专利名称：羧化的乙烯聚合物共混物的制造方法
羧化的乙烯聚合物共混物的制造方法本发明涉及通过两步制造羧化的乙烯聚合物共混物的方法，以及它们用作塑料金 属复合物中的粘着促进剂的用途，所述羧化的乙烯聚合物共混物由至少两种不同的乙烯均 聚和/或共聚物构成。许多应用，尤其是作为相容性或者粘着促进剂(粘合剂)，涉及到使用羧化的 烯烃聚合物，其基于不同密度的聚乙烯(LDPE，MDPE, HDPE)，乙烯/ α，β -烯键式不饱和 的(3_12-烯烃共聚物(LLDPE，Ρ0Ε)，或者使用丙烯均聚物(HPP)以及无规和异相丙烯共聚 物(RCP，HCP)，乙烯/丙烯共聚物(EPC)或者乙烯/丙烯/ 二烯三元共聚物(EPDM)，其 通常在形成自由基的过氧化物引发剂存在下，使用反应性挤出方法在高温(150-30(TC ) 通过将含羧基的单体例如丙烯酸、富马酸和尤其是马来酸酐接枝到烯烃主链聚合物上 而制备，(W091/18053, US 4，174，358，US 4，537，929，US 4，684，576，US 4，751，270， US4, 927, 888,EP 0266221B1,EP 0287140B1,EP 0403109A2,EP 0467178B1,EP 0581360B1, EP 0696303B1, EP 0878510B1)。因为聚合物溶解和尤其是接枝反应之后的溶剂分离和回收，以及所需的接枝产物 的纯化在技术上非常昂贵，所以虽然在溶剂中在低反应温度_即低于烯烃主链聚合物(接 枝基质)的熔点-进行的接枝羧化，优选马来酸化(maleinization)，不是酸(酸酐)单体的 熔融接枝的经济的替代物，但是在低于接枝基质的熔融或者软化温度进行的基于固体-流 体(solid-fluid)颗粒状聚合物相的烯烃聚合物的羧化是一种经济的技术(DD 275160A3, DD 275161A3, DD 300977A7, DE 4123972A1, DE 4342605A1, EP 0469693B1)。此处尤其适合使用的主链聚合物是部分结晶的烯烃聚合物，其容许低分子化合物 例如酸或者酸酐单体，在它们的玻璃化转变温度和熔融温度之间在无定形相中，具有快速 扩散速率(diffusion rate)，这是它们高接枝聚合速率的一个前提。在某些聚合条件下，也可使用具有特殊的形态的无定形的和低结晶度的烯烃弹性 体作为聚合物主链，用于自由基固相接枝改性(EP 0642538B1,EP 0805827B1)，而没有获得 用作高效粘着促进剂，尤其是非常需要的(demanding)金属/塑料复合物所需的性质。可能的粘着促进剂是-除了羧化的(马来酸化的)高密度聚乙烯(HDPE)，或者 支化的低密度聚乙烯(LDPE)之外-首先是也羧化的低密度线性乙烯共聚物，其是与低 C3-12-烯烃共聚单体分率(低于15wt%，LLDPE)，或者较高C3-12-烯烃共聚单体分率 (高于15wt%，Ρ0Ε)共聚的，尤其是乙烯/辛烯(C8)共聚物(EOC)，以及主要为丙烯单元 的无规丙烯/乙烯共聚物(主要由丙烯单元组成)，对于它们的羧化，可完全通过熔融接 枝，优选使用 MSA 作为接枝剂制造(US 5，346，963，US 6，384，139B1, US 6，331，592B1, US 6, 884, 850B1 ；DE 19841303A1, WO 01/92357A1, WO 98/42760A1, EP 0659784B1)，并且作为 粘合剂用于各种应用(EP 0696303B1, EP 0754731B1, EP 0878510B1).对于特殊的应用领域，也可使用熔融_羧化的(_马来酸化的)乙烯/乙酸乙烯 酯(EVA)或者乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物(E(M)AE) (EP 0266994A2, EP0647246B1, WO 93/01052A1)。