透明的氧清除组合物和由其制备的制品的制作方法

文档序号:3638180阅读:171来源:国知局

专利名称::透明的氧清除组合物和由其制备的制品的制作方法透明的氧清除组合物和由其制备的制品相关申请的交叉引用本申请要求2005年3月2日提交的美国临时申请序号60/657,746和2005年3月2日提交的美国临时申请序号60/657,747的权益,各通过引用其全文结合到本文中。发明领域本发明涉及透明的氧清除聚合物组合物。更具体而言,本发明涉及不混溶的聚合物共混物,所述不混溶的聚合物共混物包含氧化催化剂、至少一种热塑性聚合物和共聚酰胺或至少两种聚酰胺的均相共混物,其中,所述不混溶共混物的不同相的折射率差的绝对值小、。本发明也涉及包含所述氧清除组合物的成型制品。发明背景许多产品(特别是食品)对氧的存在和失水或吸水敏感。具有这种敏感性的包装内产品易于因接触氧或吸潮而变质。限制食品类物品接触氧的包装材料有助于例如保持食品类物品的质量和减少腐败。这类阻隔性包装的使用因此能使物品库存更长的时间并因此减少补进存货的成本和损耗。旨在解决这个问题的努力已使隔氧材料和/或隔湿材料在包装材料中得到广泛的使用。许多聚合物材料已经知道可作为隔氧或隔湿材料。例如,典型的隔湿材料包括聚乙烯和聚丙烯。代表性的隔氧材料包括乙烯-乙烯醇共聚物("EVOH,,)、聚乙烯醇("PVOH")、聚酰胺(尼龙)和这些材料的共混物。聚(偏二氯乙烯)、氯乙烯共聚物和偏二氯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物也是有用的隔湿和隔氧材料。但这些常规的阻隔材料价才各昂贵并具有不稳定的结构特征或其他缺陷,使得难以完全从阻隔材料生产包装材料或生产不理想。例如,EVOH虽然具有优越的隔氧性,但不是有效的隔湿材料。其他阻隔材料当完全使用其作为包装材料时,价格非常昂贵。为避免这些问题,使用多层结构已经成为惯例,其中,价格昂贵的阻隔材料的量可减至一薄层并在阻隔层一侧或两侧上结合使用价格便宜的聚合物作为结构层。多层结构的《吏用也有助于通过结构层保护阻隔层免于退化。但多层产品的生产可能价格昂贵。此外,多层物品可能难以回收,因为不同的聚合物ia分难以分离。另外,回收的聚合物废料或"再粉碎料"与未用过的聚合物的共混常因新料与再粉碎料的不相容而会引起令人不满意的雾度或不透明性。常规阻隔性聚合物的缺点也可通过使用阻隔性聚合物与另一聚合物的共混物得到克服。遗憾的是,如上面提到的,阻隔性聚合物与其他热塑性聚合物的许多共混物都是不混溶、不透明或浑浊的。这样的共混物对于要求透明性的应用(例如饮料容器)不能令人满意。聚酯聚合物如聚(对苯二甲酸乙二醇酯)("PET")常用于包装应用中。PET具有许多使其成为有用的包装材料的性质,包括对于包装在瓶中的含多份食物的软饮料而言可接受的二氧化碳阻隔性。但对于包装在小瓶中的软饮料,PET的二氧化碳阻隔性还需改进,此外其隔氧性也需改进,因其不是^^艮适合包装氧敏性产品如啤酒、柑橘产品、基于西红柿的产品和无菌包装的肉类。聚(萘二曱酸乙二醇酯X"PEN")的阻隔性能为PET的3-10倍,但价格也更贵。可使用多层结构来改进PET的气体阻隔性。例如,具有优异的隔氧(也称"被动阻隔")或氧清除(也称"主动阻隔")性质的聚合物可与PET组合生产由各种聚合物组成的层状结构。但这些多层结构的生产费用高昂。阻隔性聚合物与PET的共混物也已^1用来改进包装的隔氧性,但如上面所提到的,其透明性通常差且不适于许多包装应用。共混物的透明性差也使其难于将来自聚合物共混物的生产废料回收用于未用过的聚合物中。共聚酯膜和挤出吹塑("EBM")瓶常具有理想的韧性,其常代替PET用于^^出吹塑和膜应用中。这些应用常需要与:f又向PET的阻隔性相当的阻隔性。但遗憾的是,共聚酯的阻隔性不如取向PET。通过向较厚的本体结构的中心共挤出薄的阻隔膜可产生多层结构以改进总的阻隔性。但为经济起见,EBM和膜方法通常要求对高水平(至多80%)的再粉碎料(即溢料和边角料)进行再加工。遗憾的是,通常的阻隔材料与共聚酯不混溶,这些阻隔性聚合物与聚酯的共混物常表现出高度的雾度和差的透明性。因此,当废料聚合物(再粉碎料)重新加到主层(primarylayer)中时,整个薄膜结构的雾度水平将增大到不能接受的水平。提供良好的被动和/或主动阻隔性的聚合物共混物是经济的并能高效地回收,这是本领域的需要。这样的共混物应是透明的,含提供高度隔氧、隔水和隔二氧化-灰的热塑性和阻隔性聚合物,并可经济地用于其中加入了高水平的再粉碎料的制品形成方法中。此外,需要可用来经济地生产具有高透明性的多层制品并能承受高水平再粉碎料的阻隔材料和热塑性聚合物组合物。发明概述具有高透明性和高阻隔性的聚合物组合物可由一种或多种热塑不混溶共混物制备,其中,聚酰胺组分与热塑性聚合物组分间的折射率差为约0.006-约-0.0006。因此,本发明提供了一种聚合物组合物,所述聚合物组合物包含如下组分的不混溶共混物(i)第一組分,所述第一组分包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的热塑性聚合物;和(ii)第二组分,所述第二组分包含至少两种聚酰胺经酰胺交换的均相共混物;其中,第二组分(ii)和第一组分(i)的折射率差(RI(第二组分)-RI(第一组分))为约0.006-约-0.0006,且共混物的透光百分率为至少75%,雾度为10%以下。第一组分包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和这些聚合物的均相共混物的热塑性聚合物,而第二组分包含至少两种聚酰胺的共混物,所述至少两种聚酰胺已经酰胺交换而产生了均相共混物。我们已经发现,第一和笫二组分的折射率可通过选择至少两种具有不同水平的脂族和芳族残基的聚酰胺并使这些聚酰胺发生酰胺交换形成均相共混物而紧密匹配。因此,热塑性聚合物和聚酰胺的均相共混物可用来"调节,,第二组分和第一组分的折射率于其所需范围内,以便折射率差为约0.006-约-0.0006。例如,聚酯与包舍双酚A残基的聚碳酸酯的均相共混物可用作第一组分,而包含间苯二甲胺和己二酸的残基的第一聚酰胺与第二脂族聚酰胺经酰胺交换的均相共混物可用作阻隔性聚合物。当折射率因此而匹配时,所述第一和第二组分形成透明的不混溶共混物,所述共混物适于制备可用于许多包装应用中的高透明性成型制品。也可通过多种本领域内熟知的方法制备多层制品。例如,第一和第二组分可自熔体共挤出或共注入形成单独的层,或层可各自形成再在后续方法(例如层压)中结合于一起。第二组分也可包含共聚酰胺,其芳族和脂族二羧酸与二胺残基的比率可经改变以使第一和第二组分的折射率紧密匹配。因此,本发明的另一方面为聚合物组合物,所述聚合物组合物包含如下组分的不混溶共混物(i)第一组分,所述第一组分包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的热塑性聚合物;和(ii)第二组分,所述第二组分包含共聚酰胺;其中,第二组分(n)和第一组分(i)的折射率差(RI(第二组分)-RI(第一组分))为约0.006-约-0.0006,且共混物的透光百分率为至少75%,雾度为10%以下。本发明的另一方面为通过包含熔融共混如下组分的方法制得的聚合物组合物(i)第一组分,所述第一组分包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的热塑性聚合物;和(ii)第二组分,所述第二组分包含至少两种聚酰胺经酰胺交换的均相共混物;其中,第二组分(ii)和第一组分(i)的折射率差(RI(第二组分)-RI(第一组分))为约0.006-约-0.0006,且共混物的透光百分率为至少75%,雾度为10%以下。本发明的组合物具有优异的阻隔性。隔氧性可通过向共混物中加入过渡金属催化剂如钴、锰、铁、钌、铜、镍、钯和铂以产生氧清除组合物而增强。因此,本发明还提供了氧清除组合物,所述氧清除组合物包含(A)不混溶共混物,所述不溶性共混物包含(i)第一组分,所述第一组分包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的热塑性聚合物;和(ii)第二组分,所述第二组分包含至少两种聚酰胺经酰胺交换的均相共混物;其中,第二组分(ii)和第一组分(i)的折射率差(RI(第二组分)-RI(第一组分))为约0.006-约-0.0006,且共混物的透光百分率为至少75%,雾度为10%以下;和(B)至少一种选自元素周期表3-12族、4-6周期的金属。典型的金属催化剂为钴、锰和铁。本发明的共混物可用于生产透明的成型制品,其具有改进的阻隔性、熔融加工性和优异的力学性质,且其可通过向未用过的聚合物中加入高比例的再粉碎料制备。这些成型制品可为单层或多层的并可用于诸多包装应用中。因此,本发明还提供了形成成型制品的方法,所述方法包含(A)熔融共混(1)第一组分,所述第一组分包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的热塑性聚合物;和(il)第二组分,所述第二组分包含至少两种聚酰胺经酰胺交换的均相共混物;其中,第一组分(i)与第二^L分(ii)形成不混溶共混物,第二组分和第一组分的折射率差(RJ(第二组分)-RI(第一组分》为约0.006-约-0.0006,且共混物的透光百分率为至少75%,雾度为10%以下;(B)形成成型制品;(Q回收包含共混的第一和第二组分(i)和(ii)的聚合物废料组合物;(E)任选干燥所述聚合物废料组合物;和(F)合并所述聚合物再粉碎料与步骤(A)的第一和第二组分(i)和(ii)。可通过本发明的方法制备的成型制品的实例包括但不限于片、膜、管、瓶或型坯。成型制品可通过挤出、压延、热成型、吹塑、挤出吹塑、注塑、压塑、流延、牵伸、4立幅或吹制生产。成型制品可具有一个或多个包含第一和第二组分的不混溶共混物的层或可具有其中第一和第二组分在单独的层中的多个层。本发明也提供了多层成型制品,所述多层成型制品包含(i)第一层,所述笫一层包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的热塑性聚合物;和(ii)第二层,所述笫二层包含至少两种聚酰胺经酰胺交换的均相共混物;其中,第二层问和第一层(i)的折射率差(RI(第二层)-RI(第一层))为约0.006-约-0.0006,且成型制品的透光百分率为至少75%,雾度为10%以下。本发明还提供了形成多层成型制品的方法,所述方法包含(i)加热包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的热塑性聚合物的第一组分至所述第一组分的约Tg+IO(TC到约Tg+30(TC的温度;(ii)加热包含共聚酰胺或至少两种聚酰胺经酰胺交换的均相共混物的第二组分至所述第二组分的约Tg+100。C到约Tg+30(TC的温度;(iii)形成所述第一和第二组分在单独的层中的成型制品;(iv)回收第一和第二组分的废料;(v)粉碎所述第一和第二组分的废料以产生再粉碎料;(vi)任选干燥所述再粉碎津牛;和(vii)合并所述再粉碎料与步骤(i)和(ii)的第一组分、第二组分或其组合;其中,步骤(11)的第二组分与步骤(i)的第一组分的折射率差(RI(第二组分)-RI(第一组分))为约0.006-约-0.0006,且共混物的透光百分率为至少75%,雾度为10%以下。所迷再粉碎料可加到第一或第二层中并可占制品的约5-约60%重量。详纟田描述具有高透明性和良好阻隔性的聚合物组合物可由一种或多种热混物制备,其中,聚酰胺共混物与热塑性聚合物间的折射率差为约0.006-约-0.0006。所述共混物的透光百分率为至少75%,雾度为10%以下。在一般实施方案中,本发明提供了聚合物组合物,所述聚合物组合物包含如下组分的不混-容共混物(i)第一组分,所述第一组分包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的热塑性聚合物;和(ii)第二组分,所述第二组分包含至少两种聚酰胺经酰胺交换的均相共混物;其中,第二组分(ii)和第一组分(i)的折射率差(RI(第二組分)-RI(第一组分))为约0.006-约-0.0006,且共混物的透光百分率为至少75%,雾度为10%以下。所述热塑性聚合物和聚酰胺可选自多种聚合物。第二组分和第一组分的折射率可通过第二组分的聚酰胺的选择和比率或通过共混第一组分的热塑性聚合物形成均相共混物而调节,使差值为约0.006-约-0.0006。本发明的新型组合物可用来生产具有一个或多个层的成型制品,例如片、膜、管、瓶和型坯。成型制品可通过挤出、压延、热成型、吹塑、挤出吹塑、注塑、压塑、流延、牵伸、拉幅或吹制生产。可制备其中不混溶共混物存在于一个或多个层中或第一和第二组分存在于单独的层中的多层制品。由于第一和第二组分的折射率差小,故自本发明的组合物制得的成型制品中可结合进相当大量的再粉碎料而保持良好的透明性。所产生的这些成型制品的透明性和阻隔性使其特别适用于包装应用。除非另有指出,否则本说明书和权利要求书中所用所有表示成分的量、性质如分子量、反应条件等的数均应理解为在所有情况下均为术语"约,,所修饰。相应地,除非另有指出,下面的说明书和附随的权利要求书中列出的数值参数均为近似值,其可根据本发明所需获得的性质而异。最低限度上,各数值参数至少应根据所给出的有效数字的数和采用常规的四舍五入法理解。此外,本公开和权利要求书中给出的范围意在明确包括整个范围而不是仅端点。例如,给出的为0-10的范围意在公开0和IO之间的所有整数(如1、2、3、4等)、0和IO之间的所有分数(如1.5、2.3、4.57、6.1113等)和端点0和10。与化学取代基有关的范围如"cvc;烃"也意在明确包括和公开(^和05烂以及(32、(^3和(34烃。虽然阐明本发明的广阔范围的数值范围和参数是近似值,但具体的实施例中给出的数值是尽可能精确的。但任何数值均固有地含一定的因其各个测量中的标准偏差而必然引起的误差。除非上下文中另有明确指出,本说明书和附随的权利要求书中所用的单数形式"一个"、"一种"和"该"均含其复数对象。例如,提及"聚合物,,或"成型制品"意在包4舌多种聚合物或制品的加工或制作。提及组合物含或包括"一种"成分或"一种"聚合物意在分别包括除所指定的聚合物外的其他成分或其他聚合物。除非在权利要求书中有明确排除,否则"包含"或"含"或"包括"指至少所指定的化合物、元素、颗粒或方法步骤等存在于组合物或制品或方法中,但不排除其他化合物、催化剂、材料、颗粒、方法步骤等的存在,即便其他这样的化合物、材料、颗粒、方法步骤等具有与所指定的相同的功能。还应理解,一个或多个方法步骤的提及不排除整个所述步骤之前或之后其他方法步骤的存在或介于这些明确指出的步骤之间的方法步骤的存在。此外,方法步-骤或成分的标记是标识离散活动或成分的方便手段,除非另有指出,否则所述标记可以任何顺序安排。本文中用到的术语"聚酯"意在包括均聚酯、共聚酯和三元共聚酯。一般而言,聚酯为通过一种或多种二官能羧酸与一种或多种二官能羟基化合物的缩聚制得的合成聚合物。通常,所述二官能羧酸为二羧酸或羟基羧酸,所述二官能羟基化合物为二元醇如乙二醇和二醇。在本发明中,所述二官能羧酸可为脂族或环脂族二羧酸(如己二酸)或芳族二羧酸(如对苯二曱酸)。所述二官能羟基化合物可为环脂族二醇(如1,4-环己烷二曱醇)、直链或支链脂族二醇(如1,4-丁二醇)或芳族二醇(如氢醌)。本文中用到的术语"聚酰胺"意在包括通过一种或多种二官能羧酸与一种或多种二官能胺的缩聚或通过内酰胺的开环聚合制得的合成聚合物,并可包括均聚物和共聚物。例如,所述二官能羧酸可为二羧酸如己二酸或间苯二曱酸,所述二官能胺可为二胺如己二胺或间苯二曱胺。