专利名称：：聚合物及含有它的膜或片材的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种使用来自植物油的成分得到的、适合用作聚乳酸树脂用软质化剂的聚合物，以及由该聚合物和聚乳酸树脂的树脂混合物形成的膜或片材。
背景技术：
：近年，考虑到塑料的废弃物处理问题及环境问题等，展开将由来自植物的原料生产的具有优异生物降解能力的聚乳酸树脂用作通用聚合物的研究。正在进行很多关于聚乳酸树脂组合物的研究开发。但是通常聚乳酸树脂为硬质且脆性的聚合物。因此，为了将均聚物直接作为通用聚合物用于各种用途，在每个用途中都存在必须要克服的问题。特别是将聚乳酸树脂加工成膜或片状进行使用时，硬质且脆性导致很大问题。为了解决所述问题进行了各种研究开发。其中，众所周知添加聚乙二醇等增塑剂的软质化技术和添加脂肪族聚酯等的脆性改良化技术。通过组合所述方法可以广泛应用聚乳酸。但是，作为增塑剂使用的聚乙二醇可能对环境造成影响。另外，添加脂肪族聚酯时还存在聚乳酸树脂变得不透明的问题。在所述改良化技术中，提出了将聚乳酸树脂中使用的添加剂改为来自植物油的成分或来自天然油的成分等环境负荷低的原料的技术(专利文献1~3)。所述技术与现有技术相比，可以降低对环境的负荷，提高聚乳酸树脂的耐热性和抗沖击性。但是，所述技术不是用于软质化或抑制渗出(抽提)的技术。另外，所述技术只是将来自植物油的成分或来自天然油的成分与聚乳酸树脂配合。因此，将聚乳酸树脂加工成膜或片状时，不具有充分抑制渗出(抽提)的功能。专利文献1专利文献2专利文献3曰本特'开平11-曰本特开2003—日本特开2006-116785号公报002921号公报077126号/〉才艮
发明内容本发明是鉴于上述课题而研究得到的，其目的在于提供一种适合用作聚乳酸树脂用软质化剂的聚合物，所述聚合物使用来自植物油的成分制得，可以维持聚乳酸树脂的透明性并软质化聚乳酸树脂，同时抑制了其从聚乳酸树脂中渗出(抽提)。另外，本发明的另一个目的是提供使用所述聚合物和聚乳酸树脂的树脂混合物而得到的膜或片材。本发明人等为了解决上述课题经过潜心研究，结果发现了具有下述特征(l)、(2)的聚合物，完成了本发明。即，本发明如下所述。(1)本发明的聚合物(C)具有环氧化植物油嵌段(A)和聚乳酸嵌段(B)。(2)本发明的树脂混合物是以(C)/(D)=10/90-50/50(质量比)的比例混合上述聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)而得到的。本发明的聚合物使用来自植物油的成分而制得，该成分具有环氧化植物油嵌段(A)和聚乳酸嵌段(B)。另外，所述聚合物可以维持聚乳酸树脂的透明性并软质化聚乳酸树脂，同时抑制了其从聚乳酸树脂中渗出(抽提)、，适合用作聚乳酸树脂用软质化剂。另外，使用所述聚合物和聚乳酸树脂的树脂混合物得到的膜或片材具有优异的柔软性和透明性、耐渗出性、水蒸气屏蔽性。由于可以与现有树脂同样地成型、加工，所以可以用于各种用途。具体实施例方式以下详细说明本发明。[聚合物(c)]本发明的聚合物(C)具有环氧化植物油嵌段(A)和聚乳酸嵌段(B)。(环氧化植物油嵌段(A))本发明使用的环氧化植物油嵌段(A)是将植物油中存在的不饱和脂肪酸的不饱和键进行环氧化而得到的油脂类。环氧化采用公知的方法进4亍。作为可以使用的植物油，没有特别限定，可以使用公知的干性油、半干性油、非干性油及其他植物油。具体而言，可以举出亚麻子油、蓖麻油、大豆油、大麻油、玉米油、芝麻油、葵花油、红花油、菜籽油、花生油、橄榄油、棕榈油、椰子油、山茶油等。环氧化植物油嵌段(A)具有优异的稳定性且容易储存。另外，可以作为稳定剂添加到与食品棒触的包装膜等中，安全性高并且容易得到。其中，从维持透明性的观点考虑，优选与聚乳酸树脂(D)的相容性良好、且与聚乳酸树脂(D)的折射率相近的环氧化植物油嵌段(A)。具体而言优选使用亚麻子油及蓖麻油、大豆油的环氧化物，特别优选使用以亚麻子油作为基材的环氧化亚麻子油。(聚乳酸嵌段(B))本发明使用的聚乳酸嵌段(B)的数均分子量优选为100以上3000以下。数均分子量为100以下时，有时难以得到充分的与聚乳酸的相容性及渗出(抽提)抑制效果；数均分子量大于3000时，有时难以得到充分的软质化效果。特别是为了进一步抑制渗出(抽提)，优选数均分子量为500以上3000以下。另外，作为最佳地实现软质化效果和渗出(抽提)抑制效果的范围，优选数均分子量为500以上2000以下。》聚乳酸嵌段(B)的光学纯度没有特别限定，但若具有95%以上的光学纯度，则通过结晶使聚合物(C)固化，操作变得容易，另外，产生与下述聚乳酸树脂(D)形成共晶所获得的高渗出抑制效果，故为优选。本发明的聚合物(C)通过使上述环氧化植物油嵌段(A)和聚乳酸嵌段(B)反应而得到。本发明的聚合物(C)具有下述化学式(1)或(2)所示的结构。、h6〖r'R、R，表示来自环氧化植物油(A)的烷基。本发明聚合物(C)的合成只要可以得到上述化学式表示的结构即可，没有特别限定。例如，可以举出用酸或水等使环氧化植物油嵌段中的环氧基开环，通过生成的末端OH基和丙交酯Uactide)的开环聚合、或乳酸的直接聚合，生成聚乳酸嵌段(B)的方法等，但不限于此。需要说明的是，聚乳酸嵌段(B)的数均分子量可以按照以下方法等测定。首先，使用GC-MS或！H-NMR、GPC等测定聚合物(C)的分子量，之后通过碱等使聚乳酸嵌段(B)部分水解。使用良溶剂和不良溶剂将环氧化植物油嵌段(A)成分和由聚乳酸嵌段(B)水解得到的乳酸分离，分离得到环氧化植物油嵌段(A)成分。由'H-NMR、。C-NMR或GPC测定分离得到的环氧化植物油嵌段(A)的分子量，从聚合物(C)的分子量中减去环氧化植物油嵌段(A)的分子量可以得到原来的聚乳酸嵌段的分子量。在不损害本发明效果的范围内，可以在聚合物(C)中使用植物油、环氧化植物油嵌段、聚醚类、抗氧化剂及催化剂失活剂、末端封端剂等。作为抗氧化剂可以举出受阻酚类、受阻胺类；催化剂失R、R，表示来自环氧化植物油(A)的烷基。…(2)活剂可以举出磷酸化合物和膦酸烷基酯(alkylphosphonate)化合物、乙酰胺类等。末端封端剂可以举出碳二亚胺化合物、环氧化合物、异氰酸酯化合物。本发明的聚合物(C)具有软质化、抑制渗出、维持透明性的效果。进而，由于构成成分均为来自植物的成分，所以优选用作环境负荷低的聚乳酸用软质化剂。[树脂混合物]本发明的树脂混合物为上述聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)的混合物。将本发明的聚合物(C)添加到聚乳酸树脂(D)中时，能够得到维持聚乳酸树脂(D)的透明性、同时软质化聚乳酸树脂(D)、并抑制了聚合物(C)从聚乳酸树脂(D)中渗出的树脂混合物(E)。作为本发明的树脂混合物中使用的聚乳酸树脂(D),为以包括玉米等植物的天然物作为原料、具有生物降解能力的聚乳酸树脂。作为本发明中使用的聚乳酸树脂，可以为乳酸均聚物，也可以为乳酸共聚物或共混聚合物。聚乳酸树脂中的L-乳酸单元和D-乳酸单元的构成摩尔比(L/D)可以为100/0-0/100范围内的任一种，但为了得到高结晶熔化热，优选含有90摩尔％以上的L乳酸及D乳酸中的任一种单元。