此外，已知的是粘合剂树脂物质使用结晶聚烯烃例如HDPE或者LLDPE和无定形或者很少量结晶的烯烃共聚物例如二元乙丙橡胶(EPM)的熔体_接枝-羧化的混合物(EP 0501762B1)。已知的熔融_接枝的乙烯均聚和共聚物，以及接枝改性的烯烃弹性体的缺点在于 它们具有在接枝反应过程中产生的高的分子量，并且它们在用作粘合剂时尤其是显示出它 们的负面效果，以及用于除去残余单体的总成本密集型措施。本发明的任务是-在避免所述的缺点的同时-开发制造粘着促进剂(粘合剂) 的方法，基于聚乙烯(HDPE，LDPE)和/或乙烯/α，β -烯键式不饱和的C3_12-烯烃共聚物 (EPC, LLDPE, Ρ0Ε)的羧化。本发明的目的是通过两步制造羧化的乙烯聚合物共混物的方法，其中，在第一步 中，在液体混合反应器中，向100重量份(pbw)固-液颗粒乙烯聚合物中添加0. 05-15pbw α, 烯健式不饱和单羧酸和/或二羧酸或其酸酐(羧基单体)或含有至少一种羧基 单体的单体混合物，以及0. Ol-IOpbw的形成自由基的引发剂或者添加相应的引发剂混合 物，和在30-120°C的反应温度接枝聚合5-120min，所述乙烯聚合物具有彡20g/10min的 MFR(190°C /2. 16kg载荷重量)，选自乙烯均聚物和/或线型乙烯共聚物，该线型乙烯共聚 物的组成为彡80-98wt%乙烯/2wt%至彡20wt% C3_12烯烃单元，所述引发剂的Ih半衰期 温度(THW/lh)为50-200C，接着，在第二步中，经由重量计量装置将IOOpbw第一步固相步 骤中所获得的改性乙烯聚合物连同150-4，OOOpbw未改性乙烯聚合物或聚合物共混物以及 0-4，OOOpbw的烯属弹性体连续供料至反应挤出机中，所述未改性乙烯聚合物或聚合物共混 物的MFR(190°C /2. 16kg载荷重量)< 20g/10min，选自乙烯均聚物或乙烯共聚物，该乙烯 共聚物的组成为彡85-98wt%乙烯/2wt%至彡15wt% C3_12烯烃单元(LLDPE-HMw)，或者由 LLDPE和HDPE组成的混配物或反应器共混物；该烯属弹性体的组成为10_100wt%丙烯和 0-90wt %聚合的乙烯和/或C4_12-烯烃和/或二烯单元，或基于乙烯共聚物，具有10-80wt % 聚合的乙酸乙烯酯(EVA)或(甲基)丙烯酸酯单元；在160-260°C的温度反应，使得在反应 器端部，连续地排出羧化度为0. 5-lwt%的接枝改性烯烃聚合物共混物。虽然对于本发明的羧化方法，在第一步中选择MFR (190 °C，2. 16载荷重 量)彡20g/10min的更易于流动的乙烯聚合物，即低分子量Mw(NMw)的那些，选自高密度线 性聚乙烯(HDPE-NMw)或者支化的低密度聚乙烯(LDPE-NMw)，或者线性乙烯共聚物(其具 有2至最大20wt. %的C3_12烯烃单元)(LLDPE-NMw，EOP-NMw)，接下来的熔体接枝步骤与固 态第一步骤中改性的乙烯聚合物一起使用的是未改性的流动性差些的乙烯均聚物和/或 共聚物(其MFR(190°C，2. 16载荷重量)< 20g/10min)，即较高分子量Mw (HMw)的乙烯聚合 物，对应于 HDPEHMw, LDPE-HMw, LLDPE-HMw 或者 HDPE/LLDPE-共混物-HMw。此外，常常使用烯烃弹性体，选自弹性丙烯聚合物(ELPP)或者无规丙烯共聚物 (其具有5_50wt%乙烯和/或α，β-烯键式不饱和的C4_8_烯烃和/或二烯单元，优选 10-25衬％乙烯单元(PER))，或者乙烯共聚物(其具有彡20衬％的α，β -烯键式不饱和 的C3_12-烯烃单元(EOR)，优选丙烯，丁烯，己烯或者甲基戊烯或辛烯单元，尤其优选的是 25-50wt%丙烯(EPR*)，1- 丁烯 BR*)或者1-辛烯单元(E0R*))，或者乙烯/乙酸乙烯酯 共聚物(EVA)或者乙烯/(甲基)丙烯酸酯共聚物(E(M)AE)，优选具有彡15衬％的聚合的 丙烯酸丁酯单元(EBA)的乙烯共聚物。对于一些作为粘合剂的应用-尤其是当粘着强度> 3N/mm是不必要的时-可预先
