子和1个相邻的碳原子能与一个丁-1，3-二烯-1，4-二基相桥连；-含有1至4个氮原子并通过氮原子与主结构相键合的五元杂芳基，或者含有1至3个氮原子并通过氮原子与主结构相键合的苯并稠合五元杂芳基五元杂芳基，环上除碳原子外，可含有1至4个氮原子或1至3个氮原子作为环元，且环上的两个相邻碳原子或者1个氮原子和1个相邻的碳原子能被一个丁-1，3-二烯-1，4-二基相桥连，这些环通过环上的氮原子之一与主结构相键合；-含有1至3个或1至4个氮原子的六元杂芳基六元杂芳基，环上除碳原子外，可含有1至3个或1至4个氮原子作为环元，如2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1，3，5-三嗪-2-基、1，2，4-三嗪-3-基和1，2，4，5-四嗪基；-含有1至4个氮原子的苯并稠合的六元杂芳基六元杂芳基，环上两个相邻的碳原子能被一个丁-1，3-二烯-1，4-二基相桥连，如喹啉、异喹啉、喹唑啉和喹噁啉，或者相应的氧代、硫代、羰基或磺酰基；杂芳基氨基单环或多环芳基，环上除碳原子外，能另外含有1至4个氮原子，或者1至3个氮原子和1个氧或1个硫原子，或者1个氧或1个硫原子，该芳基通过一个氮原子与主结构相键合。“部分或全部卤代的”表述是指具有这种特征的基团上的氢原子能被前述相同或不同的卤原子部分或完全替代。者虑到它们的生物活性，m为0的式I所示化合物是优选的。同样优选的是R为氢或甲基的那些式I所示化合物。同样优选的是R1为氢或甲基的式I所示化合物。式I所示化合物中特别好的为R是氢和R1是氢或甲基的那些。式I所示化合物中特别好的为R和R1同时是氢或甲基的那些。另外，R3是氢、羟基、环丙烷基、氯、甲基、甲氧基、甲硫基或苯基的化合物I是优选的。另外，R3是甲基、甲氧基、羟基或氯的化合物I也是优选的。另外，R4是氢、羟基、环丙烷基、氯、甲基、乙基、异丙基、甲氧基或甲硫基的化合物I是优选的。另外，R4是甲基、甲氧基、羟基、乙基、异丙基或环丙烷基的化合物I也是优选的。另外，R4是未取代的或取代的芳基或杂芳基的化合物I是优选的。另外，R4是未取代的或取代的吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪或三嗪基；未取代的或取代的呋喃基、噻吩基或吡咯基；未取代的或取代的噁唑基、噻唑基、异噁唑基、异噻唑基、吡唑基或咪唑基；未取代的或取代的噁二唑基、噻二唑基或三唑基的化合物I也是优选的。另外，R4是未取代的或带有1个或2个下述取代基团的苯基的式I化合物是优选的硝基、氰基、羟基、氨基、氨基羰基、氨基硫代羰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基氨基、二C1-C4烷基氨基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷基氨基羰基或二C1-C4烷基氨基羰基。另外，R5是氢、C1-C6烷基、芳基烷基、杂芳基烷基、芳氧基烷基、杂芳氧基烷基、芳基或杂芳基的化合物I也是优选的。另外，R5是C1-C6烷基，尤其是甲基或乙基的化合物I是优选的。另外，R5是芳基烷基或杂芳基烷基，芳氧基烷基或杂芳氧基烷基，芳基或杂芳基的化合物I也是优选的。另外，X是O或S的式I化合物是优选的。列入以下各表中的化合物I是在使用方面特别优选的化合物。表1(R2)m是氢、取代基R3、R4和R5的各种组合所对应的每一种通式I.1所示化合物相应于表A的一栏。表2(R2)m是氯、取代基R3、R4和R5的各种组合所对应的每一种相应通式I.1所示化合物相应于表A的一栏。表3(R2)m是氢、取代基R3、R4和R5的各种组合所对应的每一种通式I.2所示化合物相应于表A的一栏。表4(R2)m是氯、取代基R3、R4和R5的各种组合所对应的每一种式I.2化合物相应于表A的一栏。表5(R2)m是氢、取代基R3、R4和R5的各种组合所对应的每一种通式I.3所示化合物相应于表A的一栏。表6(R2)m是氯、取代基R3、R4和R5的各种组合所对应的每一种通式I.3所示化合物相应于表A的一栏。表7(R2)m是氢、取代基R3、R4和R5的各种组合所对应的每一种通式I.4所示化合物相应于表A的一栏。表8(R2)m是氯、取代基R3、R4和R5的各种组合所对应的每一种式I.4化合物相应于表A的一栏。表9(R2)m是氢、取代基R3、R4和R5的各种组合所对应的每一种通式I.5所示化合物相应于表A的一栏。表10(R2)m是氯、取代基R3、R4和R5的各种组合所对应的每一种通式I.5所示化合物相应于表A的一栏。表11(R2)m是氢、取代基R3、R4和R5的各种组合所对应的每一种通式I.6所示化合物相应于表A的一栏。表12(R2)m是氯、取代基R3、R4和R5的各种组合所对应的每一种式I.6化合物相应于表A的一栏。表A</tables></tables></tables><</tables></tables></tables></tables></tables></tables><p>化合物I适合用作杀菌剂。化合物I对植物病原真菌具有卓越的广谱性生物活性，特别是对子囊菌纲和担子菌纲。在某些情况下它们具有内吸活性，能用作为叶面处理和土壤杀菌剂。它们具有一种特别重要的性质，即在多种作物上控制真菌的繁殖力，这些作物如小麦、黑麦、大麦、燕麦、水稻、玉米、牧草、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄、果树和观赏植物和蔬菜作物如黄瓜、菜豆和葫芦科植物，以及用于一些作物的种子。它们特别适合用于防治下列植物病害谷物白粉病、葫芦科植物白粉病、苹果白粉病、葡萄白粉病、谷物锈病、棉苗和草坪立枯病、谷物和甘蔗黑穗病、苹果黑星病、由半知菌类长蠕孢属(Helmin-thosporium)引起的谷物病害、小麦颖枯病、草莓灰霉病、花生褐斑病、一种为害小麦和大麦的病害Pseudocercosporellaherpotrichoides、稻瘟病、为害马铃薯和蕃茄的马铃薯晚疫病、为害多种植物的枯萎病和黄萎病、葡萄霜霉病、为害蔬菜和果树的黑斑病(格孢属病害Alternariasp.)