专利名称：双官能全氟聚醚的制作方法
背景技术：
本发明涉及可交联的全氟聚醚及其制备方法，以及由此聚醚形成的防粘膜和胶带。
防粘涂料是用来调整或降低粘合剂与涂敷粘合剂的底层或基材间的粘合性的。防粘涂料可与防粘膜、防粘衬、无粘性载体织物以及纸张和聚合物基材用的涂料一起使用。防粘涂层也可呈多层结构或层合结构。例如，通常的多层或层合结构可包含粘附在发泡或非发泡片材或薄膜上的压敏粘合剂，而一层或多层防粘层是涂在一层或多层底层或粘合剂层上的。这种结构中的防粘层可用作加工和贮存期间的保护层，特别是用作粘合剂层自身卷绕起来(如胶带形态)时的保护层。
全氟聚醚已用作防粘涂料。例如参见美国专利4321404，4472480，4567073，4820588和4830910，以及欧洲专利申请89820，98698，98699，244839，249048，337346，519406，622353，622391，812890和812891。全氟聚醚可以是非反应性油(即不含活性官能基团)、根据聚醚中存在的端官能基团数而定的单官能油或双官能油。然而，先有技术在制备这类双官能度聚醚中采用的是相同官能度。采用相同的双官能度会限制技术熟练人员定向设计交联的全氟聚醚的网络结构形态要求的技能。能够调整网络结构形态就能为定向设计固化聚醚的剥离特性提供了方法。
先有技术的实施需要采用溶剂来涂布全氟聚醚。采用溶剂会引起安全、健康和环境污染问题。本发明不采用溶剂就能涂布全氟聚醚并使全氟聚醚固化，这是优于先有技术的一个特点。
先有技术的实施还需要采用会从固化涂层中渗出的引发剂，光引发剂和催化剂(如含锡催化剂)。敏感的电子设备和医药市场对超净材料的需求，从而对涂层中可浸出材料的数量提出了严格的要求。
发明目的和概述本发明的目的是提供用于制造防粘膜的新颖可交联的全氟聚醚。
本发明还有一个目的是提供与粘合剂一起使用的、新颖可交联的全氟聚醚防粘涂料。
本发明还有一个目的是提供包含新颖可交联的全氟聚醚防粘涂层的胶带。
此外，本发明的再有一个目的是提供能在不使用溶剂(也称100％固体配方)的情况下实施涂布并继而实施交联的新颖全氟聚醚。
出于对电子设备和保健品的严格要求，所需的防粘衬应是超净的。因此，本发明的另一个目的是提供能支持采用非迁移性引发剂和催化剂的，特别是不含锡的催化剂体系的化学组成。
根据本发明提供的可交联的全氟聚醚可用化学式X1-(CaF2aO)n-X2表示，式中X1和X2为能通过加成、缩合或开环反应而形成聚合物的不同官能端基团，n为1-2000，a是1-4的整数，其中X1与X2之比为1∶1。
根据本发明提供的防粘膜包括(1).底层和(2).包含交联的全氟聚醚的防粘衬，其中全氟聚醚的化学式为X1-(CaF2aO)n-X2，式中X1和X2为能通过加成、缩合或开环反应而形成聚合物的不同官能端基团，n为1-2000，a是1-4的整数，其中X1与X2之比为1∶1。
根据本发明的一个实施方案，提供的胶带包括(1)至少一层底层，(2)至少一层粘合剂层，和(3)包含交联的全氟聚醚的防粘层，其中全氟聚醚的化学式为X1-(CaF2aO)n-X2，式中X1和X2为能通过加成、缩合或开环反应而形成聚合物的不同官能端基团，n为1-2000，a是1-4的整数，其中X1与X2之比为1∶1。
根据本发明，还提供制造交联的全氟聚醚防粘膜的方法，该方法包括
(a).提供可无溶剂涂布的、可交联全氟聚醚，其中全氟聚醚的化学式为X1-(CaF2aO)n-X2，式中X1和X2为能通过加成、缩合或开环反应而形成聚合物的不同官能端基团，n为1-2000，a是1-4的整数，其中X1与X2之比为1∶1。