5添加烯烃弹性体(基于Opbw弹性体的特殊应用形式)。与已知的在高压和高温使用自由基引发剂制造的0. 910-0. 940g/cm3的低密度支 化聚乙烯(LDPE)相反，0. 940-0. 965g/cm3的高密度线性聚乙烯(HDPE)和< 0. 940g/cm3的 低密度线性乙烯/< 15衬％的(3_12-烯烃共聚物(LLDPE)通常使用配位催化剂已知技术， 使用Ziegler或者Ziegler-Natta，或者Phillips型的催化剂制造。另一方面，可根据本发明使用的乙烯共聚物(具有> 15wt%的高的C3_12-烯烃 分率(EOP，EOR))和主要由丙烯单元组成的烯烃弹性体，例如尤其是PER，以及弹性聚丙烯 (ELPP)，已知使用特殊的茂金属催化剂体系制造。由至少两种不同的乙烯聚合物(共聚物)组成的共混物的用途，尤其是以混配物 或者作为反应器混合物的形式用于熔融接枝步骤，是根据本发明的方法的合适的应用形 式，根据它，在第二步骤中,MFR (1900C，2. 16kg) < 20g/10min 的 10_90wt % LDPE 或者 LLDPE 和90-10wt% HDPE的共混物，优选20-80wt% LLDPE和80_20wt% HDPE的共混物，用于该反 应器，优选双螺杆捏合反应器(DSK)中。羧基单体，优选马来酸酐(MSA)和/或丙烯酸(AS)，也可以与共聚单体混合使用， 所述共聚单体选自乙烯基芳族化合物优选苯乙烯，和/或丙烯酸或甲基丙烯酸的(V12-烷基 酯优选甲基丙烯酸甲酯(MMA)或丙烯酸甲酯(MA)或丙烯酸乙酯(EA)或丙烯酸丁酯(BA)， 对应地，99-20wt%羧基单体和l_80wt%共聚单体的组合物，优选90-50wt% MSA和/或AS 和10-50wt%苯乙烯组合物可以在固相步骤中使用。进行自由基引发的两步接枝，从而获得足够高程度的羧化以及均勻接枝，有利 地使用自由基前体(radical-former)或者优选地至少两种不同自由基前体的混合物， 使用Ih后半衰期温度(THW/lh)为50-200 °C，或者Imin后半衰期温度，THW/lmin为 85-250°C (在0. IM—氯苯溶液中测量)的有机过氧化物，浓度相对于整个乙烯聚合物接枝 基质的量，为 0. 001-5wt%，优选 0. 02-2wt%。可使用的所选的自由基前体的实例是Ih半衰期温度(THW/lh)为55-66°C的二 烷基过氧化物二碳酸酯，优选THW/lh为65°C的二丁基过氧化物-二碳酸酯(DBPOC)和 二 _十六烷基过氧化物_ 二碳酸酯(DCPOC)，THW/lh为80°C的二月桂基过氧化物(DLPO)， THW/lh为91°C的二苄基过氧化物(DBPO)，THW/lh为91°C的叔丁基过氧-2-乙基己酸酯 (TBPEH)，THW/lh 为 98°C的叔丁基过氧异丁酸酯(TBPIB)，THW/lh 为 113°C的 1，1_ 二 _(叔 丁基过氧)_环己烷(DTBPC)，THW/lh为122°C的过氧苯甲酸叔丁酯(TBPB)，THW/lh为132°C 的二枯基过氧化物(DCP)，THW/lh为134°C的2，5- 二甲基-2，5- 二 -(叔丁基过氧)-3-己 炔(DHBP)，THW/lh 为 141°C 的 2，5-二甲基-2，5-二(丁基过氧)_(3)己炔(DYBP)，THW/lh 为141°C的二叔丁基过氧化物(TBP)，THW/lh为166°C的异丙苯化过氧氢(CHP)和THW/lh 为185°C的叔丁基氢过氧化物(TBHP)。制造羧化的乙烯聚合物或者乙烯共聚物共混物的方法的优选应用形式是在 第一步中，对于IOOpbw颗粒乙烯聚合物，所述颗粒乙烯聚合物具有20-1000g/10min 的MFR(190°C /2. 