。化合物I的施用方式是，以具有杀菌效果的适量活性化合物处理菌源或植物、种子，材料或土壤，来保护其不受真菌侵害。它们可以在材料、植物或种子被真菌侵染之前或之后施用。它们能够被加工成为常用的剂型，例如溶液、乳剂、悬浮剂、粉剂、可湿性粉剂、膏剂和颗粒剂。施用的形式依赖于如何使用，应该总是保证环丙烷羧酸邻位取代的苄酯形成良好的和均一的分散体。这些剂型用已知的方法制备，例如用溶剂和/或载体对活性化合物进行分散，如果需要，则采用乳化剂和分散剂，当水被用作稀释剂时，也可用其他有机溶剂作为辅助溶剂。为了这个目的的合适辅助物质本质上是溶剂如芳烃(如二甲苯)、氯代芳烃如氯苯、链烃如石油馏分、醇如甲醇、丁醇、酮如环己酮、胺类如乙醇胺、二甲基甲酰胺和水；载体如天然矿物(如高岭土、陶土、滑石、白垩)和合成矿物(如高度分散的硅酸、硅酸盐)；乳化剂如非离子型的和阴离子型的乳化剂(如脂肪醇的聚氧乙烯醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)；分散剂如木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。杀菌组合物中活性化合物含量按重量计一般为0.1％至95％，最好是0.5％至90％。依据所需药效的类型，施用剂量为每公顷用活性化合物0.01至2.0千克。用作种子处理时，每公斤种子一般需要活性化合物剂量为0.001至0.1克，最好是0.01至0.05克。本发明的组合物也能作为杀菌剂与其他活性化合物混配在施用形式中，这些活性化合物如除草剂、杀虫剂、生长调节剂、杀菌剂或者化学肥料。与杀菌剂混用时，很多情况下，其杀菌活性谱有所增加。能与本发明化合物混用的杀菌剂列在下面，以说明混配的可能性，但并不限于它们硫磺、二硫代氨基甲酸盐和它们的衍生物，如福美铁、福美锌、代森锌、代森锰、代森锰锌、福美双、代森锌的氨络合物、丙森锌的氨络合物、丙森锌、N，N’-聚丙烯双(硫代氨基甲酸)二硫化物；硝基衍生物，如巴豆酸二硝基(1-甲基庚基)苯酯、3，3-二甲基丙烯酸2-仲丁基-4，6-二硝基苯酯、异丙基碳酸2-仲丁基-4，6-二硝基苯基酯、酞菌酯(5-硝基间苯二甲酸二异丙酯)；杂环物质如果绿定(2-十七烷基-2-咪唑啉乙酸盐)、敌菌灵、灭菌磷(O，O-二乙基邻苯二甲酰亚胺硫代磷酸酯)、威菌磷{5-氨基-1-〔双(二甲基氨基)-磷酰基〕-3-苯基-1，2，4-三唑}、二氰蒽醌(2，3-二氰基-1，4-二硫代蒽醌)、2-硫代-1，3-二硫杂环戊烷并〔4，5-b〕喹喔啉、苯菌灵、多菌灵、麦穗宁〔2-(呋喃-2-基)苯并咪唑〕、噻菌灵、敌菌丹、克菌丹、灭菌丹；甲苯氟磺胺(N-二氯氟甲硫基-N’，N’-二甲基-N-苯基磺酰胺)、土菌灵(5-乙氧基-3-三氯甲基-1，2，3-噻二唑)、苯噻菌硫氰(2-硫氰基甲硫基苯并噻唑)、氯苯甲醚(1，4-二氯-2，5-二甲氧基苯)、肼菌酮〔4-(2-氯苯基亚肼基)-3-甲基-5-异噁唑酮〕、吡啶-2-硫化-1-氧化物、8-羟基喹啉或它的酮盐、萎锈灵、氧化萎锈灵、吡喃灵(2-甲基-5，6-二氢-4H-吡喃-3-甲酰替苯胺)、甲呋酰胺(2-甲基呋喃-3-甲酰替苯胺)、二甲呋酰胺(2，5-二甲基呋喃-3-甲酰替苯胺)、三甲呋酰胺(2，4，5-三甲基呋喃-3-甲酰替苯胺)、二甲呋酰环己胺(N-环己基-2，5-二甲基呋喃-3-甲酰胺)、N-环己基-N-甲氧基-2，5-二甲基呋喃-3-甲酰胺、邻酰胺(2-甲基苯酰替苯胺)、麦锈灵(2-碘苯酰替苯胺)、N-甲酰基-N-吗啉基-2，2，2-三氯乙基乙缩醛、嗪氨灵{哌嗪-1，4-二基-双〔1-(2，2，2-三氯乙基)〕甲酰胺}、1-(3，4-二氯苯胺基)-1-甲酰胺基-2，2，2-三氯乙烷、十三吗啉或它的盐类、十二环吗啉(2，6-二甲基-N-环十二烷基吗啉)或它的盐类、丁苯吗啉〔N-(3-对叔丁基苯基-2-甲基丙基)-顺-2，6-二甲基吗啉〕、苯锈啶〔N-(3-对特丁基苯基-2-甲基丙基)哌啶〕、乙环唑{1-〔2-(2，4-二氯苯基)-4-乙基-1，3-二氧戊环-2-基甲基〕-1H-1，2，4-三唑}、丙环唑{1-〔2-(2，4-二氯苯基)-4-正丙基-1，3-二氧戊环-2-基甲基〕-1H-1，2，4-三唑}、咪鲜胺〔N-正丙基-N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)-N’-咪唑基脲〕、三唑醇、三唑酮、氯苯嘧啶醇〔α-(2-氯苯基)-α-(4-氯苯基)-5-嘧啶基甲醇〕、乙嘧酚(5-正丁基-2-二甲基氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶)、氯苯吡啶〔双(对氯苯基)-3-吡啶基甲醇〕、硫菌灵、甲基硫菌灵；还有多种杀菌剂如多果定(正十二烷基胍乙酸盐)、3-〔3-(3，5-二甲基-2-氧代环己基)-2-羟基乙基〕戊二烯亚胺、六氯苯、呋霜灵〔DL-甲基-N-(2，6-二甲基苯基)-N-2-呋喃基丙氨酸酯〕、甲霜灵、呋酰胺〔N-(2，6-二甲苯基)-N-氯乙酰基-O，L-2-氨基丁内酯〕、苯霜灵〔DL-N-(2，6-二甲苯基)-N-(苯乙酰基)丙氨酸甲酯〕、乙烯菌核利〔5-甲基-5-乙烯基-3-(3，5-二氯苯基)-2，4-二氧代-1，3-噁唑烷〕、甲菌利{3-〔3，5-二氯苯基(5-甲基-5-甲氧甲基)〕-1，3-噁唑烷-2，4-二酮}、异菌脲〔3-(3，5-二氯苯基)-1-异丙基氨基甲酰基乙内酰脲〕、腐霉利〔N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基环丙烷-1，2-二羰基亚胺〕、霜脲氰{2-氰基-〔N-(乙基氨基羰基)-2-甲氧基亚氨基〕乙酰胺}、戊菌唑{1-〔2-(2，4-二氯苯基)戊基〕-1H-1，2，4-三唑}、粉唑醇〔2，4’-二氟-α-(1H-1，2，4-三唑基-1-甲基)二苯甲醇〕、氟啶胺〔N-(3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-5-三氟甲基-3-氯-2-氨基吡啶〕、氟硅唑{1-{〔双-(4-氟苯基)甲基甲硅烷基〕甲基}-1H-1，2，4-三唑}。