聚碳酸酯树脂组合物、聚碳酸酯树脂成形品及其制造方法

专利名称：聚碳酸酯树脂组合物、聚碳酸酯树脂成形品及其制造方法
技术领域：
本发明涉及聚碳酸酯树脂组合物、使用该组合物的聚碳酸酯树脂成形品及其制造 方法。更详细地，本发明涉及含有玻璃填料的、银河感外观(整体呈现星星散落在夜空闪耀 的外观)或者金属感外观等优异、且具有阻燃性的聚碳酸酯树脂组合物、将该树脂组合物 成形而形成的聚碳酸酯树脂成形品及其制造方法。
背景技术：
聚碳酸酯树脂成形品由于透明性及机械强度优异，所以被广泛用作电·电子领域、 机械领域、汽车领域等工业用透明材料以及透镜或光盘等光学用材料等，但需要更高的机 械强度时，则要通过添加玻璃填料等进行强化来使用。该玻璃填料通常使用由被称作E玻璃的玻璃构成的玻璃纤维，聚碳酸酯树脂对钠 D线的折射率(nD，下面仅记作折射率)为1.580 1.590，而E玻璃的折射率稍微小些为 1.555左右，为了提高机械特性而添加必要量的玻璃填料的话，由于两者折射率的差异，E 玻璃强化聚碳酸酯树脂组合物得不到透明性，即使添加光泽粒子，也只看见成形品表面附 近的光泽粒子，较难得到金属感外观或银河感外观。为了解决上述的问题，讨论了通过改良聚碳酸酯树脂来降低树脂侧的折射率或者 通过改良玻璃填料组成来增大玻璃填料侧的折射率等。例如提出了以下的方案(1) 一种树脂组合物，其含有使用羟基芳烷基醇与内酯 的反应生成物作为末端终止剂而得到的聚碳酸酯树脂组合物、和与该聚碳酸酯树脂组合物 的折射率之差在0.01以下的玻璃填料(参见专利文献1) ； (2) 一种树脂组合物，由聚碳酸 酯树脂、与该聚碳酸酯树脂的折射率之差在0.015以下的玻璃填料和聚己内酯构成(参见 专利文献2) ； (3) 一种玻璃组合物，其含有成特定比例的&02、TiO2, BaO及ZnO等，其折射 率接近聚碳酸酯树脂(参见专利文献3)。然而，专利文献1中的树脂组合物，为了提高尺寸稳定性或机械强度而添加必要 量的玻璃填料时，这种程度的折射率之差是不够的，并且其作为制造聚碳酸酯树脂所用的 原料价格偏贵，所以并不实用。专利文献2的聚碳酸酯树脂组合物，为了使折射率下降而添加的聚己内酯的软化 温度低，所以虽然用与聚碳酸酯树脂的折射率之差在0. 015以下的玻璃纤维也能维持透明 性，但是存在不能避免耐热性或机械物性下降的问题。专利文献3的玻璃组合物，如果没有适当地调整&02、TiO2, BaO以及ZnO等的各 自的含量的话，玻璃填料本身的透明性就会消失，即使其折射率与聚碳酸酯树脂接近，含有 该玻璃组合物的聚碳酸酯树脂组合物有时也不能得到透明性。并且，玻璃填料自身的比重 也大，削弱了出于轻量化的目的而使用玻璃填料强化聚碳酸酯树脂组合物的意义。并且，对 于熔接线以及光泽粒子的定向降低的课题，专利文献1 3没有任何的记载。此外，含有光泽粒子的聚碳酸酯树脂组合物，对该树脂组合物进行成形时，熔融的 树脂组合物之间合流，熔敷部分产生熔接线，结果在熔接线的左右产生亮度差。
由于该现象，光泽粒子引起的光的反射被打乱，结果看见熔接线附近带有黑色。出 现上述现象的话，树脂成形品的商品价值下降，所以提出了形形色色的防止该现象的方法。例如，提出了(4)含有体积平均粒径10 300 μ m、具有厚径比1/8 1的形状的 粒子作为光泽粒子的树脂组合物(参见专利文献4) ； (5)含有四边形的、在一个角上设置缺 口的金属微粒作为光泽粒子的树脂组合物(参见专利文献5)，通过这些光泽粒子自身的形 状来获得防止熔接线的形成和降低光泽粒子的定向的效果。