16kg)，选自乙烯均聚物(HDPE_NMw，LDPE-NMw)和/或线型乙烯共聚 物，所述线型乙烯共聚物的组成为彡90-98wt%乙烯/2wt%至彡IOwt % C3_8-烯烃单元 (LLDPE*-NMw)，在添加0. 05-5pbw由至少两种形成自由基的引发剂组成的混合物的条件 下，在50-100°C的反应温度，单独地或者作为具有0. 02-6pbw苯乙烯的单体混合物接枝聚合0. 2-12pbw MSA，所述至少两种形成自由基的引发剂具有50-120°C和120_180°C的不同1 小时半衰期温度(THW/lh)，反应时间为8-80min，接着在第二步，在170-250°C的本体温度，将IOOpbw第一固相步骤中所获得的改性乙 烯(共)聚合物、180-3600pbw未改性乙烯聚合物或聚合物共混物以及100-3，OOOpbw弹性 体(ELPP，PER)的混合物反应，并连续供料至挤出机，所述未改性乙烯聚合物或聚合物共混 物具有 0. l-20g/10min 的 MFR(190°C /2. 16kg)，选自乙烯均聚物(HDPE-HMw，LDPE-HMw)或 乙烯共聚物，该乙烯共聚物的组成为彡90-98wt%乙烯/2wt%至彡IOwt % C3_8-烯烃单元 (LLDPE^-HMw)，或者 HDPE/LLDPE 共混物-HMw，所述弹性体由 50_75wt% 乙烯和 25_50wt% C3_8_烯烃单元(EOR)组成，或者由70-100wt %丙烯和0-30wt %乙烯单元组成，所述弹 性体含有至少一种已知的稳定剂和/或抗氧化剂，从挤出机喷嘴连续地取出羧化度为
0.1-0. 6wt%的接枝改性烯烃聚合物共混物。对应于该优选的方法变体，与所述烯烃弹性体一起，添加整个羧化的乙烯聚合物 共混物所需的稳定剂/抗氧化剂的总量，该乙烯聚合物共混物中已经使用单独的混合技术 进行了分散。可使用的所述的稳定化试剂和/或抗氧化剂是称为烯烃聚合物和弹性体的物质， 尤其是基于受阻酚化合物的主抗氧化剂，其量为0. 01-5pbw，优选0. l_2pbw，相对于IOOpbw 的烯烃弹性体。在所有情况下，也可使用至少一种主抗氧化剂和至少一种辅助抗氧化剂的 组合，例如一种受阻酚类化合物和一种亚磷酸酯化合物的体系。优选地，羧化度为0. 05_lwt%，优选0. 1-0. 6wt %的该接枝改性的乙烯聚合物共 混物用作不同物质的，优选在金属表面上和金属表面之间的粘着促进剂和/或作为粘合 剂。以下通过实施例说明根据本发明的方法，本发明不限于此。第1步(固相接枝步骤)实施例1在Reimelt Henschel company的流体混合反应器中(该反应器温度可控且装配 有可连续调节的搅拌器)，预置96. 6pbw的LLDPE粉末(密度为0. 920g/cm3, MFR(190°C, 2. 16kg)为 47g/10min,平均粒径 dT 为 0. 21mm, LLDPE-1)以及 0. 16pbw 二 -十六烷基过 氧-二碳酸酯(DCPOC), 0. 47pbw 2，5-二甲基-2，5-二-(叔丁基过氧)-己烷(DHBP)和 2. 69pbw MSA，反应器内温度为20°C。接着，在N2氛中，在400/min的搅拌速度下，同时以
1.2V Mn的加热速度升高温度，分散反应混合物，一旦达到70°C的最终反应温度，就在该 温度保持60min的时间tK1。终止固相反应，将反应产物排放到20°C的冷却混合器中，此后将其从冷却混合器 中移出，用于第二步熔体接枝步骤(实施例13)。实施例2-12根据实施例1描述的方法，使用以下乙烯聚合物接枝基体粉末，通过添加MSA或 AS，或者MSA/苯乙烯(S)或AS/S混合物，以及两种过氧化物类引发剂的组合，在固相中制 备其它接枝改性的乙烯(共)聚合物LLDPE-I 密度为 0. 920g/cm3，MFR(190°C，2. 16kg) = 47g/10minLLDPE-2 密度为 0. 915g/cm3，MFR(190°C，2. 16kg) = 25g/10min