式I所示化合物也适合用于有效地防治昆虫纲、蛛形纲和线虫纲中的有害生物。它们能够作为杀虫剂用于植物保护方面和用于卫生、仓贮产品保护和兽药方面。有害昆虫包括鳞翅目昆虫，例如小地老虎、黄地老虎、Alabamaargillacea、黎豆夜蛾、苹实巢蛾、Y纹夜蛾、松尺蠖、一种卷叶蛾(Cacoeciamurinana)、一种烟卷蛾(Capuareticulana)、冬尺蛾、云杉卷叶蛾、西方云杉卷叶蛾、美洲粘虫、苹果囊蛾、欧洲松毛虫、瓜野螟、巨座玉米螟、埃及金刚钻、小玉米螟、女贞细卷蛾、欧洲松梢小卷蛾、粒肤地老虎、大蜡螟、李小食心虫、梨小食心虫、棉铃虫、美洲烟夜蛾、美洲棉铃虫、菜螟、黑点赭尺蠖、美洲白蛾、苹果巢蛾、番茄蠹蛾、西部铁杉尺蠖、甜菜夜蛾、咖啡一点潜蛾、旋纹潜叶蛾、苹细蛾、一种小卷蛾(Lobesiabotrana)、黄绿条螟、舞毒蛾、甘蓝夜蛾、花旗松毒蛾、欧洲玉米螟、小眼夜蛾、红铃虫、豆杂角夜蛾、圆掌舟蛾、马铃薯麦蛾、桔潜蛾、大菜粉蝶、菌蓿绿夜蛾、小菜蛾、大豆夜蛾、松梢卷叶蛾、Scrobipalpulaabsoluta、麦蛾、葡萄长须卷叶蛾、草地粘虫、海灰翅夜蛾、斜纹夜蛾、松带蛾、栎绿卷叶蛾、粉纹夜蛾、支杉小卷叶蛾。鞘翅目昆虫，例如梨长吉丁虫、具条叩甲、暗色叩头虫、六月金龟子、异形方胸竹小蠹、棉铃象甲、苹果花象甲、甜花隐食甲、大松小蠹、一种埋葬虫(Blitophagaundata)、蚕豆象、豌豆象、扁豆象、苹果卷叶象甲、甜菜龟甲、豆叶甲、甘蓝荚象甲、菜茎象甲、甜菜胫跳甲、烟草金针虫、天门冬叶甲、长角叶甲、一种叶甲(Diabrotica12-punctata)、玉米根叶甲、墨西哥豆瓢虫、烟草跳甲、棉籽灰象甲、松树皮象、埃及苜蓿象甲、苜宿叶象甲、日本八齿小蠹、烟负泥虫、橙足负泥虫、马铃薯甲虫、甜菜金针虫、稻象甲、西方五月鳃角金龟、稻负泥虫、葡萄黑耳喙象、草莓耳喙象、辣根猿叶虫、芜菁淡足跳甲、黄曲条跳甲、日本丽金龟、豌豆叶象甲、谷象。双翅目昆虫，例如埃及伊蚊、刺扰伊蚊、墨西哥桔实蝇、五斑按蚊、地中海实蝇、蛆症金蝇、一种金蝇(Chrvsomviahominivorax)、一种金蝇(Chrysomyiamacellaria)、高梁瘿蚊、瘤蝇、五带淡色库蚊、瓜实蝇、油橄榄实蝇、芸苔夹瘿蚊、黄腹厩蝇、大马胃蝇、刺舌蝇、骚扰角蝇、鞍瘿瘿蚊、种蝇、纹皮蝇、美洲斑潜蝇(Liriomyzasativae)、三叶斑潜蝇(Liriomyzatrifolii)、铜绿蝇、丝光绿蝇、Lycoriapectoralis、小麦瘿蚊、家蝇、厩腐蝇、羊鼻蝇、瑞典麦秆蝇、甜菜潜叶蝇、洋葱花蝇、甘蓝种蝇、冬作种蝇、樱桃实蝇、苹果实蝇、牛虻、欧洲大蚊。缨翅目昆虫，例如烟草褐蓟马、苜蓿蓟马、花蓟马、桔实蓟马、稻蓟马、棕黄蓟马、烟蓟马。膜翅目昆虫，例如新疆菜叶蜂、南美切叶蚁、切叶蚁、得克萨斯切叶蚁、李小叶蜂、厨蚁、火蚁、外引红火蚁。异翅亚目昆虫，例如喜绿蝽、玉米长蝽、烟草黑斑盲蝽、棉红蝽、一种红蝽(Dysdercusintermedius)、麦扁盾蝽、棉褐蝽、叶足绿蝽。牧草盲蝽、稻绿蝽、甜菜拟网蝽、一种稻盾蝽(Solubeainsularis)、一种盾蝽(Thyantaperditor)。同翅目昆虫，例如一种蚜虫(Acyrthosiphononobrychis)、落叶松球蚜、一种蚜虫(Aphidulanasturtii)、蚕豆蚜、苹果蚜、蓟短尾蚜、甘蓝蚜、Cerosiphagossypii、一种推球蚜(Drey-fusianordmannianae)、云杉椎球蚜、一种圆尾蚜(Dysaphisradicola)、Dysaulacorthumpseudosolani、蚕豆微叶蝉、麦长管蚜、大戟长管蚜、蔷薇长管蚜、蚕豆修尾蚜、蔷薇麦蚜、Myzodespersicae、樱桃黑瘤额蚜、稻褐飞虱、莴苣根瘿绵蚜、蔗飞虱、忽布瘤额蚜、苹木虱、梨木虱、冬葱缢瘤蚜、玉米缢管蚜、梨砧草蚜、苹红札圆尾蚜、麦二叉蚜、苹果绵蚜、温室白粉虱、葡萄根瘤蚜。等翅目昆虫，例如Calotermesflavicollis、殴美散白蚁、一种散白蚁(Reticultermeslucifugus)、撒哈拉大白蚁。直翅目昆虫，例如家蟋蟀、东方非蠊、德国小蠊、欧洲球螋、欧洲蝼蛄、飞蝗、双带蚱蜢、赤腿蚱蜢、墨西哥蚱蜢、迁徒蚱蜢、落矶山蚱蜢、红翅蝗、美洲大蠊、美洲蚱蜢、一种蚱蜢(Schistocercaperegrina)、Stanronotusmaroccanus、温室沙螽。蛛形纲，如螨类，例如美洲花蜱、一种花蜱(Amblyommavariegatum)、波斯隐喙啤、具环方头蜱、褪色牛蜱、微小牛蜱、紫红短须螨、苜蓿苔螨、森林苹蜱、鹅耳柄东方叶螨、柑桔瘿螨、一种璃眼蜱(Hyalommatruncatum)、羊硬蜱、一种硬蜱(Ixodesrubicundus)、非洲钝缘蜱、耳残喙蜱、梅旁叶螨、鸡皮剌螨、桔锈螨、侧多食蚨线螨、羊痒螨、非洲扇头蜱、一种扇头蜱(Rhipicephalusevertsi)、疥螨、朱砂叶螨、神泽氏叶螨、太平洋红叶螨、棉红叶螨、棉叶螨。线虫纲，如根结线虫，例如北方根结线虫、南方根结线虫、爪哇根结线虫；孢囊线虫，例如马铃薯球孢囊线虫、禾谷孢囊线虫、大豆孢囊线虫、甜菜孢囊线虫；茎线虫和叶芽线虫，例如长尾刺线虫、马铃薯腐烂茎线虫、起绒草茎线虫、多带螺旋线虫、移去长针线虫、相似穿孔线虫、强壮旋线虫、原始毛刺线虫、克莱顿矮化线虫、不确定矮化线虫、落选短体线虫、穿刺短体线虫、石竹短体线虫、古德伊短体线虫。活性化合物可以以它们本身的形式或其剂型或者制备成施用形式来使用，例如这些施用形式为可直接喷洒的溶液、细粉剂、悬浮剂、乳油、油分散剂、膏剂、粉剂、撒施用组合物或颗粒剂，施药方法有喷雾、弥雾、喷粉、撒施或灌淋。施用形式完全依赖于使用的目的；总之，它们将尽可能保证本发明中的活性化合物有最良好的分散度。准备作为施用的药剂中，活性化合物浓度能够在很大的范围内变动。