另外，聚乳酸树脂还可以含有其他成分。本发明使用的聚乳酸树脂可以按照公知的方法制备。具体而言已知下述方法，可以利用其中的任意一种方法以L-乳酸或D-乳酸作为原料，暂时使其生成作为环状二聚物的L-丙交酯或D-丙交酯、D，L-丙交酯，之后，利用2-乙基己酸锡等金属催化剂进行开环聚合的二步骤丙交酯法；以及使该原料在溶剂中直接进行脱水缩合的一步骤直接聚合法等。上述聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)的混合可以以(C)/(D)=10/90-50/50(质量比)的比例进行。通过以该比例混合，可以得到树脂混合物(E),所述树脂混合物(E)具有优异的透明性和软质化效果、渗出(抽提)抑制效果。特别是为了抑制渗出或得到高透明性，优选在20/80~50/50(质量比)的范围内混合。另外，为了最大限度地实现软质化等效果，优选在30/70~40/60(质量比)的范围内混合。聚合物(C)的混合量小于10(质量比)时，有时不能得到充分的软质化效果。另一方面，聚合物(C)的混合量超过50(质量比)时，有时可能因粘度降低导致加工性降低、或机械物性降低。聚乳酸树脂(D)的分子量没有特别限定，为数均分子量超过50,000的高分子量聚合物时，可以得到加工性及机械物性优异的树脂混合物(E)，故为优选。较优选数均分子量为70,000以上。作为混合聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)的方法，可以举出下述方法将通过减压加热干燥后的聚合物(C)、和用同样的方法千燥后的聚乳酸树脂(D)，用双轴或单轴挤压机进行熔融混炼的方法；以及用具有搅拌桨的密闭加热容器进行熔融混炼的方法；或者在容器等中合成聚合物(C)后，将通过减压加热进行千燥得到的聚乳酸树脂(D)投入所述容器中进行混合的方法等。本发明的树脂混合物(E)可以通过挤压成型、注射模塑成型、膨胀成型(inflationmolding)、层压成型、加压成型等各种方法进行成型加工。本发明的树脂混合物(E)可以使用被用于通用树脂的现有装置进行成型，故为优选。[膜或片材〗由聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)混合得到的树脂混合物(E)可以优选以膜或片材的形式使用。本发明中的膜是指厚度100jim以下的片状物；所谓片材是指厚度大于100[xm、在2000pm以下的片状物。由树脂混合物(E)形成的膜或片材的厚度没有特别限定，在10pm以上500pm以下的范围内可以得到显著的聚合物(C)的软质化效果，故优选制成厚度为10pm以上500pm以下的片状物。另外，重-视透明性时，优选为lO(xm以上100|im以下。另夕卜，为了得到食品用包装膜之类的粘合性，优选为lO(im以上20|im以下。因为包装膜物性中的代表性的粘合性通过是否与对象物密合来表现，所以通过制成具有上述范围内的厚度的膜，可以增加形状追随性(shapecompatibility),表现出.祐合性。作为使由聚合物(C)聚乳酸树脂(D)得到的树脂混合物(E)成型为膜或片材的方法，可以举出下述方法排出混合物时设置T型模，将其浇铸在冷却的金属辊上，任意地进行拉伸的方法；以及自圆形的模吹出树脂，通过内部的空气压进行拉伸的方法；溶解于挥发性有机溶剂后制成薄膜状，之后使溶剂挥发，得到膜或片材的方法等。所得的膜或片材的结晶熔化热优选为5J/g以上30J/g以下。为5J/g以下的结晶熔化热时，有时结晶不充分、得不到充分的耐热性；另外，为30J/g以上时，有时得不到充分的软质化效果。为了有效地实现耐热性和软质化效果，优选为5J/g以上20J/g以下。作为结晶熔化热在冉'述范围内的膜的制备方法，可以举出控制树脂混合物(E)的结晶性或退火处理等。所谓控制树脂混合物(E)的结晶性是指控制混合的聚乳酸树脂(D)和聚乳酸嵌段(B)的光学纯度。具体而言，理想的情况是聚乳酸树脂(D)和聚乳酸嵌段(B)整体的光学纯度优选为90%以上，较优选为93%以上。希望得到高结晶熔化热时，优选光学纯度为95%以上。另外，聚乳酸中存在称为D体和L体的光学异构体。为了通过聚乳酸树脂(D)和聚乳酸嵌段(B)共结晶来增强耐渗出性，优选聚乳酸树脂(D)和聚乳酸嵌段(B)均为D体或均为L体。退火处理是指在制膜工序中或在制膜后，于树脂混合物(E)的结晶温度(Tc)以上、熔,点(Tm)以下的温度下进行加热处理。具体而言，优选为50。C以J^1'20。C以下，较优选为50。C以上100。C以下，更优选为50。C以上85。C以下。由此得到的膜或片材的热收缩率优选为0.1%以上15%以下。超过15%时，膜显著收缩，有时存在操作及保存上的问题，例如以辊状保存时难以开巻等。小于0.1%时，有时存在实用上的问题，例如打包材料等时膜或片材从打包对象上脱落等。作为使热收缩率在上述范围内的方法，可以举出制膜时的拉伸处理等。拉伸处理是指在制膜时，在膜的长度方向(以下称为MD方向)和膜的宽度方向(以下称作TD方向)对膜进行伸长处理，存在下述方法利用金属性夹具夹持膜的端部并在MD方向和TD方向上分阶段地拉伸的方法；由圓形的模挤出树脂制成筒状的膜，利用内部的空气压等在MD、TD方向上'同时拉伸的方法等。在本发明的膜或片材中，优选在MD、Tli方向上以相同的倍数进行拉伸，作为具体的拉伸条件，优选拉伸1.5倍~5倍。较优选以2~4倍进行拉伸。通过本发明得到的树脂混合物(E)或膜或片材，与含有在聚乳酸软质化技术中广泛使用的亲水性增塑剂的软质聚乳酸树脂或其成型加工品不同，本发明得到的树脂混合物(E)或膜或片材的水蒸气透过率没有变化。即，作为聚乳酸的软质化剂使用亲水性增塑剂的软质聚乳酸树脂与作为均聚物的聚乳酸树脂相比，对水蒸气的亲和性增强，水蒸气透过率变大。但是，由于本发明中使用的环氧化植物油嵌段(A)的亲水性低，所以由它们形成的聚合物(C)及树脂混合物(E)的对水蒸气的亲和性，与作为均聚物的聚乳酸树脂(D)相比没有变化，因此水蒸乂透过率与均聚PLA的值相近。另外，作为现有技术，除亲水性增塑剂之外，有利用脂肪族聚酯的聚乳酸软质化技术，但所述软质聚乳酸及其成型品的水蒸气透过率虽然没有变化，但是聚乳酸所具有的透明性明显丧失。作为具体的水蒸气透过率和透明性，优选在1(g/(m、天)}以上30(g/(m2x天))以下的范围内，较优选为1(g/(m2x天)}以上25(g/(m、天)}以下，并且每lO(im厚度的浊度优选为0.1%以上、小于1%。需要说明的是在本发明的树脂混合物(E)中，可以在不损害本发明的效果的范围内，根据需要添加环氧化植物油、植物油、聚醚类、晶核剂、末端封端剂、抗氧化剂、紫外线稳定剂等。作为晶核剂，可以举出亚乙基双睞胺(ethylenebisamides)类、层状珪酸盐类等。作为末端封端剂，可以举出碳二亚胺化合物、环氧化合物、异氰酸酯化合物等。作为抗氧化剂，可以举出受阻酚类、受阻胺类。