HDPE-I 密度为 0. 958g/cm3，MFR(190°C，2. 16kg) = 38g/10minC8分率为16wt%的乙烯/辛烯共聚物(Ε0Ρ*)密度为0. 913g/cm3，MFR(190°C, 2.16kg) = 30g/10min。所用的引发剂为DHBP、DCPOC和DLPO。保留实施例1所用的加料和加热速率，所变的基本参数为最终反应温度Tki和Tki 相应的反应时间tK1，以及对应于表1所列实施例的单体/引发剂比率。表 权利要求
一种制备羧化的乙烯聚合物共混物的方法，其特征在于，在第一步中，在液体混合反应器中，向100重量份(pbw)固 液颗粒乙烯聚合物中添加0.05 15pbwα，β 烯健式不饱和单羧酸和/或二羧酸或其酸酐(羧基单体)或含有至少一种羧基单体的单体混合物，以及0.01 10pbw的形成自由基的引发剂或者添加相应的引发剂混合物，和在30 120℃的反应温度接枝聚合5 120min，所述乙烯聚合物具有≥20g/10min的MFR(190℃/2.16kg载荷重量)，选自乙烯均聚物(HDPE NMx，LDPE NMw)和/或线型乙烯共聚物，该线型乙烯共聚物的组成为≥80 98wt％乙烯/2wt％至≤20wt％C3 12烯烃单元(LLDPE NMw，EOP NMw)，所述引发剂的1h半衰期温度(THW/1h)为50 200℃，接着，在第二步中，经由重量计量装置将100pbw第一步固相步骤中所获得的改性乙烯聚合物连同150 4,000pbw未改性乙烯聚合物或聚合物共混物以及0 4,000pbw的烯属弹性体连续供料至反应挤出机中，所述未改性乙烯聚合物或聚合物共混物的MFR(190℃/2.16kg载荷重量)＜20g/10min，选自乙烯均聚物(HDPE HMw，LDPE HMw)或乙烯共聚物，该乙烯共聚物的组成为≥85 98wt％乙烯/2wt％至≤15wt％C3 12烯烃单元(LLDPE HMw)，或者由LLDPE和HDPE组成的混配物或反应器共混物(HDPE/LLDPE 共混物 HMw)；该烯属弹性体的组成为10 100wt％丙烯和0 90wt％聚合的乙烯和/或C4 12 烯烃和/或二烯单元，或基于乙烯共聚物，具有10 80wt％聚合的乙酸乙烯酯(EVA)或(甲基)丙烯酸酯单元(E(M)AE)；在160 260℃的温度反应，使得在反应器端部，连续地排出羧化度为0.05 1wt％的接枝改性烯烃聚合物共混物。
2.根据权利要求1的制备羧化的乙烯聚合物共混物的方法，其特征在于，在固相步骤 中使用马来酸酐(MSA)和/或丙烯酸(AS)或它们的混合物作为羧基单体，还使用共聚单 体，共聚单体选自乙烯基芳族化合物优选苯乙烯，和/或丙烯酸或甲基丙烯酸的Ch2-烷基 酯优选甲基丙烯酸甲酯(MMA)或丙烯酸甲酯(MA)或丙烯酸乙酯(EA)或丙烯酸丁酯(BA)， 组成为99-20wt %羧基单体/l-80wt %共聚单体，优选90-50wt % MSA和/或AS/10_50wt % 苯乙炼。
3.根据权利要求1和2的制备羧化的乙烯聚合物共混物的方法，其特征在于，在 第一步中，向IOOpbw颗粒乙烯聚合物中，所述颗粒乙烯聚合物具有20-1000g/10min 的MFR(190°C /2. 16kg)，选自乙烯均聚物(HDPE_NMw，LDPE-NMw)和/或线型乙烯共聚 物，所述线型乙烯共聚物的组成为彡90-98wt%乙烯/2wt%至彡IOwt % C3_8-烯烃单元 (LLDPE*-NMw)，在添加0. 05-5pbw由至少两种形成自由基的引发剂组成的混合物的条件下， 在50-100°C的反应温度，接枝聚合0. 2-12pbw MSA，所述0. 2-12pbw MSA单独地存在或者作 为具有0. 