(b).将所述聚醚涂布在基材上，以及(c).使所述涂布的聚醚经受热源或辐射源的作用，以使所述聚醚交联。发明的详细说明本发明的新颖防粘除层是由交联的全氟聚醚所构成，该全氟聚醚的化学式为X1-(CaF2aO)n-X2，式中X1和X2为能通过加成、缩合或开环反应而形成聚合物的不同官能端基团，n为1-2000，a是1-4的整数，其中X1与X2之比为1∶1。
用于本发明的全氟聚醚中的全氟聚醚重复单元-(CaF2aO)n-在防粘涂层技术领域中是众所周知的，如美国专利4321404，4472480，4567073，4820588和4830910中已公开了相关内容，这些内容已列入本文供参考。在(CaF2aO)n-重复单元中，a是1-4的整数，n为1-2000。
该聚醚能通过端官能基团X1和X2经缩合、加成或开环反应进行交联。本发明的官能化全氟化聚醚是可自交联的聚醚。
可借助缩合(或热引发的或光引发的)反应、阳离子(或热引发的或光引发的)反应和/或自由基(或热引发或光引发)反应进行必要的交联反应。
X1和X2的选择要使必要的交联反应在X1与X2不相同的条件下进行。与“网络/梯形”型聚合反应不同，采用不同的端官能基团能促使“链增长”聚合反应的发生。端官能基团的选择能使技术熟练人员定向设计端基团的相对活性从而控制好交联的形态。这就能将交联聚醚的最终防粘特性定向设计为符合特定用途的要求。
美国专利4472480的第4栏第15行提供了全氟聚醚中相同端官能度的平均数在1.5-2.0范围之内，以形成有效的共价键。相比之下，本发明要求采用X1与X2之比为1∶1的不同端官能度，从而能更有效地形成粘性涂层。
可采用的例证性端官能基团X1和X2包括(但不受此限制)(甲基)丙烯酸酯、环氧、乙烯基醚、丙烯基醚、烷氧基硅烷、异氰酸酯、羟基、胺、酸等。使端基X1和X2连到全氟聚醚上的化学连接基团对实施本发明来说并不重要，可由技术熟练人员容易确定。可采用的化学键/键合基团的实例包括(但不受此限制)酯、脲、酰胺、氨基甲酸酯、醚和硫醚。对于要采用的具体端基团来说，互补端基团的选择可由技术熟练人员来确定。例如，异氰酸酯端基团会与羟基和胺基团发生交联。酸端基团会与羟基、环氧和胺基团发生。环氧端基团会与羟基基团发生交联。作为实例，羟基封端的全氟聚醚会与环氧封端的全氟聚醚发生交联。
可用于本发明的例证性X1和X2端官能基团包括(A).-CH2OH和 式中m为1-6的整数，p为1-3的整数和q为0-2的整数；式中(OR)为可水解部分，其中R选自具有1-5个碳原子的烃和-C(O)R1，其中R1为具有1-5个碳原子的烃，以及R2为C1-6烃；(B).-CH2OH和 式中m为1-6的整数，p为1-3的整数和q为0-2的整数；式中(OR)为可水解部分，其中R选自具有1-5个碳原子的烃和-C(O)R1，其中R1为具有1-5个碳原子的烃，R2为C1-6烃。
例证性R基团包括烷基基团。例证性R1基团包括乙酰基 例证性R2基团包括C1-6直链或支化烷基基团或烯基团。技术熟练人员是能够选择适用于这类端基团中的R和R′的。例如EP433070已公开了可水解的硅烷端基团。