例如，作为膜的用途，有垃圾袋、购物袋、正常规格袋(normalspecificationbag)、重包装袋等袋类；用于农业产品、食品、工业产品、纤维、杂货等的包装材料；捆扎带；农业用多层膜(multifilm)等；作为片材、注射模塑成型品的用途，有农业用、食品用、工业用片材；托盘、日常用品、食品容器、养护用片材、花盆、产业材料、工业用品等。实施例以下通过实施例及比较例更具体地说明本发明，但本发明不限定于以下实施例。需要说明的是，物性、评价按照以下的方法进行测定、评<介。1.分子量将样品溶解于THF(四氬呋喃)中使浓度为lmg/ml，使用GPC(凝胶渗透色谱法)测定峰保留时间，由已知分子量的聚苯乙烯的标准曲线换算为数均分子量。[GPC装置]仪器岛津制作所制'LC-10A系列溶剂THF(高效液相色镨法用)检测器RI检测器(RID-10A)色i普柱昭和电工公司制Shodex(商标)KF-806L、KF-804L(各300mmx8mm4)),以该顺序串联使用。柱温30°C流速l.Oml/min(利用He的在线脱气方式)。制作标准曲线使用的聚苯乙烯为Shodex(商标)聚苯乙烯标准品，Std.No.S—3850、S—1190、S-205、S-52.4、S—13.9、S—1.31六种。将所述六种物质溶解于THF中，用GPC装置测定峰保留时间。由于所述六种物质的数均分子量已知，所以以峰保留时间和数均分子量作为纵轴和横轴，制作三次多项式标准曲线(cubicpolynomialcalibrationcurve)进行使用。2.组合物的分析方法使用NMR(核磁共振装置)分析环氧化植物油嵌段(A)和聚乳酸嵌段(B)是否键合。通过出现来自由聚乳酸嵌段和环氧基键合部分的峰来判断是否键合。另外，为GPC柱测定区域以下的分子量时，可以由在NMR中得到的峰的积分强度求出聚乳酸嵌段(B)的分子量。3.软质效果(弹性模量)将在实施例、比较例中得到的膜裁剪成长度方向为150mm、宽度方向为10mm,在温度23。C、湿度63。/。RH的气氛下，基于JISK7161及JISK7127使用Tensilon万能测定机UTC-100型(Orientec抹式会社)，在起始长度50mm、拉伸速度300mm/分钟的条件下进行拉伸试验。然后使用由拉伸试验得到的应力-应变曲线的直线部分，用直线上2点间的应力差除以相同2点间的应变差，共计进行5次试验，求出平均值，将其作力弹性模量(MPa)。按照以下基准评价观'J定的弹性模量。◎(优)小于650MPa〇(良)650MPa以上、小于800MPa△(可以)800MPa以上、小于1000MPax(不可以)1000MPa以上4.渗出量(重量减少率)对于在实施例、比较例中得到的膜，测定处理前的重量，在90。C的蒸馏水中浸渍30分钟后从水中取出，在30°C、1333Pa下减压干燥6小时，再次测定重量。重量减少率(％)按照下式算出。重量减少率(％)={,(处理前的重量)-(处理后的重量)}/(处理前的重量)xl00§如下所述对得到的重量减少率(％)进行评价。◎(优)小于1%(不可以)3%以上5.透明性(浊度)将在实施例、比较例中得到的膜裁剪成长度方向为40mm、宽度方向为30mm,在温度23。C、湿度65%RH的气氛下调湿24小时。将裁剪后的膜在23。C气氛下基于JISK7136使用浊度计HGM-2DP(Suga试验机抹式会社)，共测定5次求出其平均值。需要说明的是，利用上述测定器得到的膜浊度值是用散射光透过率除以总透光率再乘以IOO而得到的值。由所得的膜浊度值如下进行评价。◎(优)小于0.6%〇(良)0.6%以上、小于0.8%x(不可以)0.8%以上6.水蒸气透过率用透湿杯法进行测定。杯的开口部面积为0.002826平方米，在杯中注入20ml纯水，被覆下述实施例、比较例中得到的膜，堵住杯的开口部，用专用夹具进行固定。然后，用电子天平测定整体的重量(记作MO(单位g))后，移至5。C的冷藏库中放置24小时。之后从冷藏库中取出，用干布拭去水滴后测定重量(记作Ml(单位g))。由下式算出水蒸气透过率(g/(m、天)}。水蒸气透过率{g/(m、天)}=(MO-Ml)/0.002826基于以下的基准评价所得的水蒸气透过率。◎(优)小于20{g/(m、天)}△(可以)20{g/(m2x天)}以上7.热收缩率将膜裁剪成MD方向为150mm、TD方向为10mm的短条状样品，在23。C、湿度60%的气氛中放置30分钟，在该气氛中在长度方向间隔100mm作两个记号，使用直，测定所述记号的间隔，将其值记作LA。然后，用专用夹具夹住短条状样品的一端，另13一个端部挂上3g的砝码，利用砝码使其处于悬挂状态。然后在设定为100。C的热风烘箱内加热30分钟后，在23。C、湿度60%的气氛下冷却1小时，进行调湿。用直线标度测长4义(linearscalemeter)测定预先作的记号的间隔，将其值记作LB,由下式求出热收缩率。热收缩率(MD)=(LA-LB)/LAxlOO将短条状样品的方向由MD换为TD,同样地测定热收缩率(TD)，将热收缩率(MD)和热收缩率(TD)的平均值作为热收缩率。8.食品包装试验将厚度10nm的膜裁剪为20cm正方形，将其被覆于加入了50ml纯水的直径10cm深度3cm的餐盘上面，使其余的膜按照盘的形状贴附于盘上。然后，在50QW的微波炉中加热2分钟。取出包装后的盘，在温度23。C、湿度60%下冷却30分钟进行调湿，之后进行以下评价。◎(优)膜在与盘的上面相同的高度处绷紧的状态(与处理前相同的状态)〇(良)在内部蒸汽的压力作用下膜伸长，冷却后因膜的自重贴附于盘底的状态△(可以)膜自盘剥离、或者由于破裂未被覆在上面的状态9.结晶熔化热使用差示扫描量热分析装置(精工电子工业制、RDC220)进行测定。使用5mg样品，以20。C/分钟的升温速度从20。C加热至200°C时，将在高于由结晶化产A的发热的温度下检测得到的吸热热量作为结晶熔化热。10.耐热'性将厚度10pm的膜裁剪为20cm的正方形，将其被覆于直径6cm高度8cm的玻璃制杯子上，用橡皮筋固定膜的边缘，在温度23。C、湿度60%下调湿30分钟。然后，放入设定为规定温度的热风烘箱中5分钟后，在23。C、湿度60%的气氛下冷却、调湿。在膜没有发生热粘接、可拆下的热风烘箱的温度下如下所述地评价膜的耐热'性。◎(优)IO(TC以上〇(良)90。C以上、小于100°C△(可以)70。C以上、小于90。Cx(不可以)小于70°C〔实施例1〕在三颈瓶中加入1030g环氧化亚麻子油(A)(北村化学产业公司制)，添加90gL-乳酸(和光纯药公司制)后，使用覆套式电阻加热器和搅拌器，在160。C下搅拌2小时。之后，添加1010gL-丙交酯(B),将气氛换为氮气。丙交酯溶解后添加1.1g2-乙基己酸锡(II)。之后，在氮气氛、1多0。C下将混合物搅拌4小时进行反应。从烧瓶中取出产物，得到半固体状的聚合物(C)。测定所得的聚合物(C)的'H-NMR、I3C-NMR,结果观测到来自由环氧化植物油嵌段和聚乳酸嵌段形成的键的峰。然后，按照以下方法使用聚合物(C)和聚乳酸树脂(D),得到树脂混合物(E),然后制膜。准备聚合物(C)和聚乳酸树脂(D),使聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)的总重量为100时，聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)的重量比例分别为40/60。