本文中用到的术语"共聚酰胺"应理解为指包含至少两种化学独特(chemicallydistinct)的重复单元的聚酰胺。例如,MXD6尼龙不是共聚酰胺,因为其仅含一种含己二酸和间苯二甲胺的残基的化学不同的重复单元。相反,通过己二胺与己二酸和间苯二曱酸的缩合制得的(己二酰己二胺)-(间苯二甲酰己二胺)共聚物具有两个化学不同的重复单元,即含己二胺和己二酸的残基的重复单元与含己二胺和间苯二甲酸的残基的另一重复单元。在本文中,术语"聚碳酸酯"定义为碳酸酯源与二醇源的缩合产物,对于总的200%摩尔的单体单元或100%摩尔的"重复单元",碳酸酯组分含100%摩尔的碳酸酯单元,二醇组分含100%摩尔的二醇单元。在本发明的一个实施方案中,所述第一组分的聚碳酸酯部分基于4,4,-亚异丙基二苯酚的聚碳酸酯(通常称为双酚A聚碳酸酯)。本发明中可用的广泛的直链或支链聚碳酸酯可衍生自双酚A并可按本领域内熟知的方法制备,例如美国专利3,030,335和3,317,466中的公开。可用于本发明中并有市售的双酚A聚碳酸酯的实例包括可从GeneralElectricCompany以商品名LEXAN⑧买到的和可从Bayer,Inc.以商品名MAKROLON⑧买到的材料。本文中用到的术语"聚芳酯"指通过一种或多种二官能芳族二羧酸与一种或多种二元酚的缩聚制得的聚酯。例如,典型的芳族二羧酸为对苯二甲酸和间苯二甲酸,典型的芳族二酚为双酚A和氢醌。本文中本发明的聚合物所用到的术语"残基"指通过相应单体的缩聚或开环反应结合进聚合物中的任何有机结构。本文中用到的术语"重复单元,,指可在聚合物中重复地找到的单体残基的最短序列。例如,在聚酯中,重复单元为含二羧酸残基和二醇残基或通过羰酰氧基结合的羟基羧酸残基的有机结构。在聚酰胺中,重复单元为含二羧酸和二胺残基、内酰胺或通过酰胺基结合的氨基酸残基的有机结构。还应理解,本领域技术人员可从所述母体单体化合物自身或所述母体化合物的任何衍生物衍生得到与本发明的各种聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯和聚芳酯相关的残基。例如,本发明的聚合物中所指的二羧酸和氨基酸残基可从二羧酸或氨基酸单体或其相关的酰卣、酉旨、盐、酸酐或其混合物衍生得到。因此,本文中用到的术语"二羧酸,,或"氨基酸"意在包括二羧酸和在与二醇生产高分子量聚酯或聚酰胺的缩聚方法中可用的任何二羧酸衍生物,包括其相关的酰卣、酉旨、半酯、盐、半盐、酸酐、混合酸酐或其混合物。"羟基羧酸"意在包括脂族和环脂族羟基羧酸以及单羟基-单羧酸和在生产高分子量聚酯的缩聚方法或开环反应中可用的其任何衍生物,包括其相关的酰囟、酯、环酯(包括二聚体如乳酸交酯)、盐、酸酐、混合酸酐或其混合物。同样,"氨基酸"意在包括脂族、芳族和环脂族氨基酸和在生产高分子量聚酰胺的缩聚方法或开环反应中可用的其任何衍生物,包括其相关的酰卣、酰胺、环酰胺(内酰胺)、盐、酸酐、混合酸酐或其混合物。此外,术语"二胺"意在包括二胺以及在聚酰胺的制备中可用的其相关的盐、酰胺或其任何其他衍生物。本申请中所用的术语"特性粘度"(I.V.)应理解为指用0.5克聚合物每100ml包含60%重量的苯酚和40%重量的四氯乙烷的溶剂在25'C下得到的粘度测定值。本文中用到的术语"折射率"(简称为"RI")指按本领域内众所周知的标准方法获得的折射率测定值。本文中给出的折射率系在633nm的波长下用2010型MetriconPnsmCouplerTM折射计(可从MetriconInc.买到)测定并以在三个正交方向(挤出或拉伸、横向和厚度方向)上测得的折射率的平均值给出。在本发明的组合物、方法和成型制品的上下文中用到的表述"折射率差"总是指从含聚酰胺或共聚酰胺的组分(在本文中通常称为多层制品中的"笫二组分"或"第二层")的折射率中减去含聚酯、聚碳酸酯或聚芳酯的组分(在本文中通常称为多层制品中的"第一组分"或"第一层")的折射率所获得的值。因此,按本发明,折射率差("ART)应按下式计算詹,f,二逸为、戈局-i^(^一遂为、戈局对本领域技术人员来说将很明显,折射率差可为正数或负数。本文中用到的术语"。/。雾度"指按ASTM方法D1003用HunterLabUltraScanSphere8000色度计(HunterAssociatesLaboratoryInc.,Reston生产)通过Hunter的通用软件(版本3.8)测得的雾度值(%雾度=100*漫透射/总透射)。折射率的测定程序在实施例中给出。对于本发明的组合物,雾度通过将组合物模塑或流延成厚1/8英寸以下的片或膜并按实施例中所描述的程序测定。对于成型制品(包括多层成型制品),雾度可通过将制品切出厚1/8英寸以下的小块(即1xicm)并按本文中描述的程序测定。本文中用到的术语玻璃化转变温度("Tg")指用差示扫描量热法("DSC"),用通常20°C/mm的扫描速率测得的Tg值。DSC仪的实例为TAInstruments2920型差示扫描量热仪。本发明的组合物包含第一组分,所述第一组分包含一种或多种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的热塑性聚合物。本文中用到的术语"热塑性聚合物,,意在指本领域技术人员将理解的其显明意义,也就是说,当受热时软化而当冷却到室温时回到其最初状态的聚合物。所述第一组分可包含单一的热塑性聚合物或可包含两种或多种聚合物的共混物(条件是所述共混物是均相共混物)。本文中用到的术语"均相共混物"与术语"可混溶的"同义,意在指所述共混物具有单一的均匀相,这由单一的组合物Tg峰指示。例如,与第二聚合物可混溶的第一聚合物可用来"增塑"所述第二聚合物,如美国专利6,211,309中所示。均相共混物可通过简单共混两种或多种聚合物形成,或在缩聚物如聚酯或聚酰胺的情形下可通过两种或多种聚合物的酯交换或酰胺交换形成。相反,本文中用到的术语"不混溶的,,指具有至少两个无规混合的相并表现出一个以上的Tg的共混物。一些聚合物可能不混溶但彼此相容。关于可混溶和不可混溶的聚合物共混物以及用于其表征的各种分析方法的其他通用描述可在D.R.Paul和C.B.Bucknall编辑的尸o(ywerB/e"A「果合#^^參」第1和2巻(2000年,JohnWiley&Sons,Inc.)中找到。所述第一组分可包含一种或多种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的热塑性聚合物。例如,所述第一组分可包含聚酯,所述聚酯包含(a)二酸残基,所述二酸残基包含占总的二酸残基的至少80%摩尔的至少一种选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸和1,4-环己烷二甲酸的二羧酸的残基和0-约20%摩尔的至少一种含2-20个碳原子的改性用二羧酸的残基;和(b)二醇残基,所述二醇残基包含占二醇残基总摩尔数的至少80%摩尔的至少一种选自乙二醇、1,4-环己烷二曱醇、新戊二醇、二乙二醇、l,3-丙二醇、l,4-丁二醇和2,2,4,4-四甲基-l,3-环丁二醇的二醇的残基和0-约20%摩尔的至少一种含3-16个碳的改性用二醇的残基。含/#<和^式异构体的环二醇可作为纯的/#4或^^;异构体或作为/,式和^4;异构体的混合物使用。例如,所述二酸残基可包含一种或多种选自对苯二曱酸、间苯二甲酸或其组合的二羧酸的残基,所述二醇残基包含一种或多种选自1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇、乙二醇和其组合的二醇的残基。例如,在一个实施方案中,所述二酸残基可包含对苯二甲酸和间苯二甲酸的残基。聚酯中对苯二甲酸的浓度高于间苯二甲酸是有利的,因为所得的聚酯向聚合物提供更高的冲击强度。例如,所述二酸残基可包舍约60-约100%摩尔的对苯二甲酸残基和0-约40%摩尔的间苯二甲酸残基,所述二醇残基可包含约100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基。二羧酸含量的其他实例包括约80-约100%摩尔的对苯二甲酸和0-20%摩尔的间苯二曱酸,以及约100%摩尔的对苯二曱酸。可用作组分(i)的热塑性聚合物的其他代表性的聚酯包括含有如下二酸残基和二醇残基的聚酯(a)二酸残基包含80-100%摩尔的对苯二甲酸残基,二醇残基包含约50-约90%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约10-约50%摩尔的新戊二醇残基;(b)二酸残基包含100%摩尔的对苯二曱酸残基,二醇残基包含约10-约40%摩尔的1,4-环己烷二曱醇残基和60-约90%摩尔的乙二醇残基;(c)二酸残基包含100%摩尔的对苯二甲酸残基,二醇残基包含约10-约99%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基、0-约90%摩尔的乙二醇残基和约1-约25%摩尔的二乙二醇残基;和(d)二酸残基包含100%摩尔的对苯二曱酸残基,二醇残基包含约50-约卯%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和10-约50%摩尔的乙二醇残基。在另一实施方案中,所述二羧酸可选自对苯二甲酸和间苯二甲酸,所迷二醇选自1,4-环己烷二甲醇和乙二醇。例如,在一个组合物中,所述二羧酸为对苯二甲酸,所述二醇为1,4-环己烷二甲醇。而在另一实施方案中,所述二酸残基可包含至少95%摩尔的对苯二甲酸残基,所述二醇残基可包含约10-约40%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基、约1-约25%摩尔的二乙二醇残基和约35-约89%摩尔的乙二醇残基。如果需要,所述聚酯还可包含0-约20%摩尔的一种或多种含2-20个碳原子的改性用二酸的残基。例如,可用0-约30%摩尔的含8-约16个碳原子的其他芳族二,灰酸、含8-约16个碳原子的环脂族二羧酸、含约2-约16个碳原子的脂族二羧酸或其混合物。改性用羧酸的实例包括但不限于4,4,-联苯二曱酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、4,4,-羟基苯甲酸、反-4,4,-二苯乙烯二曱酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸中的一种或多种。在另一实施方案中,所述聚酯可包含占二醇残基总摩尔数的约1-约99%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约99-约1%摩尔的乙二醇残基。本发明的聚酯中1,4-环己烷二甲醇残基典型的摩尔百分数包括约1-约10%摩尔、约1-约25%摩尔、约1-约40%摩尔、50%摩尔或更高、以及100%摩尔。例如,在另一实施方案中,所述二羧酸为1,4-环己烷二甲酸,所迷二醇为1,4-环己烷二甲醇。在又一实施方案中,所述聚酯可包含1,4-环己烷二甲醇单元和新戊二醇的残基。而在另一实施方案中,所述聚酯可包含1,4-环己烷二甲醇单元和2,2,4,4-四甲基-l,3-环丁二醇的残基。聚酯的二醇组分也可由0-约20%摩尔的至少一种含3-16个碳的改性用二醇的残基改性。改性用二醇的其他范围包括担不限于o-约K)o/o摩尔和低于5%摩尔。改性用二醇可选自1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇、对苯二甲醇、新戊二醇、聚乙二醇、聚丁二醇和2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇中的一种或多种。聚亚烷基二醇的实例包括分子量至多约2,000的聚(丁二醇)("PTMG")和聚(乙二醇)("PEG,,)。例如,所述二醇组分可用0-约10%摩尔的聚乙二醇或聚丁二醇改性以增强弹性体性质。在另一实施方案中,所述二醇残基可包含约10-约99%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基、0-约90%摩尔的乙二醇残基和约1-约25%摩尔的二乙二醇残基。所述聚酯也可含占酸或二醇组分的至多约5%摩尔、通常约0.1-约2.0%摩尔的多官能度支化剂的残基,所述多官能度支化剂自含至少三个羧基和/或羟基的化合物衍生得到,以形成支化聚酯。这类化合物的实例包括偏苯三酸或酸肝、均苯三酸、均苯四酸酐、三羟曱基乙烷、三羟曱基丙烷、三聚酸等。本领域技术人员会理解,最终组合物可通过共混各种树脂或通过直接的反应器共聚合达到。后者在最大限度地减少组合物变化性方面是理想的,但经济必然性常使共混更经济高效。聚酯的其他实例为含占总的二酸残基的100%摩尔的对苯二曱酸残基和任一下述二醇残基组成(基于总的二醇残基)的那些(i)约1-约5%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约99-约95%摩尔的乙二醇残基;(ii)约29-约33%摩尔的1,4-环己烷二曱醇残基和约71-约67%摩尔的乙二醇残基;(iii)约45-约55%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约55-约45%摩尔的乙二醇残基;(iv)约60-约65%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约40-约35%摩尔的乙二醇残基;(v)约79-约83%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约21-约17%摩尔的乙二醇残基;和(vi)约100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基。所述聚酯的特性粘度(I.V.)值通常在约0.4dL/g-约1.4dL/g的范围内。I.V.范围的其他实例包括约0.65dL/g-约1.0dL/g和约0.7dL/g-约0.85dL/g。如前所述,特性粘度在25。C下用0.5克聚合物每100ml包含60%重量的苯酚和40%重量的四氯乙烷的溶剂测定。本发明的聚合物可是结晶的、半结晶的或非晶的聚合物。本文中用到的术语"半结晶的"指聚合物含两个相有序的结晶相和无序的非晶相。具有半结晶形态的聚合物既展现出结晶熔融温度(Tm)又展现出玻璃化转变温度(Tg)并可与"非晶的"聚合物区分开,后者仅展现出玻璃化转变温度。本发明中所用的聚酯通常自二羧酸和二醇制备,二者以基本相等的比例反应并以其相应的残基结合进聚酯聚合物中。因此,自本发明的二羧酸和二醇残基衍生得到的聚酯含基本等摩尔比的酸残基(100%摩尔)和二醇残基(100%摩尔),以致重复单元的总摩尔数等于100%摩尔。因此本公开中提供的摩尔百分数可基于酸残基的总摩尔数、二醇残基的总摩尔数或重复单元的总摩尔数。例如,含占总的酸残基的30%摩尔的对苯二曱酸的共聚酯意味着所述共聚酯在总的100%摩尔的酸残基中有30%摩尔的对苯二甲酸残基。因此,每100摩尔酸残基中有30摩尔对苯二曱酸残基。再举一例子,含占总的二醇残基的30%摩尔的1,4-环己烷二甲醇的共聚酯意味着所述共聚酯在总的100%摩尔的二醇残基中有30%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基。因此,每100摩尔二醇残基中有30摩尔1,4-环己烷二曱醇残基。当二醇组分主要为乙二醇时,本文中用到的对苯二甲酸、乙二醇和1,4-环己烷二曱醇的共聚酯可称为"PET",当二醇组分主要为1,4-环己烷二甲醇时,可称为"PCT",当乙二醇与1,4-环己烷二甲醇的比率大于1时,可称为"PETG",当乙二醇与1,4-环己烷二甲醇的比率小于1时,可称为"PCTG"。