本发明范围的例证性双官能全氟聚醚如下所列，但本发明新颖聚醚决不限于所列的这些聚醚 (4)HO-CH2-(CaF2aO)n-CH2OCH＝CH-CH3 全氟聚醚上的环氧端基团、乙烯基醚端基团和丙烯基醚端基团可在阳离子光引发剂和辐射存在下发生交联。技术熟练人员能容易地确定适用的辐射/光引发剂的条件。丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯封端的全氟聚醚可在自由基引发剂存在下实施交联。根据引发剂类型，或用热固化或用辐射固化来引发交联反应。全氟聚醚上的烷氧基硅烷端基团可在适用催化剂存在下通过加热装置实施交联。
作为实例，上述双官能聚合物(5)的一端为丙烯酸端基团，而另一端为丙烯基醚基团。这两个端基团可通过各自不同的机理(即自由基引发和阳离子引发)进行反应，从而可在两端进行顺序反应。因此，技术人员能用这种方法调整化学组成，进而能够调整化学形态和控制涂层的防粘着性能。
双官能聚合物的两个端基团(如乙酰乙酸酯-醚或酰亚胺-醚对)可形成给体-受体电荷转移配合物，因而在没有光引发剂的情况下，接受紫外辐射时会相互发生反应。这种双官能聚合物是稳定的，只要避免受紫外光辐照。关于这方面可参见上述双官能聚醚(3)和(7)。采用这类化合物的目的在于减轻制造超净防粘涂料时因引发剂分子片段引起的不希望有的沾污。其它能形成电荷转移配合物的给体-受体对的实例可在美国专利5446073中查到。
虽然本发明全氟聚醚是可自交联的，但也可采用外加交联剂，以使各自具有官能度相容的端基的全氟聚醚与交联剂之间发生交联。用于与交联剂起反应的X1和X2端基团的实例包括环氧、羟基、胺、酸、异氰酸酯、(甲基)丙烯酸酯、酯基团等。交联剂上的互补官能端基团包括醇、酸、环氧、异氰酸酯、(甲基)丙烯酸酯、氮丙啶和胺官能度。例证性交联剂可以是二官能或多官能的。
交联化合物属性对实施权利要求规定的本发明来说并不重要，各种交联化合物都可采用。
交联化合物可用下式表示 也可用下式表示 式中Z和Z′是能与全氟聚醚上X1和X2端基团发生反应的官能基团如醇、酸、环氧、异氰酸酯、(甲基)丙烯酸酯、氮丙啶或胺，R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9是间隔基团，这些基团的属性并不重要。例如，间隔基团可以是以式(CR10R11)p表示的亚烷基基团，式中R10和R11可各自为氢和C1 -3烷基，而P为1-10的整数。
适用于本发明的交联化合物包括具有环氧乙烷环、羟基、酸基团、异氰酸酯基团、胺基团的有机化合物，其中这些基团是能经开环或缩合反应而进行聚合的官能基团。
倒证性含环氧的交联化合物包括(但不受此限制)含环己烯化氧基团的化合物，如环氧环己烷羧酸酯，例如3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己烷羧酸酯，3，4-环氧-2-甲基环己 基甲基-3，4-环氧-2-甲基环己烷羧酸酯，己二酸双(3，4-环氧环己酯)和己二酸双(3，4-环氧-6-甲基环己基甲酯)。
特别适用于实施本发明的含环氧的材料包括如下式的缩水甘油基醚单体 式中R1为烷基或芳基，n为1-6的整数。其实例是由多元酚与过量的氯代醇如表氯醇(例如2，2-双(2，3-环氧丙氧基酚)-丙烷的二失水甘油基醚)相反应得到的多元酚的缩水甘油基醚。技术熟练人员能容易地确定适用于本发明的环氧化合物。也可参看美国专利3117099和3018262所公开的内容，这些专利内容已列入本文供参考。
其它交联化合物包括二官能胺或多官能胺以及含有可通过加热装置引发缩合反应而聚合的异氰酸酯(NCO)基团的有机化合物。属于氮丙啶一类的有机化合物也是行之有效的交联剂，它们能通过开环和加热方法的引发而发生反应。二官能和多官能丙烯酸酯可通过Michael反应与全氟聚醚上的互补官能基团有效进行交联。