聚乳酸树脂(D)使用将光学纯度为88%、数均分子量为12万的非晶性聚乳酸和光学纯度为98%、数均分子量为11万的结晶性聚乳酸以7比3混合得到巧^学纯度为91%的聚乳酸。由此，树脂混合物(E)的光学纯度为'93%。将所述聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)在下述条件下除去水分。聚合物(C):在温度40。C、真空度1333Pa的环境下保存3小时。聚乳酸树脂(D):在温度110°C、真空度1333Pa的环境下保存3小时。以上述重量比例混合所述干燥后的聚合物(C)和聚乳酸树脂(D),之后供给于双轴挤压机，在17022(TC下使其熔融混炼，通过具有直线狭缝的模挤出，用2(TC的冷却鼓(castdrum)进行冷却固化，由此制作无拉伸膜。然后使用专用夹具夹持所述无拉伸膜的两端，送入加热至温度80~ll(TC的烘箱内，均匀地拉伸使膜的长度方向(MD)和与其垂直的方向(TD)分别变成原有长度的3倍长度，制备厚度1(Him的4莫。〔实施例2〕在三颈瓶中放入1030g环氧化亚麻子油(A)(北村化学产业公司制)，添加90gL-乳酸(和光纯药公司制)后，使用覆套式电阻加热器和搅拌器，在160。C下搅拌2小时。之后，添加101gL-丙交酯(B),将气氛置换为氮气。丙交酯溶解后添加l.lg2-乙基己酸锡(II)。之后在氮气氛下于180。C下搅拌4小时，进行反应。从烧瓶中取出产物，得到半固体状的聚合物(C)。测定得到的聚合物(C)的！H-NMR、13C-NMR,结果观测到来自环氧化植物油嵌段和聚乳酸嵌段形成的键的峰。然后，采用以下方潘使用聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)得到树脂混合物(E)后制膜。准备聚合物(C)和聚乳酸树脂(D),使聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)的总重量为100时，聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)的重量比例分别为40/60。聚乳酸树脂(D)使用光学纯度为93%、数均分子量为12万的聚乳酸。将所述聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)在与实施例1相同的条件下除去水分，进行制膜，制备厚度为10|Lim的膜。C实施例33在三颈瓶中放入1030g环氧化亚麻子油(A)(北村化学产业公司制)，添加90gL-乳敏(和光纯药公司制)后，使用覆套式电阻加热器和搅拌器，在160。C下搅拌2小时。之后，添加3030gL-丙交酯(B),将气氛置换为氮气。丙交酯溶解后添加1.1g2-乙基己酸锡(II)。之后在氮气氛下于18(TC下搅拌4小时进行反应。从烧瓶中取出产物，得到半固体状的聚合物(C)。测定得到的聚合物(C)的'H-NMR、13C-NMR,结果观测到来自环氧化植物油嵌段和聚乳酸嵌段形成的键的峰。然后，采用以下方法使用聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)得到树脂混合物(E),然后制膜。准备聚合物(C)和聚乳酸树脂(D),使聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)的总重量为100时，聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)的重量比例分别为40/60。聚乳酸树脂(D)使用光学纯度为90%、数均分子量为12万的非晶性聚乳酸。由此使得树脂混合物的光学纯度变为93%。将所述聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)在与实施例l相同的条件下除去水分，进行制膜，制备厚度10pm的膜。〔实施例4〕在三颈瓶中i文入980g环氧化大豆油(A),添加90gL_乳酸(和光纯药公司制)后，使用覆奪式电阻加热器和搅拌器，在WO。C下搅拌2小时。之后添加1010gL-丙交酯(B),将气氛置换为氮气。丙交酯溶解后添加1.1g2-乙基己酸锡(II)。之后在氮气氛下于180。C下搅拌4小时进行反应。从烧瓶中取出产物，得到半固体状的聚合物(C)。测定得到的聚合物(C)的tH-NMR、nC-NMR,结果观测到来自环氧化植物油嵌段和聚乳酸嵌段形成的键的峰。然后，采用以下方法使用聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)得到树脂混合物(E)，然后制膜。准备聚合物(C)和聚乳酸树脂(D),使聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)的总重量为100时，聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)的重量比例分别为40/60。聚乳酸树脂(D)使用以7比3的比例将光学纯度为88°/。、数均分子量为12万的非晶性聚乳酸和光学纯度为98%、数均分子量为11万的结晶性聚乳酸进行混合得到的光学纯度91%的聚乳酸。由此，树脂混合物(E)的光学纯度变成93%。将所述聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)在与实施例l相同的条件下除去水分进行制膜，制备厚度10^m的膜。〔实施例5〕在三颈瓶中放入990g环氧化蓖麻油(A),添加90gL-乳酸(和光純药公司制)后，使用二覆套式电阻加热器和搅拌器，在160。C下搅拌2小时。之后，添加lOlOgL-丙交酯(B),将气氛置换为氮气。丙交酯溶解后添加1.77g2-乙基己酸锡(II)。之后在氮气氛下于180。C下搅拌4小时进行反应。从烧瓶中取出产物，得到半固体状的聚合物(C)。测定得到的聚合物(C)的'H-NMR、13C_NMR,结果观测到来自环氧化植物油嵌段和聚乳酸嵌段形成的键的峰。然后，采用以下方法使用聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)得到树脂混合物(E),然后制膜。准备聚合物(C)和聚乳酸树脂(D),使聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)的总重量为100时，聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)的重量比例分别为40/60。聚乳酸树脂(D)使用将光学纯度为88%、数均分子量为12万的非晶性聚乳酸和光学纯度为98%、数均分子量为11万的结晶性聚乳酸以7比3混合得到的光学纯度为91%的聚乳酸。由此，树脂混合物(E)的光学纯度变为93%。将所述聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)在与实施例l相同的条件下除去水分进行制膜，制备厚度lO(im的膜。