一般而言，它们从0.0001％至10％，最好是从0.01％至1％。这些活性化合物也能够很成功地用于超低容量技术(ULV)，如此施药的剂型按重量计可能含有大于95％的活性化合物，或者甚至使用没有添加剂的活性化合物。用于在室外条件下防治害虫，活性化合物的施药剂量为从0.1至2.0千克/公顷，最好是从0.2至1.0千克/公顷。为制备直接喷雾用溶液、乳油、膏剂或油悬浮剂，适合采用中等至高沸点的石油馏份如煤油或柴油，以及煤焦油和植物油或动物油，脂肪烃、环烃和芳烃如苯、甲苯、二甲苯、烷烃、四氢萘、烷基化萘或它们的衍生物，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、氯仿，四氯化碳、环己酮、氯苯、异佛尔酮，强极性溶剂如二甲基甲酰胺、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮和水。以水液施用的形式能用以下剂型加水制备乳油、膏剂或可湿性粉剂(油悬浮剂)。制备乳油、膏剂或油悬浮剂时，各物质可以在水中均化，或者溶解在一种油或溶剂中，借助于湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂。当然，含有活性化合物、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂，也许还有溶剂或油的浓缩物也能够被制备，该制剂适合于用水稀释。合适的表面活性物质是木素磺酸的、萘磺酸的、苯酚磺酸的、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸酯和脂肪酸及其它们的碱金属和碱土金属盐，硫酸化脂肪醇乙二醇醚的盐，磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合产物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合产物，聚氧乙烯辛基苯酚醚，乙氧基化的异辛基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚，烷基酚聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，异十三烷基醇，脂肪醇的环氧乙烷缩合物，乙氧基化的蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化的聚氧丙烯，十二醇聚乙二醇醚乙缩醛，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废水和甲基纤维素。细粉剂、撒施用组合物和粉剂能够通过混合或将活性物质与一种固体载体共同研磨来制备。剂型中通常含有活性化合物按重量计为0.01％至95％，最好是0.1％至90％。在这里所用活性化合物的纯度为90％至100％，最好为95％至100％(按照核磁共振谱)。剂型实施例I.按重量计，5份一种本发明的化合物与95份良好粉碎的高岭土充分地混合。该法可得到一种含有按重量计为5％活性化合物的粉剂。II.按重量计，30份一种本发明的化合物与92份粉碎的硅胶和8份石蜡油组成的混合物精细地混合，该石蜡油事先己喷在该硅胶的表面上。该法可得到一种具有良好粘着性的活性化合物的制剂(活性化合物的含量按重量计为23％)。III.按重量计，10份一种本发明的化合物溶于一种混合物，后者含有90份二甲苯、6份由8至10摩尔环氧乙烷与1摩尔油酰N-单乙醇胺反应产物组成的添加剂、2份十二烷基苯磺酸钙和2份由40摩尔环氧乙烷与1摩尔蓖麻油反应产物组成的添加剂(活性化合物的含量按重量计为9％)。IV.按重量计，20份一种本发明的化合物溶于一种混合物，后者含有60份环己酮，30份异丁醇、5份由7摩尔环氧乙烷与1摩尔异辛基苯酚反应产物组成的添加剂、5份由40摩尔环氧乙烷与1摩尔蓖麻油反应产物组成的添加剂(活性化合物的含量按重量计为16％)。V.按重量计，80份一种本发明的化合物与下列材料很好混合3份二异丁基萘-α-磺酸钠盐，10份从亚硫酸废液中得到的木素磺酸钠盐，7份粉状的硅胶，该混合物在锤磨机中研磨(活性化合物的含量按重量计为80％)。VI.按重量计，90份一种本发明的化合物与10份N-甲基-α-吡咯烷酮混合，这样得到的溶液适合于以很小雾滴的形式施用(活性化合物的含量按重量计为90％)。VII.按重量计，20份本发明的11号化合物溶于一种混合物，后者含有40份环己酮、30份异丁醇、20份由7摩尔环氧乙烷与1摩尔异辛基苯酚反应产物组成的添加剂、10份由40摩尔环氧乙烷与1摩尔蓖麻油反应产物组成的添加剂。将该溶液倾注并良好分散到按重量计100,000份水中，即得到一个水分散药液，其中活性化合物的含量按重量计为0.02％。VIII.按重量计，20份一种本发明的化合物与下列材料很好混合3份二异丁基萘-α-磺酸钠盐、17份从亚硫酸废液中得到的木素磺酸钠盐、60份粉状的硅胶，该混合物在锤磨机中研磨。得到的混合物在20,000份水中很好分散，所得到的喷雾药液中活性化合物的含量按重量计为0.1％。颗粒剂，如包衣的、浸渍的和均质的颗粒剂，能够通过活性化合物附着在固体载体上来制备。固体载体为例如无机矿物如硅胶、硅酸、硅胶类、硅酸盐、滑石、高岭土、活性白土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、陶土、白云石、硅藻土、硫酸钙和硫酸镁、氧化镁、粉碎的合成无机物，化学肥料例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素、植物产品如谷物粉、树皮、木材和硬果壳的粉、纤维素粉以及其他固体载体。各种类型的油剂、除草剂、杀菌剂、其他杀虫剂和杀细菌剂都能够与该活性化合物加合混用，如果适宜的话，甚至能在施药前临时混合(桶混)。这些药剂能加混到本发明组合物中，其重量比例为1∶10至10∶1。合成实施例下面合成实施例中提供的反应过程是将起始化合物通过适当的反应转变成为目的化合物I。