例证性交联化合物包括(但不受此限制)下列化合物(1)三羟甲基丙烷-三(β-(N-氮丙啶基)丙酸酯) (2)季戊四醇-三(β-(N-氮丙啶基)丙酸酯) (3)Desmodur BL3175A(Bayer)(基于己二异氰酸酯的封端的脂族多异氰酸酯)(4)Desmodur BL4265(Bayer)(基于异佛尔酮二异氰酯(IPDI)的封端的脂族多异氰酸酯) (7)OCN-CF2O-(CaF2aO)n-CF-NCO防粘层中交联化合物(如果使用的话)与全氟聚醚的摩尔比为约1∶0.25-1∶150，优选为约1∶0.25-约1∶1。
在全氟聚醚组合物中可配入各种改性物质。这类任选的改性物质包括(但不受此限制)填料、聚硅氧烷防粘树脂、氟化醚以及如式HO-(CH2CH2O)n-RH表示的非离子表面活性剂，式中R为(CH2)m，n为1-20，m为1-30。添加这类化合物可改变防粘膜的表面能特性，从而可定向设计该性能。这类化合物的用量为0.001-30(重量)％。也可添加填料以降低价格较高的全氟聚醚组合物的成本。例证性填料包括各种无机填料或聚合物填料，如聚四氟乙烯粉料或滑石。
本发明的全氟聚醚组合物也可包含至多70(重量)％可交联的、两端官能基团相同的二官能全氟聚醚，和/或至多70(重量)％可交联的、只含单个反应性端基团的单官能全氟聚醚。当存在这类附加反应性组分时，应先形成聚醚混合物，然后使它们交联。
可在没有溶剂的情况下制备含本发明全氟聚醚的配制物。采用辊涂法或缝模涂布技术将100％固体配制物涂布在基材上。使涂层受热或紫外线/电子束源的作用足够的时间，以使全氟聚醚本身发生交联(或与可能存在的任何交联化合物发生交联)，从而形成防粘层。涂层接受热作用或辐射源照射的时间通常为约1秒-10分钟，随所用的反应剂和引发剂/催化剂的类型以及待固化涂层的厚度等而定。防粘涂层也可通过下述简单的步骤形成制成可交联的全氟聚醚和任选的与引发剂/催化剂有关的外加交联化合物的混合物，将混合物涂布在底层材料上，然后使涂层接受热源/辐射源照射足够的时间以形成有内聚力的防粘涂层。
本发明中，名词“辐射”是指光线如紫外光，或电离辐射如电子束。在适用的催化剂存在下也可实施热引发反应。
下面将通过实施例对本发明作进一步的说明，这些实施例只是本发明的例证，并不是对本发明范围的限制。
实施例通过下列方法制备双官能全氟碳。将1千克如下式的α，ω二羟基全氟聚醚(mw＝2000)置于容器中HOCH2-CF2-O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2-CH2OH向容器添加123.5克如下式的3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基异氰酸酯OCN-CH2CH2CH2-Si(OC2H5)3然后添加11.2克作为催化剂的TYZOR AA(DuPont)。搅拌该混合物30分钟后静置。反应过程可用傅里叶变换红外光谱法跟踪。约2小时后可得到双官能全氟聚醚。
将660克SST4(Shamrock Technologies)分散在按上法制得的2950克双官能全氟聚醚中可制成常用的涂料配制物。然后将该配制物涂布在聚酯基材上，并在320°F亿下固化1分钟后制成有内聚力涂层。