〔实施例6〕在三颈瓶中放入990g环氧化蓖麻油(A),添加90gL-乳酸(和光纯药公司制)后，使用覆套式电阻加热器和搅拌器，在160。C下搅拌2小时。之后添加3550gL-丙交酯(B)，将气氛置换为氮气。丙交酯溶解后添加1.77g2-乙基己酸锡(II)。之后在氮气氛下于180。C下搅拌4小时进行反应。从烧瓶中取出产物，得到半固体状的聚合物(C)。测定得到的聚合物(C)的'H-NMR、13C-NMR,结果观测到来自环氧化植物油嵌段和聚乳酸嵌段形成的键的峰。之后，采用以下方法使用聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)得到树脂混合物(E),然后制膜。准备聚合物(C)和聚乳酸树脂(D),使聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)总重量为100时，聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)的重量比例分别为40/60。聚乳酸树脂(D)使用光学纯度为90%、数均分子量为12万的非晶性聚乳酸。由此树脂混合物的光学纯度变为93%。将所述聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)在与实施例l相同的条件下除去水分进行制膜，制备厚度10pm的膜。〔实施例7〕在三颈瓶中放入990g环氧化荒麻油(A)，添加90gL-乳酸(和光纯药公司制)后，使用覆套式电阻加热器和搅拌器，在16(TC下搅拌2小时。之后添加lOlgL-丙交酯(B)，将气氛置换为氮气。丙交酯溶解后，添加1.77g2-乙基己酸锡(II)。之后在氮气氛下于180。C下搅拌4小时进行反应。从烧瓶中取出产物，得到半固体状的聚合物(C)。测定得到的聚合物(C)的H-NMR、13C-NMR,结果观测到来自环氧化植物油嵌段和聚乳酸嵌段形成的键的峰。然后，采用以下方法使用聚合物(C)和聚乳酸树脂(D),得到树脂混合物(E)后进行制膜。准备聚合物(C)和聚乳酸树脂(D),使聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)的总重量为100时，聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)的重量比例分别为10/90。聚乳酸树脂(D)使用光学纯度为93%、数均分子量为12万的聚乳酸。将所述聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)在与实施例l相同的条件下除去水分进行制膜，制备厚度10pm的膜。〔实施例8〕在三颈瓶中放入990g环氧化蓖麻油(A),添加90gL-乳酸(和光纯药公司制)后，使用覆套式电阻加热器和搅拌器，在16(TC下搅拌2小时。之后，添加lOlgL-丙交酯(B),将气氛置换为氮气。丙交酯溶解后，添加1.77g2-乙基己酸锡(II)。之后在氮气氛下于180。C下搅拌4小时进行反应。从烧瓶中取出产物，得到半固体状的聚合物(C)。测定得到的聚合物(C)'的'H-NMR、13C-NMR,结果观测到来自环氧化植物油嵌段和聚乳酸嵌段形成的键的峰。然后采用以下方法使用聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)得到树脂混合物(E),然后制膜。准备聚合物(C)和聚乳酸树脂(D),使聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)的总重量为100时，聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)的重量比例分别为50/50。聚乳酸树脂(D)使用光学纯度为93%、数均分子量为12万的聚乳酸。将所述聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)在与实施例l相同的条件下除去水分进行制膜，制备厚度10pm的膜。〔实施例9〕在三颈瓶中放入990g环氧化蓖麻油(A)，添加90gL-乳酸(和光纯药公司制)后，使用覆套式电阻加热器和搅拌器，在160。C下搅拌2小时。之后添加3030gL-丙交酯(B),将气氛置换为氮气。丙交酯溶解后，添加1.1g2-乙基己酸锡(II)。之后在氮气氛下于180。C下搅拌4小时进行反应。从烧瓶中取出产物，得到半固体状的聚合物(C)。测定得到的聚合物(C)的H-NMR、13C-NMR,结果观测到来自环氧化植物油嵌段和聚乳酸嵌段形成的键的峰。然后，采用以下方海使用聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)得到树脂混合物(E)，然后制膜。准备聚合物(C)和聚乳酸树脂(D),使聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)的总重量为100时，聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)的重量比例分别为10/90。聚乳酸树脂(D)使用光学纯度为93%、数均分子量为12万的聚乳酸。将所述聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)在与实施例1相同的条件下除去水分进行制膜，制备厚度lO(im的膜。〔实施例10〕在三颈瓶中放入990g环氧化蓖麻油(A),添力口90gL-乳酸(和光纯药公司制)后，使用覆.套式电阻加热器和搅拌器，在16(TC下搅拌2小时。之后，添加3030gL-丙交酯(B),将气氛置换为氮气。丙交酯溶解后，添加1.77g2-乙基己酸锡(II)。之后在氮气氛下于180。C下搅拌4小时进行反应。从烧瓶中取出产物，得到半固体状的聚合物(C)。测定得到的聚合物(C)的NMR、13C-NMR,结果观测到来自环氧化植物油嵌段和聚乳酸嵌段形成的键的峰。然后，采用以下方法使用聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)得到树脂混合物(E)，然后制膜。准备聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)，使聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)的总重量为100时，聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)的重量比例分别为50/50:。聚乳酸树脂(D)使用光学纯度为88%、数均分子量为12万的非晶性聚乳酸。将所述聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)在与实施例l相同的条件下除去水分进行制膜，制备厚度10|im的膜。〔实施例11〕在实施例1得到的聚合物(C)中，使用光学纯度为91%的聚乳酸树脂(D),以(C)/(D)=5/95的比例混合，得到树脂混合物(E)。