本发明的聚酯易于从适宜的二羧酸、酯、酸酐或盐和适宜的二醇或二醇混合物用典型的缩聚反应条件制备。因此,本发明的聚酯的二羧酸组分可自二羧酸;其相应的酯或其混合物衍生得到。本发明中可用的二羧酸的酯的实例包括二曱酯、二丙酯、二异丙酯、二丁酯和二苯酯等。本发明的聚酯通过本领域技术人员熟知的程序制备。制备可以连续、半连续和间歇操作模式进行并可使用多种反应器类型。适宜的反应器类型的实例包括但不限于搅拌罐、连续搅拌罐、淤浆、管式、刮膜式、降膜式或挤出反应器。二醇与二羧酸的反应可用常规的聚酯聚合条件或通过熔融相方法进行,但具有足够的结晶性的那些可通过熔融相然后固相缩聚法进行。例如,在通过酯交换反应(即从二羧酸组分的酯形式)制备聚酯时,反应过程可包含两步。在第一步中,二醇组分与二羧酸组分(例如对苯二甲酸二甲酯)在通常约150。C-约250。C的高温和约O.OkPa表压-约414kPa表压(60磅每平方英寸,"psig")的压力下反应约0.5-约8小时。优选酯交换反应的温度在约18(TC-约23(TC的范围内保持约1-约4小时而优选的压力范围为约103kPa表压(15psig)-约276kPa表压(40psig)。之后,反应产物在更高的温度和减压下加热以形成聚酯并除去二醇,在这些条件下,二醇易于蒸发而从体系中除去。该第二步(或缩聚步骤)在更高的真空和通常约23(TC-约350°C、优选约250。C-约310°C、最优选约260°C-约29(TC的温度下继续约0.1-约6小时或优选约0.2-约2小时,直至获得具有所需聚合度的聚合物;聚合度由特性粘度确定。缩聚步骤可在约53kPa(400托)-约0.013kPa(0.1托)范围内的减压下进行。两个阶段中均使用搅拌或适宜的条件以确保充分的传热和反应混合物的表面更新。两个阶段的反应速率可通过适宜的催化剂如烷氧基钛化合物、碱金属氢氧化物和醇化物、有机羧酸的盐、烷基锡化合物、金属氧化物等得到提高。也可使用与美国专利5,290,631中所述类似的三阶段生产程序,特别是当采用了酸和酯的混合单体进料时。为确保二醇组分与二羧酸组分的酯交换反应^皮驱向完全,有时需要使用约1.05-约2.5摩尔的二醇组分对1摩尔的二羧酸组分。但本领域技术人员会理解,二醇组分与二羧酸组分的比率通常由在其中发生反应过程的反应器的结构决定。在通过直接酯化法即自二羧酸组分的酸形式制备聚酯时,聚酯通过二羧酸或二羧酸混合物与二醇组分或二醇组分混合物反应生产。反应在约7kPa表压(lpsig)-约1379kPa表压(200psig)、优选低于689kPa(100psig)的压力下进行以产生平均聚合度为约1.4-约10的低分子量聚酯产物。直接酯化反应过程中采用的温度通常在约180°C-约28(TC的范围内,更优选约220'C-约27(TC的范围。然后该低分子量聚合物可通过缩聚反应聚合。本发明的热塑性聚合物也可包含聚芳酯。聚芳酯通过二元酚与二羧酸的聚合获得。可用于本发明的组合物、方法和成型制品中的聚芳酯的实例见述于美国专利4,598,130、5,034,502和4,374,239。可用来制备所述聚芳酯的二元酚的实例为双酚如双(4-羟基苯基)甲烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷("双酚A")、2,2-双(4-羟基-3-曱基苯基)丙烷、4,4-双(4-羟基苯基)庚烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-;3,5-二溴苯基)丙烷;二元酚醚如双(t羟基苯基)醚、双(3,5-二氯_4-羟基苯基)醚;二羟基联苯如p,p'-二羟基联苯、3,3'-二氯-4,4'-二羟基联苯;二羟基芳基砜如双(4-羟基苯基)砜、双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)砜;二羟基苯如间苯二酚;氢醌;卣代和烷基取代的二羟基苯如1,4-二羟基-2,5-二氯苯、1,4-二羟基-3-甲基苯;和二羟基二苯基亚砜如双(4-羟基苯基)亚砜和双(3,5_二溴-4-羟基苯基)亚砜。多种其他二元酚也可用,如美国专利2,999,835、3,028,365和3,153,008中所/>开的。自上述二元酚与含卣素的二元酚如2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷和2,2-双(3,5-二渙-4-羟基苯基)丙烷共聚制得的共聚物也是适宜的。也可采用两种或多种不同的二元酚或二元酚与二醇、与羟基或酸封端的聚酯或与二元酸的共聚物以及任何上述材料的共混物。适宜的二羧酸包括但不限于芳族二羧酸(如苯二曱酸、间苯二曱酸、对苯二曱酸、邻苯二甲酸、邻-、间-和对-苯二乙酸)和多核芳族酸(如联苯甲酸和1,4-萘二甲酸)。可用于本发明中的聚芳酯的其他实例包括自双酚A(2,2-双(4-羟基苯基)丙烷)与50:50的间/对苯二曱酸混合物的聚合得到的那些聚合物。一些所述聚合物可以商品名"U-PolymerU-100,,从市场上买到(可从UnitikaAmericaCorporation买到)。其他实例为基于四甲基双酚A、4,4,-二羟基二苯甲酮和5-叔丁基间苯二甲酰二氯的聚芳酯。本发明的聚芳酯可通过本领域内众所周知的任何酯形成反应制备,例如通过在搅拌下混合芳族二羧酰二卣/有机溶剂的溶液与双酚的碱性水溶液以使这些物质反应的界面聚合;通过有机溶剂中芳族二羧跣二卣与双酚在去酸剂如吡啶存在下的反应的溶液聚合;通过芳族二羧酸二苯酯与双酚反应的熔融聚合;通过芳族二羧酸、碳酸二苯酯和双酚反应的熔融聚合、通过芳族二羧酸与双酚二乙酸酯反应的熔融聚合、和通过芳族二羧酸与双酚二乙酸酯反应的聚合。制备聚芳酯的方法的实例公开于美国专利5,034,502、4,321,355和4,374,239中。本发明的聚芳酯的特性粘度通常为约0.5-约UdL/gm。此外,所述聚酯、聚碳酸酯和聚芳酯还可包含一种或多种下述物质抗氧剂、熔体强度改进剂、支化剂(如甘油、偏苯三酸和酸酐)、链增长剂、阻燃剂、填料、酸清除剂、染料、着色剂、颜料、抗粘剂、流动改进剂、冲击改性剂、抗静电剂、加工助剂、脱模剂、增塑剂、滑爽剂、稳定剂、蜡、UV吸收剂、荧光增白剂、润滑剂、pinningadditives、发泡剂、静电消除剂、成核剂等。可加入着色剂(有时也称调色剂)以赋予聚酯理想的中性色调和/或亮度。优选聚酯组合物可包含0-约30%重量的一种或多种加工助剂以改变组合物的表面性质和/或增强流动。加工助剂的代表性的实例包括碳酸钙、滑石、粘土、云母、沸石、硅灰石、高岭土、硅藻土、Ti02、NH4C1、硅石、氧化钓、硫酸钠和磷酸4丐。可使用二氧化4太和其他颜料或染料,以例如控制膜的白度或制造带颜色的制品。也可向制品表面施加静电消除剂或其他涂层。本发明的组合物的第二組分(ii)包含至少两种聚酰胺经酰胺交换的均相共混物。通常,所述均相共混物包含2-约IO种不同的聚酰胺。在另一实施方案中,所述均相共混物可包含2-4种聚酰胺。按本发明,熔点低于约300。C的聚酰胺可用作至少一种聚酰胺。在另一实施方案中,可使用熔点低于约275°C、玻璃化转变温度高于约25。C的聚酰胺。通常,所述聚酰胺的I.V.介于约0.3dL/g-约2.0dL/g之间,优选至少0.5dL/g。对于本发明的组合物,聚酰胺之间发生酰胺交换反应以产生均相共混物是有利的。本文中用到的术语"经酰胺交换的,,与术语"酰胺交换"和"酰胺交换反应"同义,指两种不同的聚酰胺之间交换酰氨基的过程。两种或多种聚酰胺间的酰胺交换反应可通过使聚酰胺在通常约270。C-约35(TC的高温下^妻触实现。酰胺交换反应温度的其他实例为约28(TC-约35(TC和约290。C-约340°C。聚酰胺间的酰胺交换反应由共混物单一玻璃化转变温度("Tg")的出现指示,Tg用差示扫描量热法("DSC")采用本领域技术人员熟知的标准方法(如ASTM方法D3418中所述)测定。聚酰胺可直接在这些温度下或在第一组分(i)的热塑性聚合物的存在下一起加热。例如,聚酰胺的接触和酰胺交换可通过挤出期间熔融共混第一和第二组分或通过聚合物组合物和其组分的其他高温加工发生。在另一实施方案中,聚酰胺可在单独的容器中一起加热,然后再与第一组分熔融共混。第二组分的第一和第二聚酰胺可选自多种聚酰胺。为更好地匹配第一组分的折射率,优选但非必要至少一种聚酰胺包含芳族残基。在一个实施方案中,所述聚酰胺可包含数均分子量为7000以下的部分芳族聚酰胺和脂族聚酰胺。这类聚酰胺的组合也包括在本发明的范围内。部分芳族聚酰胺在至少一个芳环与至少一个非芳香物种之间包舍酰胺键。虽然全芳族聚酰胺通常为液晶,但熔点低于300°C的这类树脂的共混物可用于本发明中。当使用聚酰胺的均相共混物时,脂族尼龙与芳族或部分芳族聚酰胺的快速酰胺交换(酰胺-酰胺交换)使聚酰胺共混物的折射率可通过改变脂族聚酰胺与芳族或部分芳族聚酰胺的比率加以调节。此技术使均相聚酰胺共混物的折射率能够与热塑性聚合物如第一组分的一种或多种聚酯匹配。酰胺交换反应的参考资料可参见Y.Takeda,et.al.,Po/ywer,1992vol.33,pg.3394。按本发明,所述第二组分可为两种或多种聚酰胺(例如第一聚酰胺和第二聚酰胺)经酰胺交换的均相共混物,聚酰胺的选择使第二组分所具有的折射率和第一组分的折射率差(RI(第二组分)-RI(第一组分))为约0.006-约-0.0006。为匹配第一组分的折射率,第一和第二聚酰胺含不同量的芳族和脂族残基是有利的。例如,第二组分(ii)可包含第一聚酰胺和第二聚酰胺的均相共混物,所述第一聚酰胺包含芳族残基,所述笫二聚酰胺包含脂族残基。本文中关于本发明的聚酰胺的二胺和二羧酸单体用到的术语"脂族的"指单体的羧基或氨基未通过芳核连接。例如,己二酸在其骨架(即连接羧酸基团的碳原子链)中不含芳核,因此其是"脂族的"。相反,术语"芳族的"指二羧酸或二胺在其骨架中含芳核,例如对苯二曱酸或1,4-间苯二曱胺。芳族聚酰胺的代表性实例为包含至少70%摩尔包含二胺如间苯二甲胺或包含间苯二曱胺和至多30%的对苯二甲胺的苯二曱胺混合物的残基和含6-10个碳原子的脂族二羧酸的残基的那些聚酰胺。因此,术语"脂族的"意在包括脂族和环脂族结构如含组成碳原子的直链或支链或环状排列作为骨架的二胺、二酸、内酰胺、氨基醇和氨基羧酸,所述结构可是饱和的或链烷性质的、不饱和的(即含非芳族碳-碳双键)或炔属的(即含碳-碳三键)。因此,在本发明的说明书和权利要求书的上下文中,脂族的意在包括直链和支链结构(在本文中称为"脂族的")以及环状结构(在本文中称为"脂环族的"或"环脂族的")。但术语"脂族的"不排除任何可能连接于脂族或环脂族二醇或二酸或羟基羧酸的骨架上的芳族取代基。经酰胺交换的均相共混物中存在的第一和第二聚酰胺的重量百分数比率可在约l:50-约50:1的范围内(基于第二组分的总重量)。重量百分数比率的其他实例为l:20曙约20:1和约l:10-约10:1。可用于本发明的均相共混物中的聚酰胺的实例包括包含一种或多种选自间苯二甲酸、对苯二曱酸、环己烷二甲酸、间苯二甲胺、对苯二甲胺、1,3-环己烷二曱胺、1,4-环己烷二甲胺、含6-12个碳原子的脂族二酸、含6-12个碳原子的脂族氨基酸或内酰胺、含4-12个碳原子的脂族二胺的残基的聚酰胺。可使用其他广为人知的形成聚酰胺的二酸和二胺。所述聚酰胺也可含少量的三官能度或四官能度共聚单体如偏苯三酸酐、均苯四酸二酐或本领域内已知的其他形成聚酰胺的多酸和多胺。部分芳族聚酰胺的实例包4舌但不限于聚(己二酰间苯二曱胺)(在本文中也称"MXD6"尼龙)、聚(间苯二甲酰己二胺)、(己二酰己二胺)-(间苯二甲酰己二胺)共聚物、(己二酰己二胺)-(对苯二甲酰己二胺)共聚物和(间苯二曱酰己二胺)-(对苯二甲酰己二胺)共聚物。在一个实施方案中,所述部分芳族聚酰胺为聚(己二酰间苯二甲胺)。在一个实施方案中,所述部分芳族聚酰胺的数均分子量可为7000以下。脂族聚酰胺的代表性实例包括聚(2-吡咯烷酮)(尼龙4,6;CAS号44,299-2)、聚癸酰胺(尼龙6;CAS号18,111-0)、聚(2-哌啶酮)(尼龙5;CAS号24938-57-6)、聚(7-氨基庚酸)(尼龙7;CAS号25035-01-2)、聚(壬酰胺)(尼龙9;CAS号25748-72-5)、聚(ll-氨基十一酸)(尼龙11;CAS号25035-04-5)、聚(12-氨基月桂酸)(尼龙12;CAS号24937-16-4)、聚(己二酰乙二胺)(尼龙2,6)、聚己二酰丁二胺(尼龙4,6;CAS号50327-22-5)、聚己二酰己二胺(尼龙6,6;CAS号42,917-1)、(尼龙6,9;CAS号18,806-9)、聚(癸二酰己二胺)(尼龙6,10;CAS号9008-66-6)、聚(十一烷二酰己二胺)(尼龙6,11)、聚(十二烷二酰己二胺)(尼龙6,12;CAS号24936-74-1)、聚(己二酰辛二胺)(尼龙8,6)、己二酸-癸二胺共聚物(尼龙10,6;CAS号26123-27-3)、聚十二酰癸二胺(尼龙10,12)、聚(己二酰十二烷二胺)(尼龙12,6)和聚(癸二酰十二烷二胺)(尼龙12,8)。例如,第二组分(ii)可包含均相共混物,所述均相共混物包含第一聚酰胺和第二聚酰胺,所述第一聚酰胺包含间苯二曱胺和己二酸的残基,所述第二聚酰胺包含至少一种选自己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、己内酰胺、丁内酰胺、11-氨基十一烷二酸、间苯二曱酸和己二胺的脂族或环脂族单体的残基。例如,所述第一聚酰胺可包含MXD6尼龙,其商品可从MitsubishiCorporation买到。在另一实施方案中,所述第二聚酰胺可包含至少一种选自尼龙4、尼龙6、尼龙9、尼龙11、尼龙12、尼龙6,6、尼龙5,10、尼龙6,12、尼龙6,11、尼龙10,12和其组合的聚酰胺。而在另一实施方案中,所述第二聚酰胺可包含尼龙6、尼龙6,6或其共混物。所述第二组分也可包含单一的共聚酰胺,其中,单体残基的组成的选择应使其折射率与第一组分的折射率紧密匹配。因此,在另一实施方案中,本发明提供了一种聚合物组合物,所述聚合物组合物包含如下组分的不混溶共混物(i)第一组分,所述第一组分包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的热塑性聚合物;和(ii)第二组分,所述第二组分包含共聚酰胺;其中,第二组分(ii)和第一组分(i)的折射率差(RI(第二组分)-RI(第一组分))为约0.006-约-0.0006,且共混物的透光百分率为至少75%,雾度为10%以下。例如,所述共聚酰胺可含间苯二甲胺、对苯二甲胺或其组合的残基;及至少一种选自对苯二甲酸、间苯二曱酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、己内酰胺、丁内酰胺、11-氨基-十一烷二酸和1,6-己二胺的单体的残基。在另一实施方案中,所述共聚酰胺可包含占100%摩尔总二胺残基含量的约15-约100%摩尔的间苯二甲胺残基和占100%摩尔总二酸残基含量的约15-约85%摩尔的己二酸残基和约85-约15%摩尔的一种或多种脂族或环脂族二羧酸的残基,所述脂族或环脂族二羧酸选自庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸和1,4-环己烷二甲酸。应理解,本文中提到的聚酰胺的均相共混物及共聚酰胺的各种实施方案可与前面讨论的聚酯的任何实施方案相结合。可单独或作为与另一聚酰胺的均相共混物的一部分用于本发明的组合物中的共聚酰胺的其他实例包括但不限于包含占100%摩尔总二胺残基的约15-约100%摩尔的对苯二甲胺残基及己二酸残基的共聚酰胺。