专利名称：有机氟丙烯酸水性树脂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种主要作为配制高层和超高层外墙装修用乳胶漆的水性树脂。
背景技术：
当前国内高层或超高层用于配制乳胶漆的树脂乳液，多以苯丙、纯丙、硅丙等树脂乳液调配无机颜填料制成，其耐水、耐酸碱、耐老化、抗沾污等性能仍未能达到高层和超高层外墙使用指标，近期国内有报导含氟树脂研制开发，常用含氟单体，如四氟乙烯(TEVE)、六氟丙烯(HFP)、三氟氯乙烯(CTFE)等，而且多以溶剂型为主。可是，因为氟原子电负性强、极性高，含氟单体合成的共聚物易析出结晶，造成难于生产高固体分氟涂料，因而影响了其优越性能的发挥。
发明内容
本发明目的在于针对现有配制高层或超高层外墙装修用乳胶漆的树脂乳液的缺点，开发了一种有超特的耐老化性、耐候性、耐化学品性、防水防油、防腐防霉、耐溶剂性、非沾污性及耐沾污性，且无毒、无臭、不燃的环保型的有机氟丙烯酸水性树脂。
本发明的目的是这样实现的，在乳液中引入含氟单体和可聚合有机硅单体，特别是前者，赋予合成的树脂具有其它单体难以比拟的独特性能。例如极好的耐候性、优良的抗化学品腐蚀性、耐洗擦性、憎水憎油性、不燃性等。
有机氟丙烯酸水性树脂的制备系由5～20份(wt，下同)可聚合含氟单体；0.1～10份可聚合有机硅单体；20～45份多种不饱和羧酸酯；0～20份叔碳酸乙烯酯；0.5～3份表面活性剂；0.1～0.5份游离基引发剂和42～52份去离子水，于60～90℃和4～8小时内进行乳液共聚制得。
本发明所用可聚合含氟单体可以为甲基丙烯酸偏三氟乙基酯、四氟乙烯、三氟氯乙烯或六氟丙烯等。
本发明所用不饱和羧酸酯，其分子式为 式中R1为H或CH3，R2为H或C1-C8烷基或烯基，OR2也可为NHCH2OH基团。
本发明所用表面活性剂可以为阴离子C8-C9烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、或其丁二酸亚硫酸钠、或其硫酸铵，C8-C9烷基酚也可用脂肪醇代替，非离子表面活性剂为 R为C8-C9，n＝9～40。
本发明，由于在乳液中引入含氟单体和可聚合有机硅单体，特别是前者，赋予合成的树脂具有其它单体难以比拟的独特性能。例如极好的耐候性、优良的抗化学品腐蚀性、耐洗擦性、憎水憎油性、不燃性等。因而具有耐老化性、耐候性、耐化学品性、防水防油、防腐防霉、耐溶剂性、非沾污性及耐沾污性，且无毒无臭不含重金属，阻燃，属环保产品。
具体实施例方式实施例1.(有机氟丙烯酸水性树脂A)5份(wt，下同)甲基丙烯酸偏三氟乙基酯、20份甲基丙烯酸甲酯、20份丙烯酸丁酯、2份丙烯酸-2-乙基己酯、2份甲基丙烯酸，0.5份乙烯基硅烷，在1份聚氧乙烯醚硫酸盐和1.3份乙氧基醇磺基琥珀酸二钠和0.2份过硫酸钾的48份去离子水中，于75～85℃共聚6～7小时，即得有机氟丙烯酸水性树脂A。
本例中甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸为不饱和羧酸酯，聚氧乙烯醚硫酸盐和乙氧基醇磺基琥珀酸二钠为表面活性剂，过硫酸钾为游离基引发剂。
实施例2.(有机氟丙烯酸水性树脂B)8份三氟氯乙烯、10份叔碳酸乙烯酯、15份丙烯酸丁酯、10份甲基丙烯酸甲酯、3份丙烯酸乙烯酯、2份甲基丙烯酸、1份N-羧甲基丙烯酰胺和1份乙烯基硅烷，在1.5份磺基琥珀酸聚氧乙烯醚壬基酚钠盐和0.35份辛基酚聚氧乙烯醚和0.15份过硫酸钾的48份去离子水中于76～86℃共聚5～6小时，即得有机氟丙烯酸水性树脂B。
本例中，丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸、N-羧甲基丙烯酰胺为不饱和羧酸酯，磺基琥珀酸聚氧乙烯醚壬基酚钠盐和辛基酚聚氧乙烯醚为表面活性剂，过硫酸钾为游离基引发剂。
有机氟丙烯酸水性树脂的主要性能指标(1)、漆膜 连续、有光、柔韧(2)、不挥发份(％) 50～55(3)、PH值 5.5～7.5(4)、粘度(mp.s，25℃) 800～3000(5)、残余单体(ppm) ≤100(6)、耐化学品性10％NaCl溶液(10小时) 无起泡、脱落、泛白10％HCl溶液(10小时) 无起泡、脱落、泛白10％NaOH溶液(10小时) 无起泡、脱落、泛白
权利要求
1.一种有机氟丙烯酸水性树脂，其重量比组份为5～20份可聚合含氟单体；0.1～10份可聚合有机硅单体；20～45份多种不饱和羧酸酯，其分子式为 式中R1为H或CH3，R2为H或C1-C8烷基，OR2也可为NHCH2OH基团；0～20份叔碳酸乙烯酯；0.5～3份表面活性剂；0.1～0.5份游离基引发剂和42～52份去离子水。
2.根据权利要求1所述的有机氟丙烯酸水性树脂，其中所述的可聚合含氟单体选自甲基丙烯酸偏三氟乙基酯、四氟乙烯、三氟氯乙烯或六氟丙烯。
3.根据权利要求1所述的有机氟丙烯酸水性树脂，其中所述的表面活性剂选自阴离子C8-C9烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、或其丁二酸亚硫酸钠、或其硫酸铵，C8-C9烷基酚也可用脂肪醇代替，非离子表面活性剂为 R为C8-C9，n＝9～40。
全文摘要
本发明涉及一种主要作为配制高层和超高层外墙装修用乳胶漆的水性树脂，其重量比组份为5～20份(wt，下同)可聚合含氟单体；0.1～10份可聚合有机硅单体；20～45份多种不饱和羧酸酯；0～20份叔碳酸乙烯酯；0.5～3份表面活性剂；0.1～0.5份游离基引发剂和42～52份去离子水，经聚合反应制得有机氟丙烯酸水性树脂。该产品具有强的附着力、耐水、耐酸耐碱、耐候、耐老化、耐沾污性等优点，且无毒无臭不含重金属，阻燃，属环保产品。
文档编号C08F114/00GK1510062SQ0216076
公开日2004年7月7日 申请日期2002年12月25日 优先权日2002年12月25日
发明者林宗仁, 蔡明生, 林德镜, 郑宗武, 吴颖锋 申请人:揭阳市天银化工实业有限公司