树脂混合物(E)的光学纯度为91%。将所述聚合物(C)和，乳酸树脂(D)在与实施例l相同的条件下除去水分进行制膜，；制备厚度10pm的膜。〔实施例12〕在实施例1得到的聚合物(C)中，使用光学纯度91%的聚乳酸树脂(D)，以(C)/(D)=60/40的比例混合，得到树脂混合物(E)。树脂混合物(E)的光学纯度为91%。将所述聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)在与实施例l相同的条件下除去水分进行制膜，制备厚度lOpm的膜。〔实施例13〕在实施例1得到的聚合物(C)中，使用光学纯度为88%的聚乳酸树脂(D),以(C)./(D)=60/40的比例混合，得到树脂混合物(E)。树脂混合物(手)的光学纯度为88%。将所述聚合物(C)和泉乳酸树脂(D)在与实施例l相同的条件下除去水分进行制膜，制备厚度10pm的膜。〔实施例14〕在实施例1得到的聚合物(C)中，使用光学纯度为87%的非晶性聚乳酸树脂(D)，以(C)/(D)=40/60的比例混合，得到树脂混合物(E)。树脂混合物(E)的光学纯度为90%。将所述树脂混合物(E)在温度80。C、真空度1333Pa下除去水分3小时，供给于双轴挤压机，在170220。C下使其熔融混炼，由具有直线狭缝的模挤出，用20。C的冷却鼓进行冷却固化，由此制作无拉伸膜。然后用专用夹具夹持所述无拉伸膜的两端，送入加热至温度80~110。C的烘箱内,，；均匀地拉伸，使膜的长度方向(MD)和与其垂直的方向(TD)分别变成原有长度的3倍长度，制备厚度l(Vm的膜。〔实施例15〕在实施例1得到的聚合物(C)中，使用光学纯度为93.5%的结晶性聚乳酸树脂(D),以(C)/(D)=40/60的比例混合，得到树脂混合物(E)。树脂混合物(E)的光学纯度为95%。以下，按照与实施例14相同的方法制备厚度lOpm的膜。〔实施例16〕在实施例1得到的泉合物(C)中，使用光学纯度为91%的聚乳酸树脂(D),以(C)/(D)=40/60的比例混合，得到树脂混合物(E)。树脂混合物(E)的光学纯度为93%。将所述树脂混合物(E)在温度80。C、真空度1333Pa下除去水分3小时，供给到双轴挤压机，在170220。C下使其熔融混炼，通过具有直线狭缝的模挤出，用20。C的冷却鼓进行冷却固化，由此制作无拉伸膜。然后用专用夹具夹持所述无拉伸膜的两端，送入加热至温度80~ll(TC的烘箱内，均匀地拉伸，使膜的长度方向(MD)和与其垂直的方向(TD)分别变成原有长度的1.5倍长度，制备厚度10pm的膜。〔实施例17〕将在实施例16中得难辨树脂混合物(E)在温度80°C、真空度1333Pa下除去水分3小时，供给于双轴挤压机，在170220。C下使其熔融混炼，由具有直线狭缝的模挤出，用20。C的冷却鼓进行冷却固化，由此制作无拉伸膜。然后，使用专用夹具夹持所述无拉伸膜的两端，送入加热至温度80~110。C的烘箱内，使膜的长度方向(MD)和与其垂直的方向(TD)分别变成原有长度的5倍长度，制备厚度10|im的膜。〔实施例18〕在实施例1得到的聚合物(C)中，使用光学纯度为85%的聚乳酸树脂(D),以(C)/(D)=40/60的比例混合，得到树脂混合物(E)。树脂混合物(E)的光学纯度为85%。将所述树脂混合物(E)在温度80。C、真空度1333Pa下除去水分3小时，供给于双轴挢压机，在170220。C下使其熔融混炼，由具有直线狭缝的模挤出，用20。C的冷却鼓进行冷却固化，由此制作无拉伸膜。然后，使用专用夹具夹持所述无拉伸膜的两端，送入加热至温度80~ll(TC的烘箱内，均匀地拉伸，使膜的长度方向(MD)和与其垂直的方向(TD)分别变成原有长度的3倍长度，制备厚度lO)im的膜。〔实施例19〕在实施例1得到的聚合物(C)中，使用光学纯度98%的聚乳酸树脂(D)，以(C)/(D)=40/60的比例混合，得到树脂混合物(E)。树脂混合物(E)的光学纯度为98%。将所述树脂混合物(E)在温度80。C、真空度1333Pa下除去水分3小时，供给于双轴挤瑪机，在170220。C下使其熔融混炼，由具有直线狭缝的模挤出，用20。C的冷却鼓进行冷却固化，由此制作无拉伸膜。然后，使用专用夹具夹持所述无拉伸膜的两端，送入加热至温度80~ll(TC的烘箱内，均匀地拉伸，使膜的长度方向(MD)和与其垂直的方向(TD)分别变成原有长度的3倍长度，制备厚度lO(im的膜〔比较例1〕在三颈瓶中放入990g蓖麻油环氧乙烷加成物(三洋化成工业公司制"ToxanonAH，，分子量约3000),使用覆套式电阻加热器和搅拌器、旋转真空泵(oilrotaryvacuumpump),在温度140。C、真空度lOTorr下搅拌30分钟。然后投入950gL-丙交酯和1.0g2_乙基己酸锡(n)，在lwc:r豫拌3小时。之后，从烧瓶中取出产物，得到蓖麻油聚乙二醇-聚乳酸嵌段型的聚合物(F)。测定得到的组合物的'H-NMR、GPC,结果所得产物的结构为在1分子蓖麻油中具有三个分子量为1000的聚乙二醇单元，和三个分子量为1000的聚乳酸嵌段，所述聚乳酸嵌段键合于聚乙二醇分子链末端。然后，使用得到的聚合物(F)和聚乳酸树脂(D),采用下述方法制备膜。准备组合物和聚乳@￡树脂(D)，使聚合物(F)和聚乳酸树脂(D)的总重量为100重量％时，聚合物(F)和聚乳酸树脂(D)的重量比例分别为40重量％/60重量％。使用的聚乳酸树脂(D)是L-乳酸为91%且重均分子量为U万的均聚乳酸。聚合物(F)的光学纯度变成93%。将所述聚合物(F)和聚乳酸树脂(D)在下述条件下除去水分。聚合物(F):在温度40。C、真空度1333Pa的环境下保存3小时。聚乳酸树脂(D):在温度ll(TC、真空度1333Pa的环境下保存3小时。以上述重量比例混合所述干燥后的聚合物(F)和聚乳酸树脂(D),之后供给于双轴'挤压机，在170220。C下使其熔融混炼，由具有直线狭缝的模挤出，用20。C的冷却鼓进行冷却固化，由此制作无拉伸膜。然后，使用专用夹具夹持所述无拉伸膜的两端，送入加热至温度80~ll(TC的烘箱内，均匀地拉伸，使膜的长度方向(MD)和与其垂直的方向(TD)分别变成原有长度的3倍长度，制备厚度IO拜的膜。〔比较例2〕将光学純度93%的聚乳酸树脂(D)在比寿交例1的条件下除去水分，供给于具有液体添加孔的双轴挤压机，在170220。C下溶融挤出。使用根据双轴挤压机的排出量调整流量使得ToxanonAH的添加量为40重量％的液体添加用泵，从液体添力卩孑L供给ToxanonAH。将溶融混合后的树脂由具有直线狭缝的模挤出，用20°〇的冷却鼓进行冷却固化，由此制作无拉伸膜。然后，使用专用夹具夹持所述无拉伸膜的两端，送入加热至温度80-110。C的烘箱内，均匀地拉伸，使膜的长度方向(MD)和与其垂直的方向(TD)分别变成原有长度的3倍长度，制备厚度10pm的膜。〔比较例3〕在三颈弁瓦中放入440g蓖麻油环氧乙烷加成物(三洋化成工业公司制"ToxanonAH":分子量约3000)，使用覆套式电阻加热器和搅拌器、旋转真空泵，在温度140°C、真空度10Torr下搅拌30分钟。