然而，专利文献4及5没有记载添加玻璃填料的情况，当然也没有记载通过玻璃填 料可以降低光泽粒子的定向。并且，也没有记载阻燃性，不赋予阻燃性的话，可以使用的领 域受到限制。另外，也提出了(6)具有金属感外观的玻璃填料强化聚碳酸酯树脂组合物(参见 专利文献6)，但没有记载在这种情况下降低熔接线中的光泽粒子的定向这样的课题。并且， 也没有记载阻燃性，不赋予阻燃性的话，可以使用的领域受到限制。进一步地，公开了(7)在成形物中，为了不产生熔接线、熔接两色性等外观瑕疵， 在具有光泽的鳞片状微粒的存在下，进行聚碳酸酯系树脂的沉淀聚合，使不定形聚合物粒 子附着在鳞片状微粒上(参见专利文献7)。还提出了(8) —种聚碳酸酯树脂组合物，其添加聚碳酸酯树脂和添加了各种金 属的氧化物的特定玻璃，使该玻璃的折射率提高，使其与该聚碳酸酯树脂的折射率之差为 0.001以下(参见专利文献8)。然而，专利文献7中，作为不定形聚合物，实施例、比较例等具体记载的仅仅是AAS 树脂，没有记载聚碳酸酯树脂。并且，也没有记载添加玻璃填料的情况，当然也没有记载通 过玻璃填料可以降低光泽粒子的定向。并且，也没有记载阻燃性，不赋予阻燃性的话，可以 使用的领域受到限制。专利文献8的聚碳酸酯树脂组合物中，没有记载降低熔接线中的光 泽粒子的定向这样的课题，并且也未提及阻燃性，不赋予阻燃性的话，可以使用的领域受到
限制。
专利文献1日本专利特开平7-118514号公报
专利文献2 日本专利特开平9-165506号公报
专利文献3 日本专利特开平5-155638号公报
专利文献4日本专利特公平6-99594号公报
专利文献5日本专利特开平7-53768号公报
专利文献6 日本专利特开平6-212068号公报
专利文献7日本专利特开2001-262003号公报
专利文献8 日本专利特开2006-022236号公报

发明内容
在这样的状况下，本发明的目的在于提供一种聚碳酸酯树脂组合物以及由该树脂 组合物成形而成的聚碳酸酯树脂成形品以及其制造方法，通过使碳酸酯树脂组合物含有限 定的特定量的玻璃填料，目测看不出其熔接线左右有亮度差，可以得到良好的金属感外观 或银河感外观，其机械特性以及物理特性优异且被赋予高的阻燃性。本发明人为了达成上述目的而反复地进行仔细研究，结果发现以下的具有优异的阻燃性的聚碳酸酯树脂组合物以及由该树脂组合物成形而成的聚碳酸酯树脂成形品可以 达成上述目的，所述聚碳酸酯树脂组合物包含2种与芳香族聚碳酸酯树脂不同的粒径范围 的光泽粒子，且与所述树脂的折射率之差在0. 002以下的玻璃填料的混合量相对于所述树 脂为特定量，还含有规定比例的具有反应性官能团的聚硅氧烷化合物以及有机碱金属盐化 合物及/或有机碱土类金属盐化合物。本发明是基于该发现而完成的发明。也就是，本发明提供(1) 一种聚碳酸酯树脂组合物，相对于由60 90质量份的㈧芳香族聚碳酸酯树 脂和40 10质量份的(B)与所述芳香族聚碳酸酯树脂的折射率之差在0. 002以下的玻璃 填料构成的组合物100质量份，还含有(C-I)平均粒径为10 μ m以上、50 μ m不到的光泽粒 子0. 005 3. 0质量份、(C-2)平均粒径为50 μ m 300 μ m的光泽粒子0. 005 2. 0质量 份、(D)具有反应性官能团的聚硅氧烷化合物0. 01 3. 0质量份、以及(E)有机碱金属盐 化合物以及/或者有机碱土类金属盐化合物0. 03 1. 0质量份。(2)根据上述(1)记载的聚碳酸酯树脂组合物，所述(B)成分玻璃填料为玻璃纤维。