02-6pbw苯乙烯的单体混合物存在，反应时间为8-80min，所述至少两种形成自由 基的引发剂具有50-120°C和120-180°C的不同半衰期温度(THW/lh)，接着在第二步，将IOOpbw第一步中所获得的改性乙烯(共)聚合物、180-3600pbw未改性乙 烯聚合物或聚合物共混物以及100-3，OOOpbw弹性体(ELPP，PER)的混合物连续供料至挤出 机，所述未改性乙烯聚合物或聚合物共混物具有0. l-20g/10min的MFR(190°C /2. 16kg)，选 自乙烯均聚物(HDPE-HMw，LDPE-HMw)或乙烯共聚物，该乙烯共聚物的组成为彡90-98wt% 乙烯/2衬％至< IOwt % C3_8-烯烃单元(LLDPE*-HMw)，或者HDPE/LLDPE共混物，所述弹性 体由50-75wt%乙烯和25-50wt% C3_8-烯烃单元(EOR)组成，或者由70_100wt%丙烯和 0-30wt %乙烯和/或C4_8-烯烃单元组成，所述弹性体含有至少一种已知的稳定剂和/或抗氧化剂，在170-250°C的本体温度反应，从挤出机喷嘴连续地取出羧化度为0. 1-0. 6衬％的 接枝改性烯烃聚合物共混物。
4.根据权利要求3的方法，其特征在于，所述烯属弹性体含有在单独的混合步骤中添 加的主抗氧化剂，所述主氧化剂优选为选自空间受阻酚的化合物，或者在所有情形中所述 烯属弹性体含有至少一种主抗氧化剂和至少一种辅助抗氧化剂的组合，优选为含有空间 受阻酚类化合物和亚磷酸酯化合物的体系，相对于IOOpbw烯烃弹性体，在单独的混合步 骤中添加的主抗氧化剂或者至少一种主抗氧化剂和至少一种辅助抗氧化剂的组合的量为 0. 01-5pbwo
全文摘要
制造羧化的乙烯聚合物共混物的方法，在第一步中，在液体混合反应器中，向100重量份(pbw)固-液颗粒乙烯聚合物中添加0.05-15pbwα，β-烯健式不饱和单羧酸和/或二羧酸或其酸酐(羧基单体)或含有至少一种羧基单体的单体混合物，以及0.01-10pbw的形成自由基的引发剂或者添加相应的引发剂混合物，所述乙烯聚合物具有≥20g/10min的MFR(190℃/2.16kg载荷重量)，选自乙烯均聚物和/或线型乙烯共聚物，该线型乙烯共聚物的组成为≥80-98wt％乙烯/2wt％至≤20wt％C3-12烯烃单元(LLDPE，EOP)，所述引发剂的1h半衰期温度(THW/1h)为50-200℃，和在30-120℃的反应温度接枝聚合5-120min，接着，在第二步中，经由重量计量装置将100pbw第一步固相步骤中所获得的改性乙烯聚合物连同150-4,000pbw未改性乙烯聚合物或聚合物共混物以及0-4,000pbw的烯属弹性体连续供料至反应挤出机中，所述未改性乙烯聚合物或聚合物共混物的MFR(190℃/2.16kg载荷重量)＜20g/10min，选自乙烯均聚物(HDPE-HMw，LDPE-HMw)或乙烯共聚物，该乙烯共聚物的组成为≥85-98wt％乙烯/2wt％至≤15wt％C3-12烯烃单元(LLDPE-HMw)，或者由LLDPE和HDPE组成的混配物或反应器共混物(HDPE/LLDPE-共混物-HMw)；该烯属弹性体的组成为10-100wt％丙烯和0-90wt％聚合的乙烯和/或C4-12-烯烃和/或二烯单元，或基于乙烯共聚物，具有10-80wt％聚合的乙酸乙烯酯(EVA)或(甲基)丙烯酸酯单元；在160-260℃的温度反应，使得在反应器端部，连续地排出羧化度为0.5-1wt％的接枝改性烯烃聚合物共混物。所得的产物尤其适合用作不同物质的，优选在金属表面上和金属表面之间的粘着力促进剂和/或粘合剂。
文档编号C08L51/06GK101939340SQ200880115563
公开日2011年1月5日 申请日期2008年9月9日 优先权日2007年9月11日
发明者乔琴·格雷克, 克劳斯·贝瑟, 卢茨·豪斯勒, 比安卡·莱特纳, 英诺·拉普塞尔 申请人:陶氏环球技术公司