这些共聚酰胺中可存在的己二酸残基的典型的量可占二酸残基总摩尔数的约5-约85%摩尔、约20-约80%摩尔和约25-约75%摩尔。其余的二羧酸残基可包含来自一种或多种含7-12个碳原子的脂族二羧酸(如庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸或1,4-环己烷二甲酸)的残基。在另一实施方案中,所述聚酰胺酸也可包含来自间苯二甲酸和对苯二甲酸的残基。除间苯二甲胺残基外,本发明的共聚酰胺也可包含其他二胺或内酰胺残基。例如,所述共聚酰胺可包舍至少15%摩尔或至少约20%摩尔的间苯二甲胺残基,其余的二胺残基包含一种或多种脂族或芳族二胺的残基。例如,所述共聚酰胺可包含占二胺残基总摩尔数的约80%摩尔或约85%摩尔的1,6-己二胺残基。也可使用不同量的对苯二甲胺、1,3-环己烷二曱胺或1,4-环己烷二曱胺。同样,所述共聚酰胺可包含占重复单元总摩尔数的约10%摩尔-约90%摩尔或约10%摩尔-约70%摩尔的内酰胺(如己内酰胺或基于y-M丁酸或ll-氨基-十一酸的内酰胺)的残基。在另一实施方案中,本发明的共聚酰胺可包含占二胺残基总摩尔数的约15%摩尔-约85%摩尔、约20-约80%摩尔或约25-约75%摩尔来自间苯二甲胺的残基,其余的二胺残基包含来自一种或多种二胺如脂族二胺(特别是1,6-己二胺)的残基。在该实施方案中,所述二胺残基还可包含微量的其他二胺如对苯二甲胺或环脂族二胺如1,3-环己烷二甲胺或1,4-环己烷二甲胺中的一种或多种的残基。此外,所述聚酰胺可任选舍(代替部分己二酸)来自一种或多种含7-12个碳原子的脂族或芳族二羧酸(如庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、1,4-环己烷二甲酸或间苯二甲酸)的残基,其量可为约15%摩尔-约85%摩尔,任选与微量的对苯二曱酸一起存在。所述聚酰胺也可包含内酰胺如己内酰胺或基于y-氨基-丁酸或11-氨基十一酸的内酰胺的残基,其量占重复单元总摩尔数的约10%摩尔-约90%摩尔或约10%摩尔-70%摩尔。而在另一实施方案中,本发明的共聚酰胺可包含约15%摩尔-约90%摩尔来自己二酸的残基,其余二酸残基包含占二羧酸残基总摩尔数的约10-约85%摩尔的间苯二甲酸残基。己二酸和间苯二甲酸残基含量的其他实例包括约20-80%摩尔和约25-约75%摩尔。在该实施方案中,所述聚酰胺可任选包含微量来自一种或多种含7-12个碳原子的脂族二羧酸(如庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸或1,4-环己烷二甲酸)的残基,其可任选与微量的对苯二曱酸一起存在。任选所述聚酰胺可包含间苯二曱胺残基。间苯二甲胺残基浓度的实例包括约15-约90%摩尔、约20-约85%摩尔或约25-约80%摩尔。其余的残基可包含来自一种或多种脂族二胺(如1,6-己二胺)、一种或多种芳族二胺(如对苯二甲胺)的残基。同样,所述共聚酰胺也可包含内酰胺如己内酰胺或基于"氨基-丁酸或11-氨基-十一酸的内酰胺的残基,其量占重复单元总摩尔数的约10%摩尔-约90%摩尔或约10%摩尔-70%摩尔。而在另一实施方案中,本发明的共聚酰胺可包含一种或多种内酰胺如己内酰胺或基于y-氨基-丁酸或11-氨基-十一酸的内酰胺的残基,其量占重复单元总摩尔数的约10%摩尔-约90%摩尔或约10%摩尔-70%摩尔或约15%摩尔-约60%摩尔。一种或多种含7-12个碳原子的脂族二羧酸(如庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸或1,4-环己烷二甲酸)的残基也可以占重复单元总摩尔数的约20%摩尔-约80%摩尔的量存在。例如,所述共聚酰胺可包含来自间苯二甲酸或对苯二曱酸的残基。在该实施方案中,所述共聚酰胺可包含占二胺残基总摩尔数的约15%摩尔-约85%摩尔来自间苯二甲胺的残基。间苯二甲胺含量的其他实例为约20-约80%摩尔和约25-约75%摩尔。其余的二胺残基可包含一种或多种脂族二胺如1,6-己二胺的残基。在该实施方案中,所述二胺残基还可包含微量其他二胺如对苯二甲胺或环脂族二胺如1,3-环己烷二甲胺或1,4-环己烷二曱胺中的一种或多种的残基。任选可微量地使用对苯二甲胺、1,3-环己烷二甲胺或1,4-环己烷二甲胺中的一种或多种。本发明的另一实施方案为聚合物组合物,所述聚合物组合物基本由如下组分的不混;容共混物ia成(i)第一组分,所述第一组分基本由至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的热塑性聚合物组成;和(ii)第二组分,所述第二组分基本由至少两种聚酰胺经酰胺交换的均相共混物组成;其中,第二组分(ii)和第一组分(i)的折射率差(RI(第二组分)-RI(第一组分))为约0.006-约-0.0006,且共混物的透光百分率为至少75%,雾度为10%以下。本文中用到的表述"基本由……组成"意在涵盖为不混溶共混物(即用DSC测得有至少两个组合物Tg峰)的组合物,且所述组合物具有第一组分和第二组分,所述第一组分含聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯或其均相共混物,所述第二组分含至少两种聚酰胺经跣胺交换的均相共混物。在该实施方案中,所述组合物理解为排除任何可能实质性地改变所指组合物的基本性质的組成。例如,组合物可含不改变组分的折射率、共混物的%雾度、透光百分率或共混物的混溶性的其他组分。例如,本实施方案中不应包括可改变组合物的混溶性和折射率的增容剂。同样,含通过组分单体的共聚制备的共聚酰胺的第二组分应被排除掉,因为这样的共聚酰胺被认为具有与至少两种聚酰胺经酰胺交换的均相共混物不同的性质,即便单体残基的摩尔百分数相等也如此。同样,本发明的另一实施方案为氧清除组合物,所述氧清除组合物基本由如下组分组成(A)基本由如下组分组成的不混溶共混物(i)第一组分,所述第一组分基本由至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的热塑性聚合物组成;(ii)第二组分,所述第二组分基本由至少两种聚酰胺经酰胺交换的均相共混物组成;其中,第二组分(ii)和第一组分(i)的折射率差(RI(第二组分)-RI(第一组分))为约0.006-约-0.0006,且共混物的透光百分率为至少75%,雾度为10%以下;和(B)至少一种选自元素周期表3-12族、4-6周期的金属;其中,所述第一组分和第二组分的折射率差绝对值为0.008以下,且成型制品的透光百分率为至少75%,雾度为10%以下。在该实施方案中,所述组合物理解为排除任何可能实质性地改变所指组合物的基本性质(如组分的折射率、共混物的%雾度、透光百分率、共混物的混溶性或组合物的氧清除性)的组成。例如,除共聚酰胺或聚酰胺经酰胺交换的共混物之外的氧清除组分如二烯、聚醚或除权利要求书中所列组分之外任何易氧化的有机化合物的加入均应被排除。本发明中所用的聚酰胺通常自二羧酸和二胺基本等比反应制备,或自内酰胺的开环聚合制备,并以其相应的残基结合进聚酰胺聚合物中。本发明的源自二羧酸和二胺残基的聚酰胺因此含基本等摩尔比的酸残基(100%摩尔)和二胺残基(100%摩尔),以致重复单元的总摩尔数等于100%摩尔。本公开中提供的摩尔百分数因此可基于酸残基的总摩尔数、二醇残基的总摩尔数或重复单元的总摩尔数计算。例如,含占总的酸残基的30。/。摩尔的对苯二甲酸的聚酰胺或共聚酰胺意味着所述共聚酰胺在总的100。/。摩尔的酸残基中有30%摩尔的对苯二甲酸残基。因此,每100摩尔酸残基中有30摩尔对苯二甲酸残基。再举一例子,含占总的二胺残基的30%摩尔的间苯二甲胺的共聚酰胺意味着所述共聚酰胺在总的100%摩尔的二胺残基中有30%摩尔的间苯二曱胺残基。因此,每100摩尔二胺残基中有30摩尔间苯二甲胺残基。本领域内已知的任何方法均可用来生产所述聚酰胺。所述聚酰胺通常自可原位或在单独的步-骤中制得的二酸-二胺复合物通过熔融相聚合制备。在任一方法中均以二酸和二胺作为起始原料。或者可使用二酸的酯形式,优选二甲酯。如果使用的是酯,则反应必须在相当低的温度(通常80-120。C)下进行直至酯转化为酰胺。然后加热混合物至聚合温度。就聚己内酰胺来说,己内酰胺或6-氨基己酸可用作起始原料,且聚合可通过己二酸/己二胺盐的加入催化,这样得到尼龙6/66共聚物。当使用二酸-二胺复合物时,混合物经加热到熔融并搅拌直至平^t。分子量由二酸-二胺比率控制。过量的二胺产生较高浓度的端氨基。对于氧清除组合物,调节二酸-二胺比率使端胺基的浓度为20mmole/kg以下是有利的。如果二酸-二胺复合物在单独的步骤中制备,则过量的二胺在聚合前加入。聚合可在大气压力或升高的压力下进行。为具有令人满意的透明性和低雾度,所述不混溶共混物的第二组分和第一组分的折射率差通常为约0.006-约-0.0006,也就是说,(RI(第二组分)-RI(第一组分))为约0.006_约-0.0006。折射率差绝对值的其他实例为约0.005-约-0.0006、约0.004-约-0.0006、约0.003-约國0.0006、约0.005-约-0.0005和约0.004-约-0.0005。但本领域技术人员会理解,可接受的折射率差取决于共混物组成、颗粒直径、折射率、;皮长禾口茅及4立纟吉构,^口Biangardi等,Z)z'ej"gew.A/a^rowo/e.C7^7m'e'183,221(1990)中所述。本发明的不混溶共混物具有优异的透明性,其按ASTM方法D1003测得的透光百分率为至少75%,雾度为10%以下。透光百分率的其他实例为至少77%、至少80%和至少85%。本发明的共下。对于本发明的组合物,雾度通过将组合物才莫塑或流延成厚1/8英寸以下的片或膜并按实施例中所描述的程序测定。对于成型制品(包括多层成型制品),雾度可通过将制品切出厚1/8英寸以下的小块(即1xlcm)并按实施例中给出的程序测定。所述第一组分也可包含一种或多种聚合物的均相共混物。例如,所述第一组分可包含第一聚酯与选自聚碳酸酯、第二聚酯和聚芳酯的一种或多种聚合物的均相共混物。所述聚酯可为如本文中所描迷的任何聚酯。例如,第一组分可包含聚酯与包含双酚A残基的聚碳酸酯的均相共混物。所述聚碳酸酯可包含占二醇残基总摩尔数的约90-100%摩尔的双酚A残基和0-约10%摩尔的一种或多种含2-16个碳原子的改性用脂族二醇或二元酚的残基。代表性的实例包括双(4-羟基苯基)甲烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷("双酚A")、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、4,4-双(4-羟基苯基)庚烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷;二元酚醚如双(4-羟基苯基)醚、双(3,5-二氯-4-羟基苯基)醚;二羟基联苯如p,p,-二羟基联苯、3,3'-二氯-4,4'-二羟基联苯;二羟基芳基砜如双(4-羟基苯基)砜、双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)砜;二羟基苯如间苯二酚;氢醌;卣代和烷基取代的二轻基苯如1,4-二羟基-2,5-二氯苯、1,4-二羟基-3-甲基苯;和二羟基二苯基亚砜如双(4-羟基苯基)亚砜和双(3,5-二溴-4-羟基苯基)亚砜。多种其他二元酚也可用,如美国专利2,999,835、3,028,365和3,153,008中所公开的。自上述二元酚与含卤素的二元酚如2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷和2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷共聚制得的共聚物也是适宜的。也可采用两种或多种不同的二元酚或二元酚与二醇、与羟基或酸封端的聚酯或与二元酸的共聚物以及任何上述材料的共混物。适宜的二羧酸包括但不限于芳族二羧酸(如苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二曱酸、邻苯二甲酸、邻-、间-和对-苯二乙酸)和多核芳族酸(如联苯曱酸和1,4-萘二甲酸)。脂族二醇的代表性实例包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、新戊二醇、芳基-烷基二醇(如苯二醇、苯二曱醇)、二元酚的二羟基烷基醚(如双酴A的二羟基乙基醚)等。月旨族二醇的其他实例为更高分子量的脂族二羟基化合物如聚乙二醇、聚苯二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚硫代二醇、聚芳烷基醚二醇和共聚物聚醚二醇。二元酚和脂族二醇的其他代表性实例见述于美国专利3,030,335和3,317,466。聚碳酸酯还可包含一种或多种支化剂如四酚化合物、三-(4-羟基苯基)乙烷、季戊四醇三丙烯酸酯和如美国专利6,160,082、6,022,941、5,262,511、4,474,999和4,286,083中所公开的其他化合物的残基。其他适宜的支化剂在下文中提到。在其他实例中,所述聚碳酸酯包含占二醇残基总摩尔数的至少95%摩尔的双酚A残基。本发明的共混物的聚碳酸酯部分的特性粘度优选至少约0.3dL/g,更优选至少0.5dL/g。本发明的共混物的聚碳酸酯部分按ASTM方法D1238在300。C的温度下用1.2kg的负荷测得的熔体流动指数优选介于1和20之间,更优选介于2和18之间。制备聚碳酸酯的方法是本领域内众所周知的。可用于本发明中以及本文中所公开的直链或支链聚碳酸酯不限于或束蜂于所述聚碳酸酯类型或其生产方法。通常使二元酚如双酚A与光气反应,同时使用任选的单官能度化合物作为链终止剂和三官能度或更高官能度的化合物作为支化或交联剂。单官能度、双官能度和三官能度的反应性酰囟也可用于聚碳酸酯的制备中作为封端化合物(单官能度)、共聚单体(双官能度)或支化剂(三官能度或更高)。例如,本发明的共混物的聚碳酸酯部分可用本领域内众所周知的熔融聚合、溶液聚合或界面聚合法制备。适宜的方法包括使碳酸酯源与二醇在约0。C-315。C的温度和约0.1-760mmHg的压力下反应足够长的时间以形成聚碳酸酯的步骤。可用于本发明中的商品聚碳酸酯通常通过使芳族二醇与碳酸酯源(如光气、碳酸二丁酯或碳酸二苯酯)反应,以向聚碳酸酯中引入100%摩尔的碳酸酯单元和100%摩尔的二醇单元制备。生产聚碳酸酯的方法的其他代表性实例见述于美国专利5,498,688、5,494,992和5,489,665。聚酯和聚碳酸酯的共混物可通过包括如下步骤的方法制备于约25°C-350°C的温度下使聚碳酸酯与聚酯共混足够长的时间以形成透明的共混物组合物。适宜的常规共混技术包括熔融法和溶液制备法。其他适宜的共混技术包括干混和/或挤出。其中含不混溶和均相共混物的本发明组合物可通过本领域内已知的任何方法制备并可用作热塑性模塑组合物和用于膜及单层和多层制品的形成。除物理共混各种共混物组分外,均相聚酯共混物可通过聚酯组分的酯交换反应制备。同样,聚酰胺的均相共混物可通过聚酰胺组分的酰胺交换反应制备。熔融共混法包括在足以熔融第一组分与第二组分部分的温度下共混各种聚合物并随后冷却共混物至足以产生透明共混物的温度。本文中用到的术语"熔融"包括^f旦不限于仅软化聚合物。聚合物领域中普遍熟知的熔融混合方法的实例见述于M/xz'"g<3"<iCompow"ofz'"go/尸o/少wera(I.Manas-Zloczower&Z.Tadmoreds.,CarlHanserVerlagpublisher,N.Y.1994)。