(3)根据上述(1)记载的聚碳酸酯树脂组合物，所述(B)成分玻璃填料的折射率为 1. 583 1. 587。(4)根据上述(1)记载的聚碳酸酯树脂组合物，所述(C)成分光泽粒子是选自云 母、金属粒子、金属硫化物粒子、表面被金属或金属氧化物包覆的粒子、表面被金属或金属 氧化物包覆的玻璃片构成的组中的1种或2种以上。(5)根据上述⑴记载的聚碳酸酯树脂组合物，相对于由所述㈧成分和⑶成分 构成的组合物100质量份，还含有0. 0001 1质量份的(F)着色剂。(6) 一种聚碳酸酯树脂成形品，由上述(1)记载的聚碳酸酯树脂组合物成形而成。(7)根据上述(6)记载的聚碳酸酯树脂成形品，其在金属模温度120°C以上注射模 塑成形而成。(8)根据上述(6)记载的聚碳酸酯树脂成形品，采用依据UL94的阻燃性评价法评 价其阻燃性，结果为1.5mmV-0。(9) 一种聚碳酸酯树脂成形品的制造方法，其特征在于，在金属模温度120°C以上 的条件下，对上述(1)记载的聚碳酸酯树脂组合物进行注射模塑成形。发明的效果根据本发明，可以提供透明性、强度以及耐热性优异、同时赋予高的阻燃性的聚碳 酸酯树脂组合物以及银河感外观或金属感外观优异的聚碳酸酯树脂成形品。还提供银河感 外观或金属感外观优异的聚碳酸酯树脂成形品的制造方法。
具体实施例方式本发明的聚碳酸酯树脂(以下有时简称为PC树脂)组合物含有必须成分(A) 芳香族聚碳酸酯树脂、(B)与所述芳香族聚碳酸酯树脂的折射率之差在0. 002以下的玻璃 填料，(C-I)平均粒径为10 μ m以上、不足50 μ m的光泽粒子、(C-2)平均粒径为50 μ m 300 μ m的光泽粒子、(D)具有反应性官能团的聚硅氧烷化合物、以及(E)有机碱金属盐化合 物以及/或者有机碱土类金属盐化合物。
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在本发明的PC树脂组合物中，(A)成分的芳香族PC树脂具体可以使用通过二元 酚与聚碳酸酯前躯体的反应而制造的芳香族PC树脂。对于该(A)成分的PC树脂，并不特别限制其制造方法，可以使用通过以前公知的 各种方法而制造得到的PC树脂。例如，可以使用由二元酚和碳酸酯前躯体通过溶液法(界 面缩聚法)或熔融法(酯交换法)制造得到的PC树脂，也就是，可以使用在末端终止剂的存 在下通过使二元酚和碳酰氯进行反应的界面缩聚法制造得到的PC树脂，或者使用在末端 终止剂的存在下利用酯交换法等使二元酚和碳酸二苯酯等进行反应制造得到的PC树脂。二元酚可以举出各种各样的，尤其可以举出2，2_双(4-羟基苯基)丙烷[双酚A]、 双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2_双(4-羟基-3，5-二甲基苯基) 丙烷、4，4’_ 二羟基联苯、双(4-羟基苯基)环烷烃、双(4-羟基苯基)氧化物、双(4-羟基 苯基)硫、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)亚砜以及双(4-羟基苯基)酮等。其他 也可以举出氢醌、间苯二酚以及儿茶酚等。它们可以单独使用也可以组合2种以上使用，其 中优选双(羟基苯基)烷烃系，更合适的是双酚A。而碳酸酯前躯体为羰基卤代物、羰基酯或者卤代甲酸酯(〃 π —卜)等，具 体地是碳酰氯、二元酚的二卤代甲酸酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲酯以及碳酸二乙酯等。