这样获得的化合物列于下表，并列有物理数据。实施例1(反，反)-2-甲氧基亚胺基-2-〔2’-(1”-甲基-1”-乙酰基)亚胺基氧甲基〕苯基乙酸甲酯的制备在有保护气体、室温和轻微冷却条件下，将21克(0.21摩)二乙酰基肟加到150毫升无水二甲基甲酰胺中溶有6.4克(0.21摩尔)氢化钠(80％)的溶液中，混合物在室温下搅拌30分钟。然后滴加60克(0.21摩)2-甲氧基亚胺基-2-(2’-溴甲基)苯乙酸甲酯在360毫升二甲基甲酰胺中的溶液中，混合物在室温下搅拌16小时。添加10％浓度的盐酸后，用甲基叔丁基醚萃取。合并有机相，用水洗涤，用无水硫酸钠干燥，浓缩。残渣悬浮在少量冷甲醇中。抽滤后，得到38克(59％)的标题化合物，它是浅棕色结晶，熔点为69-71℃。1H-NMR(CDCl3)δ＝1.87(s，3H)；2.30(s，3H)；3.85(s，3H)；4.05(s，3H)；5.15(s，2H)；7.17-7.48(m，4H)ppm.实施例2(反，反，反)-2-甲氧基亚胺基-2-〔2’-(1”-甲基-1”-(1”’-乙氧基亚胺基乙基))亚胺基氧甲基〕苯乙酸甲酯的制备0.96克(9.8毫摩尔)O-乙基羟胺盐酸盐和0.6克干燥的分子筛小珠(3A)添加到2.5克(8.2毫摩尔)(反，反)-2-甲氧基亚胺基-2-〔2’-(1”-甲基-1”-乙酰基)亚胺基氧基甲基〕苯乙酸甲酯在60毫升热甲醇中的溶液中，冷却至室温，混合物在室温下放置5天。滤除分子筛后，溶液被浓缩，残渣用甲基叔丁基醚和水液液分配，有机相用水洗涤，用无水硫酸钠干燥，浓缩。用正己烷研磨残渣后，抽滤，得到1.8克(63％)的标题化合物，它是淡黄色结晶，熔点为69-72℃。1H-NMR(CDCl3)δ＝1.27(t，3H)；1.96(s，3H)；1.99(s，3H)；3.84(s，3H)；4.04(s，3H)；4.17(q，2H)；5.06(s，2H)；7.17-7.49(m，4H)ppm实施例3(反，反，反)-2-甲氧基亚胺基-2-〔2’-(1”-甲基-1”-(1-乙氧基亚胺基乙基))亚胺基氧甲基〕苯乙酸单甲酰胺的制备0.90克(2.60毫摩尔)(反，反，反)-2-甲氧基亚胺基-2-〔2’-(1”-甲基-1”-(1-乙氧基亚胺基乙基))亚胺基氧基甲基〕苯乙酸甲酯溶于50毫升四氢呋喃，用2.0克40％浓度的单甲胺水溶液处理，在室温下搅拌16小时。然后混合物用水处理，并用甲基叔丁基醚萃取，有机相用水洗涤，用无水硫酸钠干燥，在旋转蒸发器中浓缩。残留物即0.80克(89％)的题称化合物，为淡黄色的油。1H-NMR(CDCl3)δ＝1.28(t，3H)；1.97(s，3H)；1.99(s，3H)；2.90(d，3H)；3.96(s，3H)；4.18(q，2H)；5.07(s，2H)；6.74(br，1H)；7.17-7.48(m，4H)ppm.实施例44-羟基亚胺基-2，2-二甲基戊烷-3-酮的制备40克氯化氢在156克乙醚中的溶液在室温下滴加到96克(0.84摩尔)2，2-二甲基-3-戊酮在960克甲苯中的溶液中。冷却至-10℃后，滴加95克正丁基亚硝酸酯在470克乙醚中的溶液。混合物从-10℃升温至0℃时搅拌4小时，然后在室温下放置。总共16小时以后，反应混合物每次用1升冰水洗涤3次，然后每次用1升1M氢氧化钠溶液萃取2次。分离出碱层，用20％浓度的硫酸中和。抽滤分出粗产物，干燥后，用正己烷重结晶。得到66克(55％)的题称化合物，它是淡黄色粉末，熔点为107-110℃。1H-NMR(CDCl3)δ＝1.29(s，9H)；1.99(s，3H)；8.30(s，1H)ppm.实施例5(反)-2-甲氧基亚胺基-2-〔2’-(1”-甲基-1”-(1，1-二甲基乙基羰基))亚胺基氧甲基〕苯乙酸甲酯的制备25克(0.17摩尔)4-羟基亚胺基-2，2-二甲基戊-3-酮在有保护气体的条件下分次加到6.4克(0.21摩尔)氢化钠(80％)在150毫升无水二甲基甲酰胺中的溶液中，反应混合物加热至50℃。继续搅拌30分钟，然后将50克(0.17摩尔)2-甲氧基亚胺基-2-(2’-溴甲基)苯乙酸甲酯在300毫升二甲基甲酰胺中的溶液滴加到反应混合物中，在室温下搅拌16小时。添加10％浓度的盐酸后，用甲基叔丁基醚萃取。合并有机相，用水洗涤，用无水硫酸钠干燥，浓缩。黑色油状残余物用硅胶柱层析纯化(甲基叔丁基醚/正己烷)，这样得到的粗产物用冰冷却的甲醇悬浮。抽滤后，得到24克(41％)的题称化合物，它是几乎无色的粉末，熔点为58-62℃。1H-NMR(CDCl3)δ＝1.19(s，9H)；1.90(s，3H)；3.83(s，3H)；4.04(s，3H)；5.11(s，2H)；7.18-7.45(m，4H)ppm.实施例6(反)-2-甲氧基亚胺基-2-〔2’-(1”-甲基-1”-(1-(6-(4”-氯苯基)己氧基亚胺基)2，2-二甲基丙基))亚胺基氧甲基苯乙酸甲酯的制备5.9克(26毫摩尔)O-6-(4’-氯苯基)己基羟胺，3.6克干燥的分子筛小珠(3A)和1.6克8.6毫摩尔对甲苯磺酸水合物加入到3.0克(8.6毫摩尔)(反)-2-甲氧基亚胺基-2-〔2’-(1”-甲基-1”-(1”’，1”’-二甲基乙基羰基))亚胺基氧基甲基〕苯乙酸甲酯在60毫升热甲醇中的溶液中，冷却至室温后，混合物回流3小时。滤除分子筛后，浓缩溶液，残余物用甲基叔丁基醚和水液液分配，有机相用水洗涤，用无水硫酸钠干燥，浓缩。硅胶柱层析(己烷/甲基叔丁基醚)以后，得到3.8克(79％)的题称化合物，它是一种淡黄色的油。1H-NMR(CDCl3)δ＝1.09(s，9H)；1.26-1.42(m，4H)；1.52-1.67(m，4H)；1.90(s，3H)；2.57(t，2H)；3.84(s，3H)；3.99(t，2H)；4.03(s，3H)；5.02(s，2H)；7.07-7.47(m，8H)ppm.