本发明的防粘衬也可与粘合剂如胶带形态的压敏粘合剂一起使用。所使用的粘合剂的属性对实施本发明来说并不重要，任何粘合剂都可应用于本发明胶带中。作为实例，适用的粘合剂包括(但不受此限制)聚丙烯酸酯基粘合剂，聚乙烯基醚基粘合剂，二烯橡胶基粘合剂，丁基橡胶基粘合剂，丁二烯-丙烯腈聚合物基粘合剂，苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物基粘合剂，乙烯-丙烯-二烯聚合物基粘合剂，苯乙烯-丁二烯聚合物基粘合剂，聚α-烯烃基粘合剂，乙烯酯酸乙烯酯基粘合剂，聚氨基甲酸酯基粘合剂，聚酰胺基粘合剂，环氧化合物基粘合剂，聚乙烯基-吡咯烷酮基粘合剂，聚酯基粘合剂，硅氧烷聚合物基粘合剂等。技术熟练人员可容易地确定符合要求的粘合剂。
各种底层材料都可采用而不受限制。例如，可采用各种聚合物膜作为底层膜。例证性聚合物膜包括(但不受此限制)聚氯乙烯，氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物，氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，氯乙烯-丙烯酸共聚物，聚偏二氯乙烯，聚烯烃如聚乙烯或聚丙烯，聚甲基丙烯酸甲酯，聚乙烯醇，聚酰胺，聚酰亚胺，聚酰胺酰亚胺，聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯，聚氨基甲酸酯以及醋酸纤维素。根据需要，可采用各种非聚合物膜如纸类基材也是有其优点的。
低表面能材料如本发明的全氟聚醚是难以粘附在基材上的。因此，可将本发明的全氟聚醚涂布在有底涂层的基材上以增进全氟聚醚与基材的粘附。金属钛化合物/配合物和金属锆化合物/配合物可用作增进粘附的底涂层。例证性底涂层包括各种化合物如钛酸乙酯、钛酸丙酯、钛酸异丙酯、钛酸四丁酯、钛酸2-乙基己酯、钛酸辛二醇酯、钛酸异硬脂基酯，乙酰丙酮钛、钛酸三乙醇胺、乳酸锆、甘醇酸锆、锆酸丙酯、锆酸四丁酯、锆酸三乙醇胺、丙酸锆、以及乙酸锆。
在通常的步骤中，将钛酸四丁酯溶液涂布在聚酯膜上形成干燥的薄底涂层(低于2微米)。然后，将按此方法制得的基材用作涂布全氟聚醚配制物的基材。
本发明的胶带可以有多种形态。防粘层可成形在适用底层材料的一个表面上，而粘合剂层成形在底层材料的另一表面上。防粘层也可成形在底层材料的两侧表面上，而粘合剂层成形在防粘层的一个外露表面上。或者，将防粘层涂布在已成形在底层材料上的粘合剂层上。此外，粘合剂层也可涂布成形在底层材料上的防粘层上。技术熟练人员都知道还可有其它实施方案，但这些实施方案都属本发明范围。
本发明的胶带可用常规方法制造。为了形成防粘衬，将具有必要官能端基X1和X2的全氟聚醚和任选地交联化合物与引发剂的反应混合物涂布在适用的底层上，然后在适当的热源和/或辐射源作用下促使反应混合物反应。或者，将经适当官能化的、可自交联的全氟聚醚与适用引发剂的混合物涂布在底层上，并在适当的热源和/或辐射源的作用下促使混合物反应而形成防粘衬。为了形成胶带，可将形成的防粘衬层合在预成形在底层材料上的粘合剂层上，从而将防粘涂层施加在粘合剂层上。或者，可将粘合剂层涂布在防粘衬的一个或两个表面上，再将第二防粘衬任选地施加在粘合剂层上以形成包括夹在两底层和两防粘层之间的粘合剂层的胶带。此外，粘合剂层也可涂布在包括夹在两防粘层之间的底层的层合材料的一个防粘层表面上。技术熟练人员都知道还可有其它实旋方案，但这些实施方案都属本发明的范围。
权利要求
1.一种以化学式X1-(CaF2aO)n-X2表示的可交联全氟聚醚，式中X1和X2为不同的、可通过加成、缩合或开环反应而形成聚合物的官能端基团，n为1-2000，a为1-4的整数，其中X1与X2之比为1∶1。