另外，该芳香族PC树脂可以有支链结构，作为支化剂，有1，1，1-三(4-羟基苯基) 乙烷、α，α，，α ”-三(4-羟基苯基)-1，3，5-三异丙基苯、间苯三酚、偏苯三酸以及靛红 双(邻甲酚)等。在本发明中，作为㈧成分使用的PC树脂的粘均分子量(Mv)通常为10，000 50，000，优选 13，000 35，000，更优选 15，000 20，000。使用乌伯罗德型粘度计，测定20°C下的二氯甲烷溶液的粘度，由此求出特性粘度 [η]，再由下式算出该粘均分子量(Mv)0[ η] = 1. 23X IiT5Mv0.83对于该(A)成分的芳香族PC树脂中的分子末端基没有特别的限制，可以是来自以 前公知的末端终止剂即一元酚的基团，但优选来自具有碳原子数10 35的烷基的一元酚 的基团。分子末端是来自具有碳原子数10以上的烷基的酚的基团的话，所得到的PC树脂 组合物具有良好的流动性，又，是来自具有碳原子数35以下的烷基的苯酚的基团的话，所 得到的PC树脂组合物的耐热性以及耐冲击性良好。具有碳原子数10 35的烷基的一元酚可以举例有例如癸基苯酚、i^一烷基苯 酚、十二烷基苯酚、十三烷基苯酚、十四烷基苯酚、十五烷基苯酚、十六烷基苯酚、十七烷基 苯酚、十八烷基苯酚、十九烷基苯酚、二十烷基苯酚、二十二烷基苯酚、二十四烷基苯酚、 二十六烷基苯酚、二十八烷基苯酚、三十烷基苯酚、三十二烷基苯酚以及三十五烷基苯酚寸。这些烷基酚的烷基可以位于相对于羟基的邻、间、对的任意一个位置，但是优选对 位。又，烷基可以是直链状、含支链状或者它们的混合物。作为该取代基只要是其中至少一个为上述的碳原子数10 35的烷基即可，对其 他四个没有特别的限制，可以是碳原子数1 9的烷基、碳原子数6 20的芳基、卤原子或 者无取代。利用具有碳原子数10 35的烷基的一元酚进行的末端终止可以是单末端以及两末端的任何一种，又，从所得到的PC树脂组合物的高流动化的观点考虑，末端改性率优选 相对于全部末端在20%以上，更优选在50%以上。也就是，其他的末端可以是使用羟基末 端或下述其他末端终止剂进行终止的末端。在这里，其他的末端终止剂可以举例有制造芳香族PC树脂常用的苯酚、对甲酚、 对叔丁基苯酚、对叔辛基苯酚、对枯基苯酚、对壬基苯酚、对叔戊基苯酚、溴苯酚以及三溴苯 酚、五溴苯酚等。从环境问题考虑尤其优选不含卤素的化合物。在本发明的PC树脂组合物中，(A)成分的芳香族PC树脂除了含有上述芳香族PC 树脂之外，在不损害本发明的目的的范围，可以适当地含有对苯二甲酸等2官能性羧酸、或 其酯形成衍生物等在酯前躯体的存在下进行聚碳酸酯的聚合而得到的聚酯-聚碳酸酯树 脂等的共聚物、或者其他的聚碳酸酯树脂。在本发明的PC树脂组合物中，必须是，作为⑶成分使用的玻璃填料的折射率与 上述(A)成分即芳香族PC树脂的折射率之差在0. 002以下，以及在芳香族PC树脂和玻璃 填料的组合物100质量份中，芳香族PC树脂的含量60 90质量份，玻璃填料的含量40 10质量份。玻璃填料与芳香族PC树脂的折射率差超过0. 002的话，使用PC树脂组合物得 到的成形品的透明性变得不充分。该折射率差理想的是在0.001以下，尤其理想的是玻璃 填料的折射率与用作(A)成分的芳香族PC树脂的折射率相同。作为这样的玻璃填料，优选 使用折射率为1. 583 1. 587的玻璃填料。本发明的PC树脂组合物中，所述(A)成分芳香族聚碳酸酯树脂与(B)成分玻璃 填料的含有比例为，基于它们的总量100质量份，(A)成分为60 90质量份，⑶成分为 40 10质量份。