然后投入480gL-丙交酯和1.0g2-乙基己酸锡(II),在140。C下搅拌3小时。之后从烧瓶中取出产物，得到蓖麻油聚乙二醇-聚乳酸嵌段型的聚合物(F)。测定得到的组合物的^-NMR、GPC,结果所得产物的结构为在1分子蓖麻油中具有三个分子量为1000的聚乙二醇单元和三个分子量为3500的聚乳酸嵌段，所述聚乳酸嵌段键合于聚乙二醇分子链末端。将得到的聚合物(F)和聚乳酸树脂(D)按照与比较例1相同的方法制备厚度lO(im的膜。〔比專交例4〕使用与比较例1同样地令成而得到的聚合物(F)和聚乳酸树脂(D),按照下述方法制:、斧膜。准备聚合物(F)和聚乳酸树脂(D),使聚合物(F)和聚乳酸树脂(D)的总重量为100重量％时，聚合物(F)和聚乳酸树脂(D)的重量比例分别为5重量％/95重量％。使用的聚乳酸树脂(D)是光学纯度为93%且重均分子量为11万的均聚乳酸。聚合物(F)的光学纯度为93%。将所述聚合物(F)和聚乳酸树脂(D)在下述条件下除去水分。聚合物(F):在温度40。C、真空度1333Pa的环境下保存3小时。聚乳酸树脂(D):在温度ll(TC、真空度1333Pa的环境下保存3小时。以上述重量比例混會,述干燥后的聚合物(F)和聚乳酸树脂(D),之后供给于双轴挤压机，在170220。C下使其熔融混炼，由具有直线狭缝的模挤出，用20。C的冷却鼓进行冷却固化，由此弗'作无拉伸膜。然后，使用专用夹具夹持所述无拉伸膜的两端，送入加热至温度80~110°C的烘箱内，均匀地拉伸，使膜的长度方向(MD)和与其垂直的方向(TD)分别变成原有长度的3倍长度，制备厚度lOjim的膜。〔比较例5〕使用与比较例1同样合成得到的聚合物(F)和聚乳酸树脂(D),按照下述方法制备膜。准备聚合物(F)和聚乳酸树脂(D)，使聚合物(F)和聚乳酸树脂(D)的总重量为100重量％时，聚合物(F)和聚乳酸树脂(D)的重量比例分别为60重,量％/40重量％。使用的聚乳酸树脂(D)是光学纯度为88%且重均分乎量为11万的均聚乳酸。聚合物(F)的光学纯度为93%。将所述聚合物(F)和聚乳酸树脂(D)在下述条件下除去水分。聚合物(F):在温度40。C、真空度1333Pa的环境下保存3小时。聚乳酸树脂(D):在温度ll(TC、真空度1333Pa的环境下保存3小时。以上述重量比例混合所述干燥后的聚合物(F)和聚乳酸树脂(D),之后供给于双轴挤压机，在170220。C下使其熔融混炼，由具有直线狭缝的模挤出，用20。C的冷却鼓进行冷却固化，由此制作无拉伸膜。然后，使用.专用夹具夹持所述无拉伸膜的两端，送入加热至温度80~ll(TC的供箱内，均匀地拉伸，使膜的长度方向(MD)和与其垂直的方向(TD)分别变成原有长度的3倍长度，制备厚度lO(im的膜。〔比较例6〕使用聚乳酸/二元醇.二羧酸共聚物(日本油墨化学工业抹式会社制"PlamatePD-350")和聚乳酸树脂(D),按照下述方法制备膜。准备PD-350和聚乳酸树脂(D)，使PD-350和聚乳酸树脂(D)的总重量为100重量％时，PD-350和聚乳酸树脂(D)的重量比例分别为40重量％/60重量％。使用的聚乳酸树脂(D)是光学纯度为95%且重均分子量为11万的均聚乳酸。将聚乳酸树脂(D)在下述条件下除去水分。聚乳酸树脂(D):在温度ll(TC、真空度1333Pa的环境下保存3小时。以上述重量比例混合PD-350和聚乳酸树脂(D),之后供给于双轴挤压机，在170220。C下使其熔融混炼，由具有直线狭缝的模挤出，用20。C的冷却鼓进行冷却固化，由此制作无拉伸膜。然后，使用专用夹具夹持所述无掉伸膜的两端，送入加热至温度80~ll(TC的烘箱内，均匀地拉伸，使膜的长度方向(MD)和与其垂直的方向(TD)分别变成原有长度的3倍长度，制备厚度10(am的膜。〔比较例7〕使用与比较例1同样合成得到的聚合物(F)和光学纯度80%的聚乳酸树脂(D),按照下述方法制备膜。准备聚合物(F)和聚乳酸树脂(D)，使聚合物(F)和聚乳酸树脂(D)的总重量为100重量％时，聚合物(F)和聚乳酸树脂(D)的重量比例分别为40重量％/60重量％。将所述聚合物(F)和聚乳酸树脂(D)在下述条件下除去水分。聚合物(F):在温度40。C、真空度1333Pa的环境下保存3小时。聚乳酸树脂(D):在温度60。C、真空度1333Pa的环境下保存3小时。以上述重量比例混合所述干燥后的聚合物(F)和聚乳酸树脂(D)，之后供给于双轴挤压机，在170~220*€下使其熔融混炼，由具有直线狭缝的模挤出，用20。C的冷却鼓进行冷却固化，由此制作无拉伸膜。然后，使用专用夹具夹持所述无拉伸膜的两端，送入加热至温度60~70°C的烘箱内，均匀地拉伸，使膜的长度方向(MD)和与其垂直的方向(TD)分别变成原有长度的3倍长度，制备厚度10|im的膜。〔比较例8〕使用与比较例1同样合成得到的聚合物(F)和光学纯度98。/。的聚乳酸树脂(D),按照下述方法制备膜。准备聚合物(F)和聚乳酸树脂(D),使聚合物(F)和聚乳酸树脂(D)的总重量为100重量％时，聚合物(F)和聚乳酸树脂(D)的重量比例分别为40重量％/60重量。/0。将所述聚合物(F)和聚乳酸树脂(D)在下述条件下除去水分。聚合物(F):在温度40。C、真空度1333Pa的环境下保存3小时。聚乳酸树脂(D):在温度ll(TC、真空度1333Pa的环境下保存3小时。以上述重量比例混合所述干燥后的聚合物(F)和聚乳酸树脂(D),之后供给于双轴挤压机，在170~220。C下使其熔融混炼，由具有直线狭缝的模挤出，用20。C的冷却鼓进行冷却固化，由此制作无拉伸膜。然后，使用专用夹具夹持所述无拉伸膜的两端，送入加热至温度80~110°C的烘箱内，均匀地拉伸，使膜的长度方向(MD)和与其垂直的方向(TD)分别变成原有长度的3倍长度，制备厚度lO[im的膜。〔比较例9〕在比较例l制膜时，均匀地拉伸，使膜的长度方向(MD)和与其垂直的方向(TD)分别变为原有长度的1.5倍长度，制备厚度10pm的膜。〔比较例10〕在比较例1制膜时，均匀地拉伸，使膜的长度方向(MD)和与其垂直的方向(TD)分别变为原有长度的5倍长度，制备厚度10(im的膜。实施例1~10、比较例1~6的各树脂组合物的成分、成分比、软质效果、渗出量、透明性、水蒸气透过率的结杲示于表1、2,以及由聚合物得到的膜的结晶熔化热、树脂混合物(E)的光学纯度、热收缩率、包装试验、拉伸倍数、耐热性、弹性模量的结果示于表3、4。<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>由表1可知，使用在环氧化亚麻子油上键合有仅数均分子量不同的聚乳酸的树脂组合物的实施例1~3的膜除数均分子量为100的实施例2稍渗出外，软质效果、透明性均优异，水蒸气透过率也低。另外，数均分子量为3000的实施例3的膜软质效果稍差，但不发生渗出，透明性优异，水蒸气透过率低。另外，使用环氧化大豆油代替实施例1的环氧化亚麻子油的实施例4的膜不发生渗出，软质效果、透明性均优异，水蒸气透过率也低。另外，使用环氧化蓖麻油代替实施例1的环氧化亚麻子油的实施例5的膜不发生渗出，软质效果、透明性均优异，水蒸气透过率也低。