2.权利要求1的全氟聚醚，其中n为1-200。
3.权利要求1的全氟聚醚，其中a为1-4的整数。
4.权利要求1的全氟聚醚，其中X1和X2选自环氧、羟基、胺、氢、酸、酰亚胺、乙酰乙酸酯、烷氧基硅烷、(甲基)丙烯酸酯、酯、乙烯基醚、丙烯基醚以及异氰酸酯基团。
5.权利要求1的全氟聚醚，其中X1和X2为-CH2OH和-CH2OC(O) 式中m为1-6的整数，p为1-3的整数，q为0-2的整数，式中(OR)为可水解部分，其中R选自具有1-5个碳原子的烃和C(O)R1，其中R1为具有1-5个碳原子的烃，R2为C1-6烃。
6.权利要求1的全氟聚醚，其中X1和X2为-CH2OH和-C-NH- 式中m为1-6的整数，p为1-3的整数，q为0-2的整数，式中(OR)为可水解部分，其中R选自具有1-5个碳原子的烃和-C(O)R1，其中R1为具有1-5个碳原子的烃，R2为C1-6烃。
7.一种防粘膜，该防粘膜包括(1)底层，和(2)至少一层全氟聚醚防粘层，所述防粘层包含交联的全氟聚醚，该聚醚可用化学式X1-(CaF2aO)n-X2表示，式中X1和X2为能通过加成、缩合或开环反应而形成聚合物的不同官能端基团，n为1-2000，a是1-4的整数，其中X1与X2之比为1∶1。
8.权利要求1的膜，其中所述防粘层包含所述全氟聚醚与交联化合物的反应产物。
9.权利要求8的膜，其中交联化合物与全氟聚醚的摩尔比为约1∶0.25-约1∶150。
10.权利要求8的膜，其中交联化合物与全氟聚醚的摩尔比为约1∶0.25-约1∶1。
11.权利要求7的膜，其中X1和X2选自环氧、羟基、胺、氢、酸、酰亚胺、乙酰乙酸酯、烷氧基硅烷、(甲基)丙烯酸酯、酯、乙烯基醚、丙烯基醚以及异氰酸酯基团。
12.权利要求7的膜，其中X1和X2中一个是环氧基团。
13.权利要求7的膜，其中所述全氟聚醚是自交联的。
14.权利要求7的膜，其中X1和X2是-CH2OH和-CH2OC(O)NH 式中m为1-6的整数，p为1-3的整数和q为0-2的整数，式中(OR)为可水解部分，其中R选自具有1-5个碳原子的烃和C(O)R1，其中R1为具有1-5个碳原子的烃，R2为C1-6烃。
15.权利要求7的膜，其中X1和X2为-CH2OH和-C-NH-(CH2)m 式中m为1-6的整数，p为1-3的整数，和q为0-2的整数，式中(OR)为可水解部分，其中R选自具有1-5个碳原子的烃和-C(O)R1，其中R1为具有1-5个碳原子的烃，R2为C1-6烃。
16.权利要求7的膜还包含填料。
17.权利要求7的膜，其中所述防粘层还包含至多70(重量)％交联的、具有相同端官能基团的二官能全氟聚醚和至多70(重量)％交联的、具有单官能端基团的全氟化聚醚。
18.一种胶带，该胶带包括(1)至少一层底层；(2)至少一层涂布在所述底层上的粘合剂层；和(3)至少一层全氟聚醚防粘层，所述防粘层包含交联的全氟聚醚，该聚醚可用化学式X1-(CaF2aO)n-X2表示，式中X1和X2为能通过加成、缩合或开环反应而形成聚合物的不同官能端基团，n为1-2000，a为1-4的整数，其中X1与X2之比为1∶1。
19.权利要求18的胶带，其中所述防粘层包含所述全氟聚醚与交联化合物的反应产物。
20.权利要求18的胶带，其中交联化合物与全氟聚醚的摩尔比为1∶0.25-1∶150。
21.权利要求20的胶带，其中交联化合物与全氟聚醚的摩尔比为1∶0.25-1∶1.