(B)成分的含量不足10质量份的话，不能充分地发挥提高刚性的效果，超 过40质量份的话，比重变大，同时抗冲击性下降。从刚性、抗冲击性以及比重等观点考虑， 上述㈧成分和⑶成分的含有比例优选㈧成分为70 90质量份，⑶成分为30 10 质量份。作为构成这样的玻璃填料的玻璃可以举例有具有以下所示的组成的“玻璃I，，以 及“玻璃II”。“玻璃I ”理想的是其组成为含有二氧化硅(Si02) 50 60质量％、氧化铝 (Al2O3) 10 15质量％、氧化钙(CaO) 15 25质量％、氧化钛(TiO2) 2 10质量％、氧化硼 (B2O3) 2 8质量％、氧化镁(MgO) 0 5质量％、氧化锌(ZnO) 0 5质量％、氧化钡(BaO) 0 5质量％、氧化锆(ZrO2) 0 5质量％、氧化锂(Li2O) 0 2质量％、氧化钠(Na2O) 0 2质 量％、氧化钾(K2O)O 2质量％，并且上述氧化锂(Li2O)、上述氧化钠(Na2O)和上述氧化钾 (K2O)总计为0 2质量％。另一方面，“玻璃II”理想的是其组成为含有二氧化硅(SiO2) 50 60质量％、氧 化铝(Al2O3)IO 15质量％、氧化钙(CaO) 15 25质量％、氧化钛(TiO2) 2 5质量％、 氧化镁(MgO)O 5质量％、氧化锌(ZnO)O 5质量％、氧化钡(BaO)O 5质量％、氧化 锆(&02)2 5质量％、氧化锂(Li2O)O 2质量％、氧化钠(Na2O)O 2质量％、氧化钾 (K2O) 0 2质量％，实质上不含有氧化硼(B2O3)，并且上述氧化锂(Li2O)、上述氧化钠(Na2O) 和上述氧化钾(K2O)总计为0 2质量％。在上述“玻璃I及II ”中，从玻璃填料的强度及制造玻璃时的溶解性的观点来看， SiO2的含量理想的是50 60质量％。从耐水性等的化学耐久性以及制造玻璃时的溶解性的观点来看，Al2O3的含量理想的是10 15质量％。从制造玻璃时的溶解性及抑制结晶化 的观点来看，CaO的含量理想的是15 25质量％。在“玻璃I ”中，可以和E玻璃一样含有2 8质量％的B203。此时，从折射率提高 的效果以及抑制失透等的观点来看，TiO2的含量理想的是2 10质量％。此外，在“玻璃II ”中，理想的是和耐酸性或耐碱性优异的ECR玻璃组成一样，实质 性上不含有B203。此时，从调整折射率的观点来看，TiO2的含量理想的是2 5质量％。此 外，从折射率增大、化学耐久性的提高以及制造玻璃时的溶解性的观点来看，ZrO2的含量理 想的是2 5质量％。在“玻璃I及II”中，MgO为任意成分，从提高拉伸强度等耐久性及制造玻璃时的溶 解性的观点来看，可以含有0 5质量％左右。此外，ZnO及BaO为任意成分，从折射率增 大以及抑制失透的观点来看，可以分别含有0 5质量％左右。在“玻璃I ”中，ZrO2为任意成分，从折射率增大以及制造玻璃时的溶解性的观点 来看，可以含有0 5质量％左右。在“玻璃I及II”中，碱性成分Li20、Na20、K20为任意成分，可以分别含有0 2质 量％左右，且理想的是它们的总含量为0 2质量％。其总含量在2质量％以下时，可以抑 制耐水性的降低。如此，“玻璃I及II”由于碱性成分少，所以可以抑制㈧成分芳香族PC树脂分解 引起的分子量降低，防止成形品的物性降低。该“玻璃I及II”中，除上述的玻璃成分以外，在不会给纺丝性、耐水性等带来不好 的影响的范围内，例如也可以含有包含镧(La)、钇(Y)、钆(Gd)、铋(Bi)、锑(Sb)、钽(Ta)、 铌(Nb)或钨(W)等的元素的氧化物作为提高玻璃的折射率的成分。