实施例7(反)-2-甲氧基亚胺基-2-〔2’-(1”-甲基-1”-(1-(6-(4”-氯苯基)己氧基亚胺基)2，2-二甲基丙基))亚胺基氧甲基〕苯乙酸单甲酰胺的制备2.8克(5.0毫摩尔)甲基(反)-2-甲氧基亚胺基-2-〔2’-(1”-甲基-1”(1-(6’-(4”-氯苯基)己氧基亚胺基)2，2-二甲基丙基))亚胺基氧基甲基〕苯乙酸甲酯溶入10毫升四氢呋喃中，用3.9克40％浓度的单甲胺水溶液处理，在室温下搅拌16小时。然后混合物用水处理，用甲基叔丁基醚萃取，有机相用水洗涤，用无水硫酸钠干燥，用旋转蒸发器浓缩。残留物即2.3克(82％)的题称化合物，为无色的油。1H-NMR(CDCl3)δ＝1.08(s，9H)；1.26-1.41(m，4H)；1.53-1.67(m，4H)；1.89(s，3H)；2.56(t，2H)；2.87(d，3H)；3.93(s，3H)；3.99(t，2H)；5.02(s，2H)；6.74(s，宽，1H)；7.05-7.45(m，8H)ppm.实施例8(反)-2-甲氧基亚胺基-2-〔2’-(1”-甲基-1”(2-甲氧基亚胺基-1-对甲氧基苯基)甲基)亚胺基氧甲基〕苯乙酸单甲基硫代酰胺(化合物II.01，表II)的制备1.9克(4.5毫摩尔)(反)-2-甲氧基亚胺基-2-〔2’-(1”-甲基-1”-(1-甲氧基亚胺基-1-对甲氧基苯基)甲基)亚胺基氧甲基〕苯乙酸单甲酰胺溶入80毫升二甲苯中，用1.8克(4.5毫摩尔)Lawesson试剂处理，在100℃搅拌45分钟。反应液被浓缩，残余物用柱层析纯化。1.5克(75％)的题称化合物被离析出来，异构体的混合物是带黄色的油。IR〔cm-1〕薄膜法834，977，1027，1065，1175，1251，1358，1512，1608，2936，3330实施例9(反)-2-甲氧基亚胺基-2-〔2’-(1”-甲基-1”-(1-(顺/反)甲氧基亚胺基-1-苯基)甲基)-(反)-亚胺基氧甲基〕苯乙酸单甲胺异构化为(反)-2-甲氧基亚胺基-2-〔2’-(1”甲基-1”-(1-(反)-甲氧基亚胺基-1-苯基)甲基)-(反)-亚胺基氧甲基〕苯乙酸单甲酰胺5克反，反，反/反，顺，反异构体混合物(30∶70)溶入50毫升甲醇，用15毫升以氯化氢饱和的甲醇处理，置于室温18小时。反应液投加到冰水中，用二氯甲烷萃取，萃取液用无水硫酸钠干燥。用薄膜蒸发器浓缩后，得到5克油(反，反，反反，顺，反约为65∶35)。所需要的(反，反，反)异构体在甲醇中重结晶，得到2.1克(42％)无色固体。反，反，反异构体熔点为134-136℃。注意滤液能用甲醇氯化氢再次异构化。表I</tables></tables></tables></tables>表II</tables>有效防治有害真菌的实施例借助下述试验，可以显示出通式I所表示化合物的杀菌活性活性化合物配制成在一种混合物中的浓度为20％的乳油，该混合物按重量计为70％环己酮、20％NekanilLN(LutensolAP6，具有乳化性能和分散剂性能的湿润剂，主要成分为乙氧基化的烷基苯酚)和10％EmulphorEL(EmulanEL，乳化剂，主要成分为乙氧基化的脂肪醇)，该乳油用水相应稀释成所需浓度。麦类白粉病tritici变种(Ervsiphegraminisvartritici)小麦实生苗(品种为Kanzler)的叶片先用活性化合物的水稀释药液(含量为250ppm)处理。24小时后，用小麦白粉病孢子对植株喷粉接种。然后，用该法处理的植株在20～22℃和相对空气湿度75-80％条件下培养7天。然后检查真菌发展的程度。在这项试验中，用本发明中的化合物处理的植株病害侵染率为5％或更少，用一种已知活性化合物(化合物195号，表3，EP-A463488)处理的植株病害侵染率为25％，而未处理的植株病害侵染率为70％。在一个相应的试验(品种为Kanzler的小麦实生苗，施用剂量250ppm)中，植株先被接种和培养，然后用活性化合物处理。该试验中，用本发明中的化合物处理的植株病害侵染率为5％或更少，而未处理的植株病害侵染率为60％。有效防治害虫的实施例借助下述试验可以显示出通式I所表示化合物的杀虫活性活性化合物的配制a)浓度为0.1％的丙酮溶液或b)在一种混合物中的浓度为10％的乳油，该混合物按重量计为70％环己酮、20％NekanilLN(LutensolAP6，具有乳化性能和分散剂性能的湿润剂，主要成分为乙氧基化的烷基苯酚)和10％EmulphorEL(EmulanEl，乳化剂，主要成分为乙氧基化的脂肪醇)。在a)情况下，用丙酮相应稀释成所需浓度，在b)情况下则用水稀释。试验结束以后，在每种情况下都要测定出最低浓度，在该浓度下，对照未处理的防治试验，发明化合物仍然引致80-100％抑制率或死亡率(作用阈值或最低有效浓度)。蚕豆蚜(Aphisfabae)，触杀作用用活性化合物的水稀释药液处理严重感染的矮生菜豆(Viciafaba)。24小时后检查死亡率。该试验中，本发明中的化合物I.68、I.69、I.70、I.71、I.81、I.86、I.94、I.97、I.103、I.105、I.106、II.12和II.13显示出的作用阈值为400ppm或更低。黑尾叶蝉(Nephotettixcincticeps)，触杀作用用活性化合物的水稀释药液处理圆滤纸片，然后接上5头叶蝉成虫。24小时后检查死亡率。该试验中，本发明中的化合物I.02、I.04、I.10、I.17、I.24、I.29、I.46、I.47、I.48、I.52、I.55、I.74、I.75、I.78、I.79和I.92显示出的作用阈值为0.4mg或更低。斜纹夜蛾(Prodenialitura)，触杀作用用活性化合物的水稀释药液处理滤纸，接上5头幼虫。4小时后进行第一次检查。如果至少有1头幼虫还活着，则添加一种混合饲料。24小时后检查死亡率。该试验中，本发明中的化合物I.04、I.17、I.78、I.79、I.91、I.92、I.94、I.101、I.102、I.103和I.108显示出的作用阈值为0.4mg或更低。棉红叶螨(Tetranychustelarius)，触杀作用具有第二对续生叶片的盆载矮生菜豆，用活性化合物的水稀释药液处理。24小时后，植株用严重感染的叶片接种。在温室中置12天后检查侵染情况。