22.权利要求18的胶带，其中X1和X2之一是环氧基团。
23.权利要求18的胶带，其中所述全氟聚醚是自交联的。
24.权利要求18的胶带，其中X1和X2选自环氧、羟基、胺、氢、酸、酰亚胺、乙酰乙酸酯、烷氧基硅烷、(甲基)丙烯酸酯、酯、乙烯基醚、丙烯基醚以及异氰酸酯基团。
25.权利要求18的胶带，其中X1和X2是-CH2OH和-CH2OC(O) 式中m为1-6的整数，p为1-3的整数和q为0-2的整数，式中(OR)为可水解部分，其中R选自具有1-5个碳原子的烃和-C(O)R1，其中R1为具有1-5个碳原子的烃，R2为C1 -6烃。
26.权利要求18的胶带，其中X1和X2是-CH2OH和-C-NH-(CH2) 式中m为1-6的整数，p为1-3的整数和q为0-2的整数，式中(OR)为可水解部分，其中R选自具有1-5个碳原子的烃和-C(O)R1，其中R1为具有1-5个碳原子的烃，R2为C1-6烃。
27.权利要求18的胶带，其中所述防粘层是与所述底层相邻的。
28.权利要求18的胶带，其中所述防粘层是与所述粘合剂层相邻的。
29.权利要求18的胶带，其中所述防粘层包括填料。
30.权利要求18的胶带，其中所述防粘层还包含至多70(重量)％交联的、具有相同端官能基团的二官能全氟聚醚和至多70(重量)％交联的、具有单官能端基团的全氟聚醚。
31.制造交联的全氟聚醚防粘膜的方法，该方法包括如下步骤(a)、提供可无溶剂涂布的可交联全氟聚醚，该聚醚可用化学式X1-(CaF2aO)n-X2表示，式中X1和X2是能通过加成、缩合或开环反应而形成聚合物的不同官能端基团，n为1-2000；a为1-4的整数，其中X1与X2之比为1∶1；(b)、将所述聚醚涂布在基材上；以及(c)、使所述涂布的聚醚经受热源或辐射源的作用以使所述聚醚交联。
32.权利要求31的方法，其中n为1-200。
33.权利要求32的方法，其中a为1-4的整数。
34.权利要求31的方法，其中X1和X2选自环氧、羟基、胺、氢、酸、酰亚胺、乙酰乙酸酯、烷氧基硅烷、(甲基)丙烯酸酯、酯、乙烯基醚、丙烯基醚以及异氰酸酯基团。
35.权利要求31的方法，其中X1和X2是-CH2OH和-CH2OC(O) 式中m为1-6的整数，p为1-3的整数和q为0-2的整数，式中(OR)是可水解部分，其中R选自具有1-5个碳原子的烃和C(O)R1，其中R1为具有1-5个碳原子的烃，R2为C1-6烃。
36.权利要求31的方法，其中X1和X2是-CH2OH和-C-NH-(CH2) 式中m为1-6的整数，p为1-3的整数和q为0-2的整数，式中(OR)是可水解部分，其中R选自具有1-5个碳原子的烃和-C(O)R1，其中R1为具有1-5个碳原子的烃，R2为C1-6烃。
37.权利要求31的方法，其中所述聚醚是经受电子束照射的。
38.权利要求31的方法，其中所述防粘层还包含至多70(重量)％可交联的、具有相同端官能基的二官能全氟聚醚和至多70(重量)％可交联的、具有单官能端基团的全氟聚醚。
39.权利要求31的方法，其中所述基材在涂布所述聚醚之前是经包含选自钛酸乙酯、钛酸丙酯、钛酸异丙酯、钛酸四丁酯、钛酸2-乙基己酯、钛酸辛二醇酯、钛酸异硬脂基酯、乙酰丙酮钛、钛酸三乙醇胺、乳酸锆、甘醇酸锆、锆酸丙酯、锆酸四丁酯、锆酸三乙醇胺、丙酸锆、乙酸锆以及它们的混合物的促粘剂的溶液涂布的。
全文摘要
本文提供了一种新颖可交联的双官能全氟聚醚，该聚醚可用化学式X
文档编号C08G65/00GK1440436SQ01812296
公开日2003年9月3日 申请日期2001年7月3日 优先权日2000年7月3日
发明者R·马利克 申请人:粘合剂研究公司