除聚乳酸嵌段的数均分子量为3500之外与实施例5相同的实施例6的膜虽然软质效果稍差，但不发生渗出，透明性优异，水蒸气透过率也低。环氧化蓖麻油和聚乳酸嵌段的混合比为10:90的实施例7、9的膜，即使聚乳酸嵌段的数均分子量不同分别为100、3000，虽然软质效果稍差，但不发生渗出，透明性优异，水蒸气透过率也低。环氧化蓖麻油和聚乳酸嵌段的混合比为50:50、聚乳酸嵌段的数均分子量为100的实施例8的膜稍渗出，透明性也稍差，但软质效果优异，水蒸气透过率也低。环氧化蓖麻油和聚IL酸嵌段的混合比为50:50、聚乳酸嵌段的数均分子量为3000的实施例10的膜软质效果、透明性稍差，但不发生渗出，水蒸气透过率也低。除聚合物(C)的混合比少于本发明的混合比范围(5:95)之外，与实施例1相同的实施例11的膜软质效果稍差，但透明性优异，不发生渗出，水蒸气透过率也低。除聚合物(C)的混合比多于本发明的混合比范围(60:40)之外，与实施例l相同的实施例12的膜稍渗出，但软质效果优异，透明性优异，水蒸气透过率也低。除聚合物(C)的混合比与实施例12相同(60:40)、聚乳酸树脂的纯度比实施例12低之外，与实施例12相同的实施例13的膜，与实施例12的膜相比，渗出的量多。使用蓖麻油环氧乙烷加成物代替环氧化荛麻油的比较例1的膜具有软质效果，但稍渗出，透明性差，水蒸气透过率也相当高。使用蓖麻油环氧乙烷加成物代替环氧化蓖麻油、没有使用聚乳酸嵌段的比较例2的膜具有软质效果，但发生渗出，透明性差，水蒸气透过率也相当高。使用蓖麻油环氧乙烷加成物代替环氧化蓖麻油、使用数均分子量为3500的聚乳酸嵌段的比较例2的膜软质效果稍差，稍渗出，透明性差，水蒸气透过率与相当高。与以相同配合比例使用环氧化蓖麻油和数均分子量为350.0的聚乳酸嵌段的实施例6的膜相比，在发生渗出、透明性、水蒸气透过性方面明显较差。使用蓖麻油环氧乙烷加成物代替环氧化蓖麻油、以5:95配合数均分子量为1000的聚乳酸嵌段的比较例4的膜软质效果差。使用蓖麻油环氧乙烷加成物代替环氧化蓖麻油、以60:40配合数均分子量为1000的聚乳酸嵌段的比较例5的膜软质效果优异，但发生渗出，透明性差，水蒸气透过率也相当高。使用聚乳酸/二元醇.二羧酸共聚物代替环氧化植物油嵌段、聚乳酸嵌段的比较例6的膜软质效果稍差，稍渗出，透明性差，水蒸气透过率低。由此可知，将本发明的聚合物混合于聚乳酸树脂而得到的树脂混合物具有下述特性不发生渗出，软质效果、透明性均优异，水蒸气透过率低。<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>由表3可知，树脂混合物(E)的聚乳酸的光学纯度为93%的实施例1的拉伸膜，结晶熔化热为25J/g,热收缩率、包装试验、耐热性、弹性模量均优异。除树脂混合物(E)的聚乳酸的光学纯度为90%之外与实施例1的拉伸膜相同的实施例14的拉伸膜的结晶熔化热为5J/g,与实施例l的拉伸膜相比，热收缩率、包装试验、耐热性、弹性模量稍差，但热收缩率、包装试验、耐热性、弹性模量热收缩率优异。除树脂混合物(E)的聚乳酸的光学纯度为95%之外与实施例1的拉伸膜相同的实施例15的拉伸膜的结晶熔化热为30J/g,热收缩率、包装试验、耐热性、弹性模量与实施例1的拉伸膜同等程度或优于实施例1的拉伸膜J树脂混合物(E)的聚乳酸的光学純度均为93%、没有进行退火处理的实施例16和进行了退火处理的实施例17的拉伸膜中，进行了退火处理的实施例17的拉伸膜可以进一步降低热收缩率。除树脂混合物(E)的聚乳酸的光学纯度为85%之外与实施例1的拉伸膜相同的实施例18的拉伸膜的结晶熔化热为2J/g。另外，实施例18的拉伸膜发生热膨胀，在包装试验、耐热性方面稍差。除树脂混合物(E)的聚乳酸的光学纯度为98%之外与实施例1的拉伸膜相同的实施例19的拉伸膜的结晶熔化热为33J/g。另外，实施例19的拉伸膜的包装试验、耐热性稍差。由此可知，使用树脂混合物(E)制作膜或片材时，通过使用树脂混合物(E)的聚乳酸的光学纯度为90%以上的混合物并进行退火处理，可以得到热收缩率、包装试验、耐热性、弹性模量优异的膜、片材。由表4可知，树脂混合物(F)的聚乳酸的光学纯度为93%的比较例1的拉伸膜的结晶熔化热为25J/g，但发生热膨胀，包装试验也差。除树脂混合物(F)的聚乳酸的光学纯度为85%之外与比较例1的拉伸膜相同的比较例7的拉伸膜的结晶熔化热为0J/g,发生热膨胀，包装试验也差，耐热性也差。除树脂混合物(F)的聚乳酸的光学纯度为98%之外与比较例1的拉伸膜相同的比较例8的拉伸膜的结晶熔化热为33J/g，包装试验也差。，:，树脂混合物(F)的聚乳酸的光学纯度均为93%、没有进行退火处理的比较例9和进行了退火处理的比较例IO的拉伸膜中，没有进行退火处理的比较例9的拉伸膜热收缩显著，包装试验也不合格，耐热性也差。进行了退火处理的比较例10的拉伸膜没有热收缩，但包装试验也不合格，耐热性也差。由此可知，没有使用本发明的聚合物时，与聚乳酸的光学纯度、退火处理的有无、结晶熔化热无关，均不能得到热收缩率、包装试验、耐热性、弹性模量优异的膜或片材。产业上的可利用性使用本发明的聚合物时可以得到树脂混合物，所述树脂混合物可以维持聚乳酸树脂的ii明性并软质化聚乳酸树脂，同时抑制了聚合物从聚乳酸树脂中渗出(抽提)。因此，所述树脂混合物可以用于膜、片材及其他各种成型品。被用于各种包装材料、农业用、工业用、产业用、家庭用各种用途。权利要求1、一种聚合物(C)，所述聚合物(C)具有环氧化植物油嵌段(A)和聚乳酸嵌段(B)。2、如权利要求1所述的聚合物(C),所述聚乳酸嵌段(B)的数均分子量为100以上3000以下。3、如权利要求1或2所述的聚合物(C)，所述环氧化植物油嵌段为环氧化亚麻子油、环氧化蓖麻油或环氧化大豆油。4、一种树脂混合物(E),所述树脂混合物(E)是以(C)/(D)=10/90~50/50(质量比)的比例混合权利要求1~3中任一项所述的聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)而得到的。5、一种膜或片材，所述膜或片材是使用权利要求4所述的树脂混合物(E)而得到的。6、如权利要求5所述的膜或片材，所述膜或片材的结晶熔化热为5J/g以上30J/g以下。7、如权利要求5所述的膜或片材，所述膜或片材的热收缩率为0.1%以上15%以下。全文摘要本发明的目的在于提供一种适合用作聚乳酸树脂用软质化剂的聚合物，所述聚合物使用来自植物油的成分制得，可以维持聚乳酸树脂的透明性并软质化聚乳酸树脂，同时抑制其从聚乳酸树脂中渗出(抽提)。另外，提供该树脂组合物和聚乳酸树脂的树脂混合物、及使用该树脂混合物得到的膜或片材。本发明的聚合物(C)具有环氧化植物油嵌段(A)和聚乳酸嵌段(B)。另外，本发明的树脂混合物是以(C)/(D)＝10/90～50/50(质量比)的比例混合上述聚合物(C)和聚乳酸树脂(D)得到的混合物。文档编号C08L67/04GK101679621SQ20088001817公开日2010年3月24日申请日期2008年3月28日优先权日2007年3月30日发明者仲村博门,新沼馆浩,木村将弘申请人:东丽株式会社