该试验中，化合物I.37、I.91、I.92、I.93、I.97、I.101、I.102、I.104、I.105、I.106、I.108、II.13、II.14和II.15显示出的作用阈值为400ppm或更低。权利要求1.式I所示一种苯乙酸衍生物及其盐其中的取代基和参数具有下述含义X是氧或硫；R是氢和C1-C4烷基；R1是氢和C1-C4烷基；R2是氰基、硝基、三氟甲基、卤素、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基；m是0、1或2，当m是2时，两个R2基团可能是彼此不相同的；R3是氢、氰基、硝基、羟基、氨基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基氨基或二-C1-C4烷基氨基；R4是氢、氰基、硝基、羟基、氨基、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C2-C6烯基、C2-C6烯氧基、C2-C6烯硫基、C2-C6烯基氨基、N-C2-C6烯基-N-C1-C6烷基氨基、C2-C6炔基、C2-C6炔氧基、C2-C6炔硫基、C2-C6炔基氨基、N-C2-C6炔基-N-C1-C6烷基氨基，这些基团中的烃基可能被部分或完全卤代或者带有1至3个如下基团氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、卤素、C1-C6烷基氨基羰基、二-C1-C6烷基氨基羰基、C1-C6烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6烷基氨基硫代羰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C2-C6烯氧基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷氧基、杂环基、杂环基氧基、芳基、芳氧基、芳基-C1-C4烷氧基、芳硫基、芳基-C1-C4烷硫基、杂芳基、杂芳氧基、杂芳基-C1-C4烷氧基、杂芳硫基、杂芳基-C1-C4烷硫基，这些环状的基团也可能被部分或完全卤代和/或带有1至3个如下基团氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基氨基羰基、二-C1-C6烷基氨基羰基、C1-C6烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6烷基氨基硫代羰基、C2-C6烯基、C2-C6烯氧基、苄基、苄氧基、芳基、芳氧基、芳硫基、杂芳基、杂芳氧基、杂芳硫基和C(＝NOR6)-An-R7；C3-C6环烷基、C3-C6环烷氧基、C3-C6环烷硫基、C3-C6环烷基氨基、N-C3-C6环烷基-N-C1-C6烷基氨基、C3-C6环烯基、C3-C6环烯氧基、C3-C6环烯硫基、C3-C6环烯基氨基、N-C3-C6环烯基-N-C1-C6烷基氨基、杂环基、杂环基氧基、杂环基硫基、杂环基氨基、N-杂环基-N-C1-C6烷基氨基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳基氨基、N-芳基-N-C1-C6烷基氨基、杂芳基、杂芳氧基、杂芳硫基、杂芳基氨基、N-杂芳基-N-C1-C6烷基氨基，这些环状的基团可能被部分或完全卤代或者带有1至3个以下基团氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基、烷氧基-C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基氨基羰基、二-C1-C6烷基氨基羰基、C1-C6烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6烷基氨基硫代羰基、C2-C6烯基、C2-C6烯氧基、苄基、苄氧基、芳基、芳氧基、杂芳基和杂芳氧基；R5是氢、C1-C10烷基、C3-C6环烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10烷基羰基、C2-C10烯基羰基、C3-C10炔基羰基或C1-C10烷基磺酰基，这些基团可能被部分或完全卤代或者带有1至3个以下基团氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基氨基羰基、二-C1-C6烷基氨基羰基、C1-C6烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6烷基氨基硫代羰基、C2-C6烯基、C2-C6烯氧基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷氧基、杂环基、杂环基氧基、苄基、苄氧基、芳基、芳氧基、芳硫基、杂芳基、杂芳氧基和杂芳硫基，这些环状的基团也可能被部分或完全卤代或者带有1至3个以下基团氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基氨基羰基、二-C1-C6烷基氨基羰基、C1-C6烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6烷基氨基硫代羰基、C2-C6烯基、C2-C6烯氧基、苄基、苄氧基、芳基、芳氧基、芳硫基、杂芳基、杂芳氧基、杂芳硫基或C(＝NOR6)-An-R7；芳基、芳基羰基、芳基磺酰基、杂芳基、杂芳基羰基或杂芳基磺酰基，这些基团可能被部分或完全卤代或者带有1至3个以下基团氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基、羰基、氨基硫代羰基、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基氨基羰基、二-C1-C6烷基氨基羰基、C1-C6烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6烷基氨基硫代羰基、C2-C6烯基、C2-C6烯氧基、苄基、苄氧基、芳基、芳氧基、杂芳基、杂芳氧基或C(＝NOR6)-An-R7；其中A是氧、硫或氮，且氮上带有氢或C1-C6烷基；n是0或1；R6是氢或C1-C6烷基和R7是氢或C1-C6烷基。