溶液制备法包括在适宜的有机溶剂如二氯甲烷或二氯甲烷与六氟异丙醇的70/30混合物中溶解适宜重量/重量比的第一组分和笫二组分、混合所述溶液并通过共混物的沉淀或通过溶剂的蒸发从溶液中分离共混物组合物。溶液制备共混法是聚合物领域内普遍熟知的。熔融共混法是生产本发明的共混物组合物的优选方法。熔融共混法较溶液法更经济、更安全,后者需要使用挥发性溶剂。熔融共混法在提供透明共混物方面也更有效。可通过溶液共混制备的本发明的任何透明共混物也可通过熔融法制备。但本发明的一些共混物可通过熔融法制备而不能通过溶液制备法制备。提供本发明的透明共混物的任何共混方法均是适宜的。本领域技术人员将能确定产生本发明的透明共混物的适宜的共混方法。本发明组合物的这些第一和第二组分可例如通过使用单螺杆或双螺杆4齐出机熔融配混。其也可通过在溶液中共混制备。其他组分如稳定剂、阻燃剂、着色剂、润滑剂、脱模剂、冲击改性剂等也可加入所述配混料中。例如,所述组合物可通过熔融挤出配混第一组分与第二组分以及任何其他组合物组分如金属催化剂、颜料、调色剂、填料等生产。所述组合物可通过干混各热塑性聚合物和聚酰胺组分的固体颗粒或粒料、然后在适当的混合装置如挤出才几、辊式混合机等中熔融共混所述混合物形成。当聚酰胺经酰胺交换的均相共混物被用作第二组分时,在将使聚酰胺之间发生酰胺交换反应的温度下进行加工将是有利的。通常,这些温度在约270。C-约350。C的温度范围内。酰胺交换反应温度的其他实例为约28CTC-约35(TC和约29(TC-约340°C。共混持续的时间应产生良好分散的不混溶共混物。其可由本领域技术人员容易地确定。如果需要,所述组合物可经冷却和切成粒料以便进一步加工,其可被挤成膜、片、型坯和其他成型件,可被注塑或压塑形成各种成型制品,或其可^^皮形成为膜并任选通过本领域内熟知的方法单轴或双轴拉伸。不混溶共混物中第一和第二组分的量可广泛地变化。例如,本新型组合物的不混溶共混物可包含占组合物总重量的约5-约99%重量的第一组分和约95-约1%重量的第二组分。第一和第二组分的重量百分数的其他非限制性的代表性实例包括约50-约99%重量的第一组分和约50-约1。/。重量的第二组分、约60-约99%重量的第一组分和约40-约1%重量的第二组分及约70-约99%重量的笫一组分和约30-约1%重量的第二组分。本发明也提供了通过包舍熔融共混如下组分的方法制备的组合物(i)第一组分,所述第一組分包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的热塑性聚合物;和(ii)第二组分,所述第二组分包含至少两种聚酰胺经酰胺交换的均相共混物;其中,笫二组分(ii)和第一组分(i)的折射率差(RI(第二组分)-RI(第一组分))为约0.006-约-0.0006,且共混物的透光百分率为至少75%,雾度为10%以下。所述组合物包括如前所述聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、均相共混物和聚酰胺的各种实施方案及其任意组合。例如,组合物的第二组分可包含至少两种聚酰胺经酰胺交换的均相共混物,其中,酰胺交换反应可通过使聚酰胺在通常为约27(TC-约35(TC的高温下接触完成。酰胺交换反应温度的其他实例为约28CTC-约350。C和约290。C-约340°C。如前所述,组分(ii)的均相共混物可包含第一聚酰胺和第二聚酰胺,第一聚酰胺包含芳族残基,第二聚酰胺包含脂族残基。例如,可用作第二聚酰胺的典型聚酰胺包括但不限于尼龙4、尼龙6、尼龙9、尼龙ll、尼龙12、尼龙6,6、尼龙5,10、尼龙6,12、尼龙6,U、尼龙10,12和其组合。除前述聚酯外,所述第一组分可包含聚酯与包含双酚A残基的聚碳酸酯的均相共混物。本发明的另一方面为制备透明聚合物共混物的方法,所述方法包含(A)选择第一组分,所迷第一组分包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的热塑性聚合物;(B)确定第一组分的折射率;(C)提供第二组分,所述第二组分包含(i)具有一定的脂族和芳;^矣残基摩尔比的共聚酰胺,其中脂族和芳族残基摩尔比的选择应能产生满足下式的第二组分折射率0.6^(5》i^l二邀》」-^^,一遂为"》-awM或;(ii)第一和第二聚酰胺经酰胺交换的均相共混物,至少一种所述聚酰胺具有芳族残基,其中第一和第二聚酰胺的重量百分数的选择应能产生满足下式的第二组分折射率》i^,二邀为、」-i/(^"一邀为》》-aWM其中RI为折射率;和(D)熔融共混第一和第二组分以产生透光百分率为至少75%、雾度为10%以下的共混物。所述方法包括如前所述聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、均相共混物、共聚酰胺和聚酰胺的各种实施方案及其任意组合。所述方法包含选择可为聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯或其均相共混物的第一组分。第一组分的折射率可用本领域技术人员熟知的方法确定。可包含单一共聚酰胺或至少两种聚酰胺经酰胺交换的均相共混物的笫二组分经调节以紧密匹配第一组分的折射率,所述调节通过选择芳族和脂族单体的适宜混合物(在共聚酰胺情形下)或通过选择含所需的芳族和脂族体或聚酰胺的适当比率的选择可通过例如反复试验确定或在另外的实施方案中通过绘制含不同量的芳族残基和脂族残基的各种聚酰胺或共聚酰胺的折射率并选择将给出目标折射率的芳族:脂族残基摩尔比或聚酰胺重量百分数比确定。第一和第二组分可熔融共混。当第二组分包含至少两种聚酰胺经酰胺交换的均相共混物时,在对酰胺交换过程有效的温度下进行熔融共混步骤是可取的。典型的酰胺交换反应温度范围如前所述。也可通过热塑性聚合物的选择来匹配第二组分的折射率。因此,本发明的另一方面为制备透明聚合物共混物的方法,所述方法包含(A)选择第二组分,所迷第二组分包含(i)具有一定的脂族和芳族残基摩尔比的共聚酰胺;或(ii)第一和第二聚酰胺经酰胺交换的均相共混物,至少一种所述聚酰胺具有芳族残基;(B)确定第二组分的折射率;(C)提供第一組分,所述第一组分包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的热塑性聚合物,其中聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯或其均相共混物的选择应能产生满足下式的第一组分折射率<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>其中RI为折射率;和(D)熔融共混第一和第二组分以产生透光百分率为至少75%、雾度为10%以下的共混物。还应理解,上述方法也包括如前所述聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、均相共混物、共聚酰胺、聚酰胺的各种实施方案的任意组合。举一例子来说,为获得折射率差为约0.006-约-0.0006的第二组分和第一组分进行的热塑性聚合物共混可举例用聚碳酸酯/聚酯共混物来举例说明。例如,双酚A的聚碳酸酯和PCTG的完全混溶性使可通过改变聚碳酸酯/PCTG比率来调节聚碳酸酯/PCTG共混物的折射率(RI)。通过调节聚碳酸酯比率,本发明的第一组分的折射率可匹配至包含聚酰胺阻隔性聚合物的第二组分的折射率的约0.006-约-0.0006内。例如,如果通过如下操作获得了透明共混物,则聚合物可被确定为前面所述均相聚酯/聚碳酸酯共混物的适宜的改性用聚合物l)共混所述改性用聚合物与已经存在的含聚碳酸酯和聚酯部分的共混物,或2)在加入聚酯部分之前共混所述改性用聚合物与聚碳酸酯部分,或3)在加入聚碳酸酯部分之前共混所述改性用聚合物与聚酯部分,或4)在共混前混合所述改性用聚合物、聚碳酸酯部分和聚酯部分于一起。本发明的透明共混物仍可通过加入改性用聚合物加以改性以产生高性能共混物,所述高性能共混物不一定是透明的。例如,聚酰胺如来自DuPont的尼龙6,6、聚(醚-酰亚胺)如来自GeneralElectric的ULTEM聚(醚-酰亚胺)、聚苯醚如聚(2,6-二甲基苯醚)或聚(苯醚)/聚苯乙烯共混物(如来自GeneralElectric的NORYL树脂)、聚酯、聚苯硫醚、聚苯硫醚/砜、聚(酯-碳酸酯)如LEXAN3250聚(酯-碳酸酯)(GeneralElectric)、除来自GeneralElectric的LEXAN聚碳酸酯之外的聚碳酸酯、聚芳酯如ARDELD100聚芳酯(Amoco)、聚砜、聚砜醚、聚(醚-酮)或芳族二羟基化合物可用作共混物改性剂以改变性质或降低可燃性。用来制备这些聚合物的一些芳族二羟基化合物在美国专利3,030,335和美国专利3,317,466中有公开。本发明组合物的共聚酰胺或聚酰胺均相共混物可起到阻隔性聚合物的作用并因此改进整个组合物的阻隔性。本文中用到的术语"阻隔性聚合物"指具有下述性质之一种或多种的聚合物(l)用ASTM方法F1249在38。C下测得的透水性为2gm-mils/100sqin/24hr以下;(2)用ASTM方法D3985在23。C下测得的透氧性为5cc(STP)-mils/100sqin/24hrs-atm以下;或(3)用ASTM方法D1434在23。C下测得的透二氧化碳性为25cc(STP)-mils/100sqin/24hrs-atm以下。阻隔性可通过加入金属催化剂以产生氧清除组合物而增强,所述催化剂催化氧与组合物中的一种或多种聚酰胺的反应。本发明因此还提供了氧清除组合物,所述氧清除组合物包含(A)不混溶共混物,所述不溶性共混物包含(i)第一组分,所述第一組分包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的热塑性聚合物;和(ii)第二组分,所述第二组分包含至少两种聚酰胺经酰胺交换的均相共混物;其中,第二组分(ii)和第一组分(i)的折射率差(RI(第二组分)-RI(第一组分))为约0.006-约-0.0006,且共混物的透光百分率为至少75%,雾度为10%以下;和(B)至少一种选自元素周期表3-12族、4-6周期的金属。除一种以上聚酰胺的均相共混物外,对于本发明的其他实施方案,本发明的氧清除组合物也可含如前所述的单一共聚酰胺。因此,本发明也提供了氧清除组合物,所述氧清除组合物包含(A)不混溶共混物,所述不溶性共混物包含(i)第一组分,所述第一组分包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的热塑性聚合物;和(ii)第二组分,所述第二组分包含共聚酰胺;其中,第二组分(ii)和第一组分①的折射率差(RI(第二组分)-RI(第一组分))为约0.006-约-0.0006,且共混物的透光百分率为至少75%,雾度为10%以下;和(B)至少一种选自元素周期表3-12族、4-6周期的金属。还应理解,所述氧清除组合物包括前文所述第一和第二组分、聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、均相共混物、共聚酰胺和聚酰胺的各种实施方案的任意组合。本发明的氧清除组合物可含一种选自国际纯粹与应用化学联合会颁布的1984版元素周期表3-12族、4-6周期的金属。典型的氧化催化剂包括可容易地在至少两种氧化态间互变的过渡金属催化剂。可用的金属实例包括铜、镍、钴、铁、锰和其组合。在催化氧清除中有效的任意催化剂量均可使用,但通常金属以约10ppm-约1000ppm的量使用。金属浓度的其他范围包括占氧清除组合物总重量的约50ppm-约750ppm、约10-约500ppm、约50ppm-约500ppm和约50-约300ppm。所述金属通常可以其金属单质自身、以含有机配体的金属络合物、以氧化物或以金属盐使用。金属盐的平衡离子的实例包括但不限于氯离子、乙酸根、乙酰丙酮根、硬脂酸根、棕榈酸根、2-乙基己酸根、新癸酸根、辛酸根或环烷酸根和其混合物。所述金属盐也可为离聚物,在这种情形下采用聚合物平衡离子。这样的离聚物是本领域内众所周知的。在一实例中,所述金属催化剂为钴或含钴的化合物如钴盐。钴可为+2或+3氧化态。金属催化剂的其他实例为+2氧化态的铑和+2氧化态的铜。金属可以盐的形式(例如方便地以羧酸盐如辛酸钴、乙酸钴或新癸酸钴)加入。所给的量基于聚合物共混物的重量计算并以加到組合物中的金属而非其化合物重量计。在钴作为所述金属的情形下,典型的量为至少50ppm、或至少60ppm、或至少75ppm、或至少100ppm、或至少125ppm。催化剂可以纯态或于载体(如液体或蜡)中加入挤出机或生产制品的其他设备中,或其可在与聚酰胺聚合物的浓缩物中、与聚酯聚合物的浓缩物中或与不混溶共混物的浓缩物中加入。所述载体与所述笫一和第二组分可为反应性的或为非反应性的,挥发性或非挥发性的载液均可采用。金属催化剂可在制备氧清除组合物过程中的多个点处和通过多种共混方法加入。特别有用的方法是在制备最终共混物组合物的后期使聚酰胺与过渡金属接触,甚至迟至形成制品前的最^H容融步骤中,以便聚酰胺的氧清除活性没有过早引发。在一些情形下,如当钴作为过渡金属提供时,可能优选在共混第一和第二组分的过程中加入钴,而不是例如在制备热塑性聚合物的过程中加入。例如,在一个实施方案中,所述氧清除组合物的第一组分可包含含具有如前所述单体残基的任意组合的聚酯。例如,所述聚酯可包含(a)二酸残基,所述二酸残基包含占总二酸残基的至少80%摩尔的至少一种选自对苯二曱酸、间苯二甲酸、萘二甲酸和1,4-环己烷二甲酸的二羧酸的残基和0-约20%摩尔的至少一种含2-20个碳原子的改性用二羧酸的残基;和(b)二醇残基,所述二醇残基包含占二醇残基总摩尔数的至少80%摩尔的至少一种选自乙二醇、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和2,2,4,4-四曱基-l,3-环丁二醇的二醇的残基和0-约20%摩尔的至少一种含3-16个碳的改性用二醇的残基。在另一实施方案中,所述二酸残基可包含约60-100%摩尔的对苯二甲酸残基和0-约40%摩尔的间苯二甲酸残基,所述二醇残基可包含约100%摩尔的1,4-环己烷二曱醇残基。在另一实施方案中,所述二酸残基可包含占二酸残基总摩尔数的约100%摩尔的对苯二甲酸残基。可用作第一组分的聚酯的其他具体实例包括包含如下残基的聚酯(i)约80-约100。/。摩尔的对苯二甲酸残基和约50-约90%摩尔的1,4-环己烷二曱醇残基和约10-约50%摩尔的新戊二醇残基;(ii)约100%摩尔的对苯二甲酸残基和约10-约40%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和60-约90。/。摩尔的乙二醇残基;和(iii)约100%摩尔的对苯二甲酸残基和约10-约99%摩尔的1,4-环己烷二曱醇残基、0-约90%摩尔的乙二醇残基和约1-约25%摩尔的二乙二醇残基。所述聚酯也还可包含占总二酸残基的约0.1-2%摩尔的至少一种如前所述选自偏苯三酸、偏苯三酸酐和均苯四酸二酐的支化剂的残基。所述第一组分也可包含至少一种聚酯与至少一种聚碳酸酯的均相共混物。可用在这些均相共混物中的聚碳酸酯已在前面描述。所述经酰胺交换的均相共混物或共聚酰胺可包含如前所述的任何聚酰胺,如各种尼龙。但氧清除组合物的共聚酰胺或聚酰胺均相共混物包含间苯二曱胺、对苯二曱胺或其组合的残基将是有利的。例如,第二组分可包含第一聚酰胺和第二聚酰胺的均相共混物,所述第一聚酰胺包含间苯二甲胺和己二酸的残基,所述笫二聚酰胺包含尼龙6、尼龙6,6或其共混物。作为又一实例,该均相共混物可与包含聚酯和包含双酚A残基的聚碳酸酯的均相共混物的第一组分结合于不混溶共混物中。为获得最佳氧清除性,共聚酰胺或聚酰胺均相共混物含20mmoles/kg以下的游离氨基也是有利的。游离氨基的浓度可用本领域:技术人员熟知的技术如通过滴定确定。在另一实例中,氧清除组合物包含间苯二甲胺己二酸酯的共聚酰胺。与仅含间苯二曱胺己二酸酯均聚物的組合物相比,经改性的间苯二甲胺己二酸酯(其中,一些己二酸残基或一些间苯二曱胺残基或二者中的一些为其他残基所取代)的使用可得到具有改进的氧清除性的氧清除组合物。如本文中所述的其他聚酰胺阻隔性聚合物也可用作氧清除组合物的一部分。前述本发明的组合物可用来制作成型制品如片、膜、管、预制坯、并瓦或型坯。这类制品可通过本领域技术人员熟知的任何方法如挤出、压延、热成型、吹塑、挤出吹塑、注塑、压塑、流延、牵伸、4i幅或吹制形成,例如,本发"成型制品如膜。膜的形成可通过熔融挤出(如美国专利4,880,592中所述)或通过压塑(如美国专利4,427,614中所述)或通过^[壬何其他适宜的方法获得。例如,膜可通过众所周知的流延膜、吹塑膜和挤出涂布技术生产,后者包括挤出到基体上。这样的基体也可包括粘结层。通过熔体流延或吹塑产生的膜可用粘合剂热粘结或密封到基体上。所述组合物可通过本领域内已知的任何技术制作成单层或多层膜。例如,单层或多层膜可通过众所周知的流延膜、吹塑膜或挤出涂布技术生产,后者包括挤出到基体上。代表性的基体包括膜、片、和纺织及无纺织物。通过熔体流延或吹塑产生的单层或多层膜可用粘合剂热粘结或密封到基体上。例如,所述组合物可用常^L吹膜装置形成为膜。成膜装置可为本领域内被称作"吹膜"装置的一种并含用于膜泡吹塑膜的圓形模头,通过所述模头,组合物受挤压并形成薄膜"膜泡"。所述"膜泡"最终坍塌形成膜。所述组合物也可用来通过冲齐出吹塑和注塑拉伸-吹塑形成成型制品。注塑方法在加热的料筒中软化共聚酰胺或均相聚酰胺共混物、当其熔化时于高压下注入封闭的模具中、冷却模具诱发固化并使才莫制预制坯离开模具。模制组合物非常适于预制坯的生产以及这些预制坯随后的再热拉伸-吹塑形成具有所需性质的最终^f瓦形。注塑预制坯经加热到100。C-15(TC范围内的适宜的取向温度,然后经拉伸-吹塑。后一方法包括通过机械设备如用芯棒插件推的方式第一次轴向拉伸热的预制坯、然后吹高压空气(至多500psi)以环向拉伸。这样制得了双轴取向的吹塑瓶。典型的吹胀比在5/1-15/1范围内。本发明的组合物其优异的透明性和低雾度使能够加入相当大量的聚合物废料或"再粉碎料"制得透明的成型制品。本文中用到的术语"再粉碎料,,理解为具有其在本领域内普遍接受的意义,即自制品形成方法中回收并粉碎成较小颗粒的聚合物废料。通常,再粉碎料以废料出售,以加入其中制品的透明性对其应用不重要的成型制品中。对于某些成型制品如包装应用中使用的瓶和膜,低雾度和高透明性是重要特征。这些制品(特别是多层制品)的生产固有地产生大量的聚合物废料,其通常不能返回到制品形成方法中,原因是形成不可接受的雾度水平。由于第一和第二组分折射率的紧密匹配,因此,自本发明的组合物和再粉碎料的加入可生产低雾度、透明的成型制口口。因此,本发明的另一方面为形成成型制品的方法,所述方法包含(A)熔融共混(i)第一組分,所述第一组分包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的热塑性聚合物;和(ii)第二组分,所述第二组分包含至少两种聚酰胺经酰胺交换的均相共混物;其中,第一组分(i)和第二组分(ii)形成不混溶共混物,第二组分与第一组分的折射率差(RI(第二组分)-RI(第一组分))为约0.006-约-0.0006,且共混物的透光百分率为至少75%,雾度为10%以下;(B)形成成型制品;(C)回收包含共混的第一和第二组分(i)和(ii)的聚合物废料组合物;(D)粉碎所述聚合物废料组合物以产生聚合物再粉^泮料;(E)任选干燥所述聚合物废料组合物;和(F)合并所述聚合物再粉碎料与步骤(A)的第一和第二组分(i)和(ii)。本发明方法因此允许向成型制品中加入聚合物废料再粉碎料而保持低雾度和高透明性。还应理解,上述方法包括前述第一和第二组分、聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、均相共混物、共聚酰胺、聚酰胺、氧清除组合物和其任意组合的备种实施方案。例如,如前所述,自第一和第二组分形成的不混;容共混物还可包含至少一种选自元素周期表3-12族、4-6周期的金属。金属的实例包括铜、镍、钴、铁、锰和其组合。通常,金属以占成型制品总重量的约10-约500ppm金属重量的量存在。优选的金属为钴。本发明方法的成型制品可通过本领域内已知和前面已描述的任何方法形成。例如,成型制品可通过挤出、压延、热成型、吹塑、挤出吹塑、注塑、压塑、流延、牵伸、拉幅或吹制生产。尽管本发明的方法可用来制备任何成型制品,但可生产的代表性制品为片、膜、预制坯、管和瓶。这些制品可具有单层或含2-约7层。再粉碎料可结合进一个或多个这些层中,所述一个或多个层可包含占所述一个或多个层重量的约50-100%重量的再粉碎料。可存在于成型制品中的再粉碎料水平的其他实例为5-约95%重量、约10-约60%重量、约15-约50%重量和约20-约30%重量。成型制品可包含多层,其中一个或多个所述层包含第一和第二组分的不混溶共混物或其中第一组分和第二组分存在于单独的层中。因此,本发明的另一方面为多层成型制品,所述多层成型制品包含(i)第一层,所述第一层包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的热塑性聚合物;和(ii)第二层,所述第二层包含至少两种聚酰胺经酰胺交换的均相共混物;其中,第二层(ii)和第一层(i)的折射率差(RI(第二层)-RI(第一层》为约0.006-约-0.0006,且成型制品的透光百分率为至少75%,雾度为10%以下。所述成型制品可包括前迷第一和第二组分、聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、均相共混物、共聚酰胺、聚酰胺、氧清除组合物、成型制品和其任意组合的各种实施方案。多层成型制品可通过挤出、压延、热成型、吹塑、挤出吹塑、注塑、压塑、流延、牵伸、拉幅或吹制生产。由于第一和第二层的折射率的紧密匹配,所述多层制品还可包含含第一和第二层的混合物的再粉碎料,其可被加入第一层、第二层或第一和第二层的组合中。通常,再粉碎料占多层制品总重量的约5%重量-约60%重量。成型制品中再粉碎料的重量百分数的其他实例为占制品总重量的约10%重量-约40%重量和约20%重量-约30%重量。取决于其预期用途,多层制品可具有2-约7层。例如,如前所述,成型制品可为片、膜、管、瓶或预制坯。也可为复合层结构。例如,成型制品可具有ABA、ABABA、ABCBA或ACBCA所代表的层状结构,其中层A包含第一层(i),层B包含第二层(ii),层C包含再粉碎料,所述再粉碎料包舍第一和第二层(i)和(ii)的废料混合物、消费后回收获得的聚酯或聚碳酸酯或其组合。取决于再粉碎料的组成,层B和层C的折射率差(RJ(层B)-RI(层C))为约0.006-约-0.0006以保持制品的透明性和结合再4分碎料的能力可能是有利的。在另一实施方案中,层A可包含第二层(ii),层B包含第一层(i),层C包含第一和第二层(i)和(ii)的废料混合物、消费后回收获得的聚酯或聚碳酸酯或其组合。此外,本新型多层制品的第二层(ii)还可包含至少一种选自元素周期表3-12族、4-6周期的金属。金属的实例包括铜、镍、钴、铁、锰和其组合。通常,金属以占成型制品总重量的约10-约500ppm金属重量的量存在。优选的金属为钴。而在另一实施方案中,本发明的多层成型制品还可包含至少一个其他层,所述其他层包含占所述层总重量的约50-约100%重量的再粉碎料。含再粉碎料的所述其他层还可包含至少一种选自元素周期表3-12族、4-6周期的金属。金属的实例包括铜、镍、钴、铁、锰和其组合。通常,金属的存在量占所述成型制品总重量的约10-约500ppm重量。优选的金属为4t。如前面所提到的,所述多层成型制品可包含如前所述成型制品、热塑性聚合物、聚酰胺、不混'溶共混物、均相共混物和氧清除组合物的各种实施方案。例如,所述至少一种热塑性聚合物可包含直链或支链聚酯,所述聚酯包含占总二酸残基的至少80%摩尔的至少一种选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二曱酸和1,4-环己烷二曱酸的二羧酸的残基和0-约20%摩尔的至少一种含2-20个碳原子的改性用二羧酸的残基;和(b)二醇残基,所述二醇残基包含占二醇残基总摩尔数的至少80%摩尔的至少一种选自乙二醇、1,4-环己烷二曱醇、新戊二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的二醇的残基和0-约20%摩尔的至少一种含3-16个碳的改性用二醇的残基;且所述一种或多种阻隔性聚合物包含第一聚酰胺和第二聚酰胺的均相共混物,所述第一聚酰胺包含间苯二甲胺和己二酸的残基,所述第二聚酰胺包含尼龙6、尼龙6,6或其共混物。例如,所述热塑性聚合物可包含支链聚酯。在又一实例中,所述热塑性聚合物还包含聚酯与包含双酚A残基的聚碳酸酯的均相共混物。本发明的多层成型制品可通过本领域技术人员熟知的任何方法制备。例如,成型制品可通过形成膜的任何常规技术(包括层压、挤出层压、共注射、拉伸-吹塑和共挤出吹塑)形成并可特别用通过共挤出生产多层膜的典型方法说明。例如,第一和第二组分以及任何任选层被输送到同样数量的挤出机进料斗中,各挤出机各处理一个或多个层的材料。通常,对于本发明的组合物,第一和第二组分各在挤出之前和过程中被加热到约Tg+IO(TC到约Tg+300。C的温度,其中Tg为差示扫描量热法测得的第一和第二组分的玻璃化转变温度。来自各挤出机的熔融流被输送到单料道共挤出模头中。在模头中时,层经并置和合并,然后作为聚合物材料的单个多层膜从模头中出现。离开模头后,膜被流延到第一个温度受控的流延辊上,经过第一辊,然后到第二个温度受控的辊上,第二辊的温度通常较第一辊低。温度受控的辊在很大程度上控制离开模头后膜的冷却速率。在另一方法中,成膜装置可为本领域内>^皮称作吹膜装置的一种并含用于膜泡吹塑膜的多料道圆形模头,通过所述模头,膜组合物受挤压并形成薄膜膜泡,所述膜泡最终坍塌形成膜。形成膜和片层压物的共挤出方法是广为人知的。或者各个层可先形成为片然后在热和压力及有或无中间粘合剂层的情况下层压于一起。本发明的组合物的透明性和低雾度也使能够加入相当大量的聚合物废料或"再粉碎料"制得多层、透明的成型制品。因此,本发明也提供了形成多层成型制品的方法,所述方法包含(i)加热包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的热塑性聚合物的第一组分至所述笫一组分的约Tg+IO(TC到约Tg+300。C的温度;(ii)加热包含共聚酰胺或至少两种聚酰胺经酰胺交换的均相共混物的第二组分至所述第二组分的约Tg+IOO'C到约Tg+300。C的温度;(iii)形成所述第一和第二组分在单独的层中的成型制品;(iv)回收第一和第二组分的废料;(v)粉碎所述第一和第二组分的废料以产生再粉碎料;(vi)任选千燥所述再粉碎并牛;和(vii)合并所述再粉碎料与步骤(i)和(ii)的第一组分、第二组分或其组合;其中,步骤(ii)的第二组分与步骤(i)的第一组分的折射率差(RI(第二组分)-RI(第一组分))为约0.006-约-0.0006,且共混物的透光百分率为至少75%,雾度为10%以下。所述方法可包括前述第一和第二组分、聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、均相共混物、共聚酰胺、聚酰胺、氧清除组合物、成型制品、制品形成方法和其任意组合的各种实施方案。本发明方法使能够向成型制品中加入相当大量的再粉碎料而保持低雾度和高透明性。所述再粉碎料通常包含步骤(i)和(ii)的第一和第二组分的混合物,其在制品形成方法中作为废料产生,但任何聚合物材料均可用,只要其折射率与第二组分的折射率差为约0.006-约-0.0006。方法过程的再粉碎才斗可与步骤(i)的第一组分、步骤(ii)的第二组分或第一和第二组分的组合合并。再粉碎料可占成型制品总重量的约5%重量-约60%重量。本发明的方法的成型制品其再粉碎料含量的其他代表性实例为成型制品的约10%重量-约40%重量和成型制品的约20%重量-约30%重量。取决于其预期用途,本方法的多层制品可具有2-约7层。例如,如前所述,多层成型制品可为片、膜、管、瓶或预制坯。复合层结构也可。例如,成型制品可具有ABA、ABABA、ABCBA或ACBCA所代表的层状结构,其中层A包含步骤(i)的第一组分,层B包含步骤(ii)的第二组分,层C包含再4分碎料,所述再粉碎料包舍来自步骤(i)和(ii)的第一和第二组分的废料混合物、消费后回收获得的聚酯或聚碳酸酯或其组合。取决于再粉碎料的组成,层B和层C的折射率差(RI(层B)-RI(层C))为约0.006-约-0.0006以保持制品的透明性和结合再粉碎料的能力可能是有利的。在另一实施方案中,层A可包含步骤(ii)的第二组分,层B包含步骤(i)的第一组分,层C包舍步骤(i)和(ii)的第一和第二组分的废料混合物、消费后回收获得的聚酯或聚碳酸酯或其组合。此外,本发明新型多层制品的步骤(ii)的第二组分还可包含至少一种选自元素周期表3-12族、4-6周期的金属。可用的金属的实例包括铜、镍、钴、铁、锰和其组合。通常,金属以占成型制品总重量的约10-约500ppm金属重量的量存在。优选的金属为钴。而在另一实施方案中,本发明的方法的步骤(iii)还可包含形成至少一个其他层,所述其他层包含占所述层总重量的约50-约100%重量的再粉碎料。含再粉碎料的所述其他层还可包含至少一种选自元素周期表3-12族、4-6周期的金属。金属的实例包括铜、镍、钴、铁、锰和其组合。通常,金属以占所述成型制品总重量的约10-约500ppm重量的所述金属的量存在。优选的金属为钴。如前面所提到的,所述多层成型制品可包含如前所述成型制品、热塑性聚合物、聚酰胺、不混溶共混物、均相共混物和氧清除组合物的各种实施方案。例如,所迷至少一种热塑性聚合物可包含聚酯,所述聚酯包舍占总二酸残基的至少80%摩尔的至少一种选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二曱酸和1,4-环己烷二甲酸的二羧酸的残基和0-约20%摩尔的至少一种含2-20个碳原子的改性用二羧酸的残基;和(b)二醇残基,所述二醇残基包含占二醇残基总摩尔数的至少80%摩尔的至少一种选自乙二醇、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的二醇的残基和0-约20%摩尔的至少一种含3-16个碳的改性用二醇的残基;且所述一种或多种阻隔性聚合物包含第一聚酰胺和第二聚酰胺的均相共混物,所述第一聚酰胺包含间苯二曱胺和己二酸的残基,所述第二聚酰胺包含尼龙6、尼龙6,6或其共混物。例如,所述热塑性聚合物可包含支链聚酯。在又一实例中,所述热塑性聚合物还包含聚酯与包含双酚A残基的聚碳酸酯的均相共混物。此外,本发明的另一实施方案为形成多层成型制品的方法,所述方法包含(A)加热第一组分至其所包含的聚酯或聚碳酸酯的约Tg+100。