2.根据权利要求1的式I所示化合物及其盐，其中R3、R4和R5具有下述含义R3是氢、羟基、环丙基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基；R4是氢、羟基、卤素、环丙基、环己基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基，芳基或杂芳基，这些基团可能被部分或完全卤代或者带有1至3个以下基团氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6磺基亚磺酰基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基氨基羰基、二-C1-C6烷基氨基羰基、C1-C6烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6烷基氨基硫代羰基、C2-C6烯基、C2-C6烯氧基、苄基、苄氧基、芳基、芳氧基、杂芳基和杂芳氧基；R5是氢，C1-C10烷基、C3-C6环烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10烷基羰基、C2-C10烯基羰基、C3-C10炔基羰基或C1-C10烷基磺酰基，这些基团可能被部分或完全卤代或者带有1至3个以下基团氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基氨基羰基、二-C1-C6烷基氨基羰基、C1-C6烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6烷基氨基硫代羰基、C2-C6烯基、C2-C6烯氧基、苄基、苄氧基、芳基、芳氧基、芳硫基、杂芳基、杂芳氧基和杂芳硫基，这些芳族的和杂芳族的基团也可能被部分或完全卤代和/或带有1至3个以下基团氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰基、卤素、氨基硫代羰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基氨基羰基、二-C1-C6烷基氨基羰基、C1-C6烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6烷基氨基硫代羰基、C2-C6烯基、C2-C6烯氧基、苄基、苄氧基、芳基、芳氧基、芳硫基、杂芳基、杂芳氧基、杂芳硫基或C(＝NOR6)-An-R7；芳基、杂芳基、芳基羰基、杂芳基羰基、芳基磺酰基或杂芳基磺酰基，这些基团可能被部分或完全卤代或者带有1至3个以下基团氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基、羰基、氨基硫代羰基、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基氨基羰基、二-C1-C6烷基氨基羰基、C1-C6烷基氨基硫代羰基、二-C1-C6烷基氨基硫代羰基、C2-C6烯基、C2-C6烯氧基、苄基、苄氧基、芳基、芳氧基、杂芳基、杂芳氧基或C(＝NOR6)-An-R7；其中A是氧、硫或氮，且氮上带有氢或C1-C6烷基；n是0或1；R6是氢或C1-C6烷基和R7是氢或C1-C6烷基。3.根据权利要求1的式I所示化合物，其中m是0。4.根据权利要求1的式I所示化合物，其中R1是甲基。5.权利要求1的式I所示化合物的制备方法，其中R3不是卤素，其特征在于，使式II所示一种苄基衍生物其中，L1是一个亲核的可置换的离去基团，按一种原则上已知的方法与式III所示的一种肟反应R5ON＝C(R4)-C(R3)＝NOHIII6.权利要求1的式I所示化合物的制备方法，其中R3和R4不是卤素，其特征在于，使按权利要求5的式II所示苄基衍生物按一种原则上已知方法与式IV所示的二肟化合物反应HON＝C(R4)-C(R3)＝NOHIV得到式V所示的化合物然后化合物V与式VI所示化合物反应R5-L2VI其中L2是一个亲核的可置换的离去基团，得到化合物I。7.权利要求1的式I所示化合物的制备方法，其中R3不是卤素，其特征在于，使权利要求5中式II所示的苄基衍生物按一种原则上已知的方法与式VII所示的羰基肟化合物反应O＝C(R4)-C(R3)＝NOHVII得到式VIII所示的化合物然后化合物VIII或者a)首先与羟胺化合物或它的盐反应，然后再与如权利要求6中式VI所示化合物(R5-L2)反应，或者b)与式IXa或IXb所示羟胺或羟胺盐反应其中Q是一种酸的阴离子，得到化合物I。8.防治有害动物或有害真菌的一种组合物，它含有常用的添加剂和有效剂量的权利要求1所示式I化合物。9.防治有害动物或有害真菌的一种方法，其特征在于，用有效剂量权利要求1的式I所示化合物来处理有害动物或有害真菌、它们的环境或植株、表面、材料或空间，以保持不受它们侵害。10.权利要求1的化合物I在制备防治有害动物或有害真菌的组合物中的应用。11.权利要求1的化合物I在防治有害动物或有害真菌中的应用。12.根据权利要求7的式VIII所示的化合物。13.权利要求7的式VIII所示化合物作为中间体的应用。全文摘要本发明涉及式I所示苯乙酸衍生物及其盐，它们的制备方法和制备用中间体以及它们的用途，其中取代基和参数具有下述含义X是氧或硫；R是氢或烷基；R文档编号C07D261/08GK1152908SQ95192155公开日1997年6月25日申请日期1995年1月3日优先权日1994年2月4日发明者H·拜尔,H·萨特,R·穆勒,W·格兰姆罗斯,A·哈雷斯,R·克斯顿,F·罗尔,E·艾梅曼申请人:巴斯福股份公司