C到约Tg+30(TC的温度,所述第一组分包含(i)至少一种聚酯,所述聚酯包含(a)二酸残基,所述二酸残基包含占总二酸残基的至少约95%摩尔的对苯二甲酸残基;和(b)二醇残基,所述二醇残基包含占二醇残基总摩尔数的至少95%摩尔的至少一种选自乙二醇和1,4-环己烷二甲醇的二醇的残基;(ii)至少一种聚碳酸酯,所述聚碳酸酯包含双酚A的残基;或(iii)其均相共混物;(B)加热第二组分至约29(TC的温度,所述第二组分包含含二胺和二酸残基的聚酰胺经酰胺交4奐的均相共混物,所述聚酰胺包含占总二胺残基的约100%摩尔的间苯二甲胺残基和占总100%摩尔的己二酸残基,且至少一种聚酰胺选自尼龙6和尼龙6,6;(C)形成所述第一和第二组分在单独的层中的成型制品;(D)回收第一和第二组分的废料;(E)粉碎所述第一和第二组分的废料以产生再粉碎料;(F)任选干燥所述再粉碎料;和(G)合并所述再粉碎料与步骤(A)和(B)的第一组分、第二组分或其组合;其中,步骤(B)的第二组分与步骤(B)的第一组分的折射率差(RI(第二组分)-RI(第一组分))为约0.006-约-0.0006,且共混物的透光百分率为至少75%,雾度为10%以下。所述方法可包括前述第一和第二组分、聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、均相共混物、共聚酰胺、聚酰胺、氧清除组合物、成型制品、制品形成方法和其任意组合的各种实施方案。如前所述,再粉碎料可包含第一和第二组分(i)和(ii)的混合物并可与第一组分(i)、第二组分(ii)或其组合合并。再粉碎料可占成型制品总重量的约5%重量-约60%重量。本发明的方法的成型制品其再粉碎料含量的其他代表性实例为成型制品的约10%重量-约40%重量和成型制品的约20%重量-约30%重量。本方法的聚酯可包含含至少约95%摩尔的对苯二曱酸残基的二酸残基并可具有一定范围的二醇组成。例如,所述聚酯可包含含约1-约5%摩尔的1,4-环己烷二曱醇残基和约99-约95%摩尔的乙二醇残基的二醇残基。本方法的聚酯的二醇组成的其他实例包括但不限于(i)包含约39-约33%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约71-约67%摩尔的乙二醇残基的二醇残基;(ii)包含约45-约55%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约55-约45%摩尔的乙二醇残基的二醇残基;(iii)包含约60-约65%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约40-约35%摩尔的乙二醇残基的二醇残基;(iv)包含约79-约83%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约21-约17%摩尔的乙二醇残基的二醇残基;和(v)包含约100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基的二醇残基。所述聚酯还可包含占总二酸残基的约0.1-2%摩尔的至少一种选自偏苯三酸、偏苯三酸酐和均苯四酸二酐的支化剂的残基。在又一实例中,所述热塑性聚合物还可包含聚酯与包含双酚A残基的聚碳酸酯的均相共混物。聚酯和聚碳酸酯各可为直链或支链的。此外,本发明新型方法的步骤(ii)的第二组分还可包含至少一种选自元素周期表3-12族、4-6周期的金属。可用的金属的实例包括铜、镍、钴、铁、锰和其组合。通常,金属以占成型制品总重量的约10-约500ppm金属重量的量存在。优选的金属为钴。而在另一实施方案中,本发明的方法的步骤(C)还可包含形成至少一个其他层,所述其他层包含占所述层总重量的约50-约100%重量的再粉碎料。含再粉碎料的所述其他层还可包含至少一种选自元素周期表3-12族、4-6周期的金属。金属的实例包括铜、镍、钴、铁、锰和其组合。通常,金属以占所迷成型制品总重量的约10-约500ppm重量的所述金属的量存在。优选的金属为钴。本发明的成型制品还可通过拉伸取向,其可改进制品的阻隔性。如前所述,可能需要向本发明的聚合物组合物中加入其他常规添加剂或改性用聚合物。例如可加入抗氧剂、热和光稳定剂、染料、抗静电剂、润滑剂、防腐剂、加工助剂、滑爽剂、抗粘剂、颜料、阻燃剂、发泡剂等。可以使用一种以上的添加剂。添加剂可以任何期望的量存在,但通常不超过成型制品总重量的约20%重量,优选不超过10%重量。由此制得的聚合物组合物、氧清除组合物和成型制品也可包含至多约30%重量、优选低于约20%重量的某些源自至少一种层状硅酸盐材料的片状颗粒以改进其阻隔性。所述片状颗粒可用至少一种铵化合物改性。片状颗粒的量可通过测定当按ASTMD5630-94处理时聚合物-片状颗粒组合物的残留灰份确定。气体阻隔性的改进通常随组合物中片状颗粒浓度的增加而提高。虽然低至约0.01%的片状颗粒量即提供改进的阻隔性(尤其是当分散良好并有序时),但含至少约0.5%重量的片状颗粒的组合物是优选的,因为其在气体阻隔性方面显示出理想的改进。通常层状硅酸盐材料为片状颗粒的致密团聚体,其像卡片一样紧密地层叠于一起。本发明的片状颗粒的厚度低于约2nm,直径在约10-约5000nm范围内。就本发明的目的而言,所述量度仅指片状颗粒而不包括铵化合物或可能用到的任何其他分散助剂和处理用化合物。适宜的片状颗粒源自层状硅酸盐材料,所述层状硅酸盐材料通常为自由流动的粉末,其阳离子交换能力介于约0.3和约3m叫/g之间,优选介于约0.8和约1.5meq/g之间。适宜的层状硅酸盐材料的实例包括云母类层状页硅酸盐,包括粘土、绿土粘土、钠蒙脱石、钠锂蒙脱石、膨润土、绿脱石、贝得石、铬领石(volonsloite)、皂石、锌皂石、麦羟硅钠石(magadite)、水羟硅钠石、合成的钠锂蒙脱石等。这种性质的粘土可从多个乂>司包括SouthernClayProductsandNanocor,Inc.买到。最优选的片状颗粒源自钠膨润土或钠蒙脱石。这样的粘土很容易在美国买到,以怀俄明型蒙脱石著称,也可从世界其他地方买到,包括可从KunimineIndustries,Inc.买到的Kunipia粘土。层状硅酸盐材料通常经过处理以改进其在聚合物组合物中的分散。本领域内已知有许多有用的粘土处理方法,这些处理也可在向本发明的组合物中加入层状石圭酸盐材料之前、之后或过程中应用而不偏离本发明的范围。有用的处理的实例包括但不限于用硅烷化合物、膨胀剂、聚合物和低聚物、分散助剂、有机阳离子盐和其组合进行处理。用硅烷化合物进行的有用处理的实例包括国际公开号WO93/11190中公开的那些处理。有用的硅烷化合物的实例包括(3-缩水甘油醚氧基丙基)-三甲氧基硅烷、2-甲氧基(聚氧乙烯)丙基七甲基三硅氧烷、十八烷基二曱基(3-三曱氧基甲硅烷基丙基)氯化铵等。用膨胀剂进行的有用处理的实例包括本领域内众所周知的低聚物。处理粘土用的代表性的聚合物和低聚物包括美国专利5,552,469和5,578,672中公开的那些。许多分散助剂是熟知的,涵盖范围广泛的材料,包括水、醇、酮、醛、氯化溶剂、烃类溶剂、芳香族溶剂等和其组合。实施例凝迷本发明通过下面的实施例进一步说明。聚酯、聚酰胺和共混物的玻璃化转变温度(Tg)按ASTM方法D3418用TAInstruments2920型差示扫描量热仪(DSC)在20°C/min的扫描速率下测定。热变形温度按ASTM方法D648测定,Izod缺口冲击强度按ASTM方法D256进行。挠曲性能按ASTM方法D790测定。共混物的拉伸性能按ASTM方法D638在23。C下测定。聚酯的特性粘度在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100mL的浓度在25。C下测定。这些共混物的聚酯部分的二醇含量用质子核磁共振谱法OHNMR)测定。共混物的混溶性用压膜和^t制品的差示扫描量热法测定。雾度值按ASTM方法D1003(%雾度=100*漫透射/总透射)用HunterLabUltraScanSphere8000色度计(HunterAssociatesLaboratoryInc.,Reston生产)通过Hunter的通用软件(版本3.8)测定。该仪器的校准和操作按HunterLab用户手册进行。漫透射(%透射)通过在样品端口积分球的另一侧上放置光阱从而消除直通光路获得。仅散射大于2.5度的光被测定。总透射包括直接通过样品的光以及被样品散射到传感器的离轴光。样品被置于球的出口端以便来自实心球内部的离轴光可用来散射。透明性采用目测和雾度测量法测定。对于本发明的共混物和各种组合物,雾度通过将组合物形成为厚1/8英寸以下的片、膜或板并按上述程序测定。对于成型制品(包括多层成型制品),雾度通过将制品切出厚1/8英寸以下的小块(即lxlcm)并按上面描述的程序测定。折射率用MetriconPrismCoupler2010型折射计(可从MetriconInc.买到)在633nm下测定并以在三个正交方向(挤出或拉伸、横向和厚度方向)上测得的折射率的平均值给出。取向膜在TMLong拉膜器(以生产商命名)上产生,该拉膜器单轴或双轴拉伸压膜、吹塑膜或摘:出膜的样品。拉膜器的操作基于的是互成直角的两拉杆在液压驱动杆的作用下的运动。拉膜器有固定的拉杆与各运动的拉杆相对。这些相对的运动和固定拉杆对(膜样品的四个边固定于其上)形成互成直角的两轴,样品即沿着这样的轴以至多四或七倍于原始尺寸的任4可拉伸比拉伸,具体取决于所用机器。样品置于机器上的夹钳中并在拉伸前加热,如果需要的话。设备的输出为实验温度下拉伸膜的应力-伸长数据(如果需要的话)。膜的透氧性用MOCON,Inc.Minneapolis,MN生产的Ox-Tran透氧测试仪测定。透氧性从受试膜的已知面积、膜厚度、膜两侧的氧分压差以及测得的稳态透过速率计算。对于具有主动氧清除能力的样品,通量不是在真实的稳态下测定,因为透过速率会因氧清除反应的效率随时间改变而緩慢改变。但在这样的情况下,透氧测试过程中氧的透过常被认为处于假稳态。在下面的实施例中包括的主动氧清除样品中,测定过程中几乎没有或没有清除效率的明显改变,透氧性从测得的假稳态透过速率计算。^",解其滋W7-":自对苯二曱酸、乙二醇和1,4-环己烷二甲醇(CHDM)制备表1中所列共聚酯。聚酯中CHDM的量在表1中给出。实施例F含100%的CHDM(0%的乙二醇),但26%摩尔的酸部分为间苯二甲酸而不是对苯二曱酸。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>共聚酯与MXD66121聚酰胺(含100%摩尔的间苯二曱胺和100%摩尔的己二酸,可从MitsubishiCorporation买到)在7(TC下干燥过夜。这些共聚酯各与1、3和5%重量的MXD6袋混并输送到转速90rpm、温度设置(。C)如下的Sterling1.5英寸单螺杆挤出机中以形成共混物1区2区3区4区5区240250260260260共混物在7CTC下干燥过夜,然后在Toyo90注塑机上于270°C下注塑成1/8英寸厚的4"方板。测得MXD6的折射率为1.5824。所得雾度值和尼龙折射率减去聚酯折射率所得的结果在表2中给出表2<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>表3A-拉伸后的膜性质<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>为产生表4中所示的实施例和对照实施例,部分经酰胺交换的共混物或MXD6在70-120。C之间干燥过夜,然后与表1的聚酯复合。聚酯在70-12(TC之间干燥过夜。表1的这些聚酯各与10%重量的表3所选经酰胺交换的共混物或MXD6袋混并输送到转速90rpm、温度设置(。C)如下的Sterling1.5英寸单螺杆挤出机中以形成不混溶共混物<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>共混物在7(TC下干燥过夜,然后在Toyo90注塑机上于270°C下注塑成1/8英寸厚的4"方板。所得雾度值和尼龙折射率减去聚酯折射率所得的结果在表4中给出。为产生实施例38和对照实施例C-39,来自表3实施例20的经酰胺交换的共混物在70。C下干燥过夜,然后与表1的聚酯A或C袋混。聚酯也在70-12CTC之间干燥过夜。袋混物然后在Toyo90注塑机上于27CTC下注塑成1/8英寸厚的4"方板。所得雾度值和MXD6或尼龙共混物的折射率减去聚酯的折射率所得的结果在表4中给出。表4-聚酯共混物与均相MXD6/尼龙共混物<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>在本预测性实施例中,采用了具有适宜折射率的聚酰胺的合成路线而不是如上面实施例13-24中那样共混两种聚酰胺。本领域内已知的任何方法均可用来产生这些直接合成的聚酰胺。这样的聚酰胺通常自可原位或在单独的步骤中制得的二酸-二胺复合物通过熔融相聚合制备。在任一方法中均以二酸和二胺作为起始原料。或者可使用二酸的酯形式,优选二甲酯。如果使用的是酯,则反应必须在相当低的温度(通常80-120。C)下进行直至酯转化为酰胺。然后加热混合物至聚合温度。对于本预测性实施例,所合成的聚酰胺为聚(庚二酰间苯二甲胺),其自二胺间苯二甲胺和二酸庚二酸合成。该聚酰胺然后按实施例25-39中公开的方法与90%重量的表1中共聚酯A共混。这些共聚酯A与聚(庚二酰间苯二甲胺)的折射率差预计为0.0034并预计为透明的。所得共混物预计的雾度值为10%以下,透光百分率高于75%。,滋辦和及^A辨,滋辦4/、W-4(5和50-53。^濕參和真清,逸合務的卓iif:按上面实施例13-24中讨论的方式制备了若干MXD6/N6经酰胺交换的共混物并在表5中给出。表5中所列折射率值是按上面实施例13-24中讨论的方式对这些酰胺交换共混物的15mil膜测得的。将3%重量或5%重量的这些酰胺交换MXD6/N6预混物或MXD6与表1中的若干共聚酯袋混。这些粒料共混物然后在60。C-70。C下干燥过夜,然后输送到转速95rpm、温度如表7中所示的Killian1.0英寸单螺杆挤出机中以由该不混;容共混物形成标称30mil厚的膜。所有含纯MXD6的膜的雾度值高于10%。其中尼龙共混物的折射率与相应聚酯的折射率匹配至0.006到-0.0006范围内的膜是透明的(雾度<10%)。表5-均相MXD6-尼龙6共混物<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>向两膜中加入含新癸酸钴的浓缩物以产生氧清除组合物。该浓缩物的制备如下。将单独的C类聚酯和新癸酸钴(呈锭剂形式并以CobaltTen-CemTM22.5%供应(可从OMGCorp.买到))进料输送到57mm双螺杆挤出机中并在约235°C的机筒设定点下熔融共混。熔融聚合物以直径约0.08"的线材形式离开挤出机,线材用水骤冷并切成长约0.125"的粒料。聚酯与聚酰胺与浓缩物的比率(按重量计)为93.5:5:1.5,且浓缩物中钴金属的浓度水平使最终共混膜中的钴为约140-150ppm。含钴的样品表现出优异的氧清除能力。这些样品(挤出1周后装在Ox-Tran渗透测试4义上)在这些条件下6个月内的平均表观渗透性低于0.15cc(STP)*mil/100in2/day/atm。表6-30mil单层膜结果<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>*装在仪器上十五天后在23'C和约60-80%的相对湿度下用空气作为上游测试气测得的表观渗透性(每组合物2膜、每膜3次测定的平均值)。豸滋斧0<5和7力解,滋辦5^55-,i應的再為、碎Vf.通过在4mil厚的MXD6层或酰胺交换MXD6/30。/。重量N6共混物"X"层周围共挤出两个15mil的聚酯C的层制备多层膜。这被称为"ABA,,结构,其中"A,,层为外层,"B,,层为内层。使用Killianl"挤出机于265。C的温度下从聚酯C挤出外层。使用0.75"Killian挤出机于285。C(对于MXD6)和275"C(对于酰胺交换MXD6/30。/。重量尼龙6共混物"X")的温度下挤出内层。为模拟这些多层膜作为再粉碎料在单层结构中的再利用,这些多层膜然后^皮粉石卒并以50/50的比率与另外的聚酯C粒料干混。该干混物然后在70。C下千燥并在Killianl"挤出机上于240。C的温度下挤出成20mil的膜。雾度值在表7中给出。所有共挤出的膜其雾度值均低于2%。但当这些膜被粉碎并与纯的聚酯"C"共混时,含C/MXD6再粉碎料共混物的膜的雾度值增大到10%以上,而含"C/X"再粉碎料的膜保持透明。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>实施例^^/;解^^辨57/口5S。/^^虔的祐合通过在4mil厚的MXD6层或酰胺交换MXD6/30。/。重量N6共混物"X"层周围共挤出两个15mil的聚酯C的层制备ABA膜。在该实施例中,酰胺交换共混物中使用的尼龙6为Zytel7301。使用Killian1"挤出机于265。C的温度下挤出聚酯C的外层。使用0.75"Killian挤出机于表8中所示的温度下挤出内层。酰胺交换MXD6/30。/o重量N6共混物"X,,与聚酯C的粘合优于MXD6。此外,当内层熔体温度增至280°C-285°C时,酰胺交换MXD6/30。/。重量N6共混物与聚酯C间获得改进的粘合。MXD6粘合不显示任何温度依赖性。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>权利要求1.一种氧清除组合物,所述氧清除组合物包含(A)不混溶共混物,所述不混溶共混物包含(i)第一组分,所述第一组分包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的热塑性聚合物;和(ii)第二组分,所述第二组分包含至少两种聚酰胺经酰胺交换的均相共混物;其中,所述第二组分(ii)和所述第一组分(i)的折射率差(RI(第二组分)-RI(第一组分))为约0.006-约-0.0006,且所述共混物的透光百分率为至少75%,雾度为10%以下;和(B)至少一种选自元素周期表3-12族、4-6周期的金属。2.权利要求1的氧清除组合物,其中所述第二组分(ii)为至少两种聚酰胺经酰胺交换的均相共混物,所述均相共混物通过在约290°C-约340°C的温度下使所述至少两种聚酰胺接触形成。3.权利要求2的氧清除组合物,其中所述接触通过熔融共混或挤出进行。4.权利要求2的氧清除组合物,所述氧清除组合物包含占其总重量的约5-约99。/。重量的所迷第一组分(i)和约95-约1%重量的所述第二组分(ii)。5.权利要求4的氧清除组合物,所述氧清除组合物包含占其总重量的约50-约99。/。重量的所述第一组分(i)和约50-约1%重量的所述第二组分(ii)。6.权利要求5的氧清除组合物,所述氧清除组合物包含占其总重量的约70-约99。/。重量的所述第一组分(i)和约30-约1%重量的所述第二组分(ii)。7.权利要求1的氧清除组合物,其中所述第二组分(ii)与所述第一组分(i)的折射率差(RI(第二组分)-RI(第一组分))为约0.005-约-0細6。8.权利要求1的氧清除组合物,其中所述至少一种热塑性聚合物包含聚酯,所述聚酯包含(a)二酸残基,所述二酸残基包含占总的二酸残基的至少80%摩尔的至少一种选自对苯二曱酸、间苯二曱酸、萘二甲酸和1,4-环己烷二甲酸的二羧酸的残基和0-约20%摩尔的至少一种含2-20个碳原子的改性用二羧酸的残基;和(b)二醇残基,所述二醇残基包含占二醇残基总摩尔数的至少80%摩尔的至少一种选自乙二醇、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的二醇的残基和0-约20%摩尔的至少一种含3-16个碳的改性用二醇的残基。9.权利要求8的氧清除组合物,其中所述改性用二羧酸选自4,4,-联苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、4,4,-羟基苯甲酸、反-4,4,-二苯乙烯二甲酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸;所述改性用二醇选自1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇、对苯二甲醇、新戊二醇、聚乙二醇、二乙二醇、聚丁二醇和2,2,4,4-四甲基-l,3-环丁二醇。10.权利要求8的氧清除组合物,其中所述二酸残基包含一种或多种选自对苯二甲酸、间苯二甲酸或其组合的二羧酸的残基,所述二醇残基包含一种或多种选自1,4-环己烷二曱醇、新戊二醇、乙二醇和其組合的二醇的残基。11.权利要求8的氧清除组合物,所述组合物还包含占总二酸残基的约0.1-2%摩尔的至少一种选自偏苯三酸、偏苯三酸酐和均苯四酸二酐的支化剂的残基。12.权利要求8的氧清除组合物,其中所述二酸残基包含约60-100%摩尔的对苯二甲酸残基和0-约40。/。摩尔的间苯二甲酸残基,所述二醇残基包含约100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基。13.权利要求8的氧清除组合物,其中所述二酸残基包含100%摩尔的对苯二曱酸残基。14.权利要求8的氧清除组合物,其中所述二酸残基包含80-100%摩尔的对苯二甲酸残基,所述二醇残基包含约50-约90%摩尔的1,4-环己烷二曱醇残基和约10-约50%摩尔的新戊二醇残基。15.权利要求8的氧清除组合物,其中所述二酸残基包含100%摩尔的对苯二甲酸残基,所述二醇残基包含约10-约40%重量的1,4-环己烷二曱醇残基和60-约90%摩尔的乙二醇残基。16.权利要求13的氧清除组合物,其中所述二醇残基包含约10-约99%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基、0-约90%摩尔的乙二醇残基和约1-约25%摩尔的二乙二醇残基。17.权利要求13的氧清除组合物,其中所述二醇残基包含约50-约90%摩尔的1,4-环己烷二曱醇残基和约10-约50%摩尔的乙二醇残基。18.—种氧清除组合物,所述氧清除组合物包含(A)不混溶共混物,所述不混溶共混物包含(i)第一組分,所述第一组分包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的热塑性聚合物;和(ii)第二组分,所述第二组分包含共聚酰胺;其中,所述第二组分(ii)和所述第一组分(i)的折射率差(RI(第二组分)-RI(第一组分))为约0.006-约-0.0006,且所述共混物的透光百分率为至少75%,雾度为10%以下;和(B)至少一种选自元素周期表3-12族、4-6周期的金属。19.权利要求18的氧清除组合物,其中所述共聚酰胺包含间苯二甲胺、对苯二甲胺或其组合的残基及至少一种选自对苯二甲酸、间苯二曱酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、己内酰胺、丁内酰胺、11-氨基-十一烷二酸和1,6-己二胺的单体的残基。20.权利要求19的氧清除组合物,其中所述共聚酰胺包含占100%摩尔总二胺残基含量的约15-约100%摩尔的间苯二甲胺残基和占100。/。摩尔总二酸残基含量的约15-约85%摩尔的己二酸残基和约85-约15%摩尔的一种或多种脂族或环脂族二羧酸的残基,所述脂族或环脂族二羧酸选自庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸和1,4-环己烷二甲酸。21.权利要求20的氧清除组合物,其中所述共聚酰胺包含20mmole/kg以下的端胺基。22.权利要求20的氧清除组合物,其中所述第一组分(i)包含聚酯,所述聚酯包含(a)二酸残基,所述二酸残基包含占总的二酸残基的至少80%摩尔的至少一种选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二曱酸和1,4-环己烷二甲酸的二羧酸的残基和0-约20%摩尔的至少一种含2-20个碳原子的改性用二羧酸的残基;和(b)二醇残基,所迷二醇残基包含占二醇残基总摩尔数的至少80%摩尔的至少一种选自乙二醇、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和2,2,4,4-四曱基-1,3-环丁二醇的二醇的残基和0-约20%摩尔的至少一种含3-16个碳的改性用二醇的残基。23.权利要求1的氧清除组合物,其中所述第二组分(ii)包含均相共混物,所述均相共混物包含第一聚酰胺和第二聚酰胺,所述第一聚酰胺包含芳族残基,所述第二聚酰胺包含脂族残基。24.权利要求23的氧清除组合物,其中所述均相共混物包含第一聚酰胺和第二聚酰胺,所迷笫一聚酰胺包含间苯二曱胺和己二酸的残基,所迷第二聚酰胺包含至少一种选自己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、己内酰胺、丁内酰胺、11-氨基十一烷二酸、间苯二甲酸和己二胺的脂族或环脂族单体的残基。25.权利要求23的氧清除组合物,其中所述第二聚酰胺包含至少一种选自尼龙4、尼龙6、尼龙9、尼龙ll、尼龙12、尼龙6,6、尼龙5,10、尼龙6,12、尼龙6,U、尼龙10,12和其组合的聚酰胺。26.权利要求25的氧清除组合物,其中所述第二聚酰胺包含尼龙6、尼龙6,6或其共混物。27.权利要求25的氧清除组合物,其中所述均相共混物包含20mmole/kg以下的端胺基。28.权利要求1的氧清除组合物,其中所述金属选自铜、镍、钴、铁、锰和其组合。29.权利要求28的氧清除组合物,所述组合物含占其总重量的约10-约500ppm重量的所述金属。30.权利要求29的氧清除组合物,其包含约50-约300ppm的所述金属。31.权利要求27的氧清除组合物,其中所述金属为钴,所述至少一种热塑性聚合物包含聚酯,所述聚酯包含(a)二酸残基,所迷二酸残基包含占总的二酸残基的至少80%摩尔的至少一种选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸和1,4-环己烷二甲酸的二羧酸的残基和0-约20%摩尔的至少一种含2-20个碳原子的改性用二羧酸的残基;和(b)二醇残基,所述二醇残基包含占二醇残基总摩尔数的至少80。/。摩尔的至少一种选自乙二醇、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的二醇的残基和0-约20%摩尔的至少一种含3-16个碳的改性用二醇的残基。32.权利要求31的氧清除组合物,其中所述二酸残基包含一种或多种选自对苯二甲酸、间苯二甲酸或其组合的二羧酸的残基,所述二醇残基包含一种或多种选自1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇、乙二醇和其组合的二醇的残基。33.权利要求31的氧清除组合物,其中所述二酸残基包含约60-100%摩尔的对苯二甲酸残基和0-约40%摩尔的间苯二甲酸残基,所述二醇残基包含约100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基。34.权利要求31的氧清除组合物,其中所述二酸残基包含100%摩尔的对苯二曱酸。35.权利要求31的氧清除组合物,其中所述二酸残基包含80-100%摩尔的对苯二曱酸残基,所述二醇残基包含约50-约90%摩尔的1,4-环己烷二曱醇残基和约10-约50%摩尔的新戊二醇残基。36.权利要求31的氧清除组合物,其中所述二酸残基包含100%摩尔的对苯二甲酸,所述二醇残基包含约10-约40%重量的1,4-环己烷二曱醇和60-约90。/。摩尔的乙二醇。37.权利要求31的氧清除组合物,其中所述二醇残基包含约10-约99%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基、0-约90%摩尔的乙二醇残基和约1-约25%摩尔的二乙二醇残基。38.权利要求31的氧清除组合物,其中所述二醇残基包含约50-约90%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基和约10-约50%摩尔的乙二醇残基。39.权利要求31的氧清除组合物,其中所述至少一种热塑性聚合物还包含所述聚酯与包含双酚A残基的聚碳酸酯的均相共混物。40.权利要求39的氧清除组合物,其中所述聚酯和所述聚碳酸酯是支链的。41.权利要求40的氧清除组合物,其中所述聚酯还包含占总二酸残基的约0.1-2%摩尔的至少一种选自偏苯三酸、偏苯三酸酐和均苯四酸二酐的支化剂的残基。42.权利要求39的氧清除组合物,其中所述二酸残基包含一种或多种选自对苯二曱酸、间笨二甲酸或其组合的二羧酸的残基,所述二醇残基包含一种或多种选自1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇、乙二醇和其组合的二醇的残基。43.权利要求39的氧清除组合物,其中所述二酸残基包含约60-100%摩尔的对苯二曱酸残基和0-约40。/。摩尔的间苯二甲酸残基,所述二醇残基包含约100%摩尔的1,4-环己烷二曱醇残基。44.权利要求39的氧清除组合物,其中所述二酸残基包含100%摩尔的对苯二曱酸。45.权利要求39的氧清除组合物,其中所述二酸残基包含80-100%摩尔的对苯二甲酸,所述二醇残基包含约50-约90%摩尔的1,4-环己烷二甲醇和约10-约50%摩尔的新戊二醇。46.权利要求39的氧清除纽合物,其中所述二酸残基包含100%摩尔的对苯二曱酸,所述二醇残基包含约10-约40%摩尔的1,4-环己烷二曱醇和60-约90%摩尔的乙二醇。47.权利要求44的氧清除组合物,其中所述二醇残基包含约10-约99%摩尔的1,4-环己烷二甲醇、0-约90%摩尔的乙二醇和约1-约25%摩尔的二乙二醇。48.权利要求44的氧清除组合物,其中所述二醇残基包含约50-约90%摩尔的1,4-环己烷二曱醇和约10-约50%摩尔的乙二醇。49.一种成型制品,所述成型制品包含权利要求2、8、25或46中任一项的氧清除组合物。50.权利要求49的成型制品,所述成型制品通过挤出、压延、热成型、吹塑、挤出吹塑、注塑、压塑、流延、牵伸、拉幅或吹制生产。51.权利要求50的成型制品,所述成型制品为片、膜、管、预制坯或瓶。52.权利要求51的成型制品,所述成型制品为瓶。53.权利要求51的成型制品,所述成型制品具有2-7层。全文摘要公开了具有高透明性和低雾度的氧清除聚合物组合物,所述氧清除聚合物组合物包含一种或多种选自聚酯、聚碳酸酯和聚芳酯的热塑性聚合物、共聚酰胺或至少两种聚酰胺经酰胺交换的均相共混物的不混溶共混物及金属催化剂。所述不混溶共混物的组分的折射率差为约0.006-约-0.0006。所述小折射率差使能够向聚合物组合物中加入再粉碎料来生产透明的成型制品。本发明的共混物可用于生产成型制品如片、膜、管、瓶、预制坯和型坯。这些制品可具有一个或多个层并可具有改进的优异的阻隔性和良好的熔融加工性,同时保持优异的力学性质。文档编号C08L67/02GK101133122SQ200680006509公开日2008年2月27日申请日期2006年3月2日优先权日2005年3月2日发明者M·D·克利夫顿,M·D·谢尔比,M·E·斯图尔特,M·E·罗杰斯,S·A·吉利亚姆,T·J·佩科里尼,W·R·黑尔申请人:伊士曼化工公司
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