此外，也可以含有包含 钴(Co)、铜(Cu)或钕(Nd)等的元素的氧化物作为除去玻璃的黄色的成分。此外，为了抑制着色，在用于“玻璃I及II”的制造的玻璃原料中，作为杂质，以氧 化物为基准，Fe2O3含量相对于整个玻璃不到0. 01质量％较为理想。在本发明的PC树脂组合物中的(B)成分玻璃填料可以这样得到，即从具有上述的 玻璃组成的“玻璃I及II”中适当选择与所使用的(A)成分芳香族PC树脂的折射率之差为 0. 002以下的填料，制作所期望的形态的玻璃填料。对该玻璃填料的形态没有特别的限制， 要想使熔接线的左右的亮度差降低到目测不能确认的程度，玻璃纤维适宜作为玻璃填料。玻璃纤维可以使用以前公知的玻璃长纤维的纺丝方法来得到。可以使用以下各种 方法来使玻璃纤维化，例如，在熔融炉中将玻璃原料连续地玻璃化并导入供料道，在供料道 的底部安装衬套进行纺丝的直接熔融(DM)法，或者将熔融的玻璃加工成玻璃球、碎玻璃、 棒状之后再熔融纺丝的再熔融法等。玻璃纤维的直径无特别限制，通常适宜使用3 25μπι左右的玻璃纤维。直径在 3μπι以上，则可以抑制漫反射，防止成形品的透明性降低，此夕卜，若在25 μ m以下，则可以得 到具有良好的强度的成形品。玻璃纤维的平均长度在300 μ m以上，理想的是在350 μ m以上。玻璃纤维长的平 均长度不足300 μ m，有较难得到降低熔接线左右的亮度差的效果的倾向。另外，平均长度 可以通过在电炉中，在空气中、600°C的条件下将树脂组合物的颗粒或成形品的一部分煅烧 2小时，通过显微镜观察燃烧残渣等进行测定。
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为了提高与(A)成分芳香族PC树脂的亲和性、提高粘合性、抑制由于空隙形成引 起的成形品的透明性或强度的降低，上述玻璃填料理想的是用偶联剂进行表面处理。作为 偶联剂，可以使用硅烷系偶联剂、甲硼烷系偶联剂、铝酸酯(盐)系偶联剂或钛酸酯(盐) 系偶联剂等。尤其，从芳香族PC树脂与玻璃的粘合性良好方面来看，理想的是使用硅烷系 偶联剂。作为该硅烷系偶联剂的具体例子，举例有三乙氧基硅烷、乙烯基三(β_甲氧基乙 氧基)硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、 β-(1，1-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、 N- β -(氨基乙基)-Y -氨基丙基三甲氧基硅烷、N- β _ (氨基乙基)_ Y -氨基丙基甲基二甲 氧基硅烷、Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、Y-巯基丙 基三甲氧基硅烷、Y-氯丙基三甲氧基硅烷、Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、Y-氨基丙基三 (2-甲氧基-乙氧基)硅烷、N-甲基-γ -氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙烯基苄基-Y -氨基 丙基三乙氧基硅烷、三氨基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-(4，5-二氢咪 唑基)丙基三乙氧基硅烷、六甲基二硅氮烷(silazane)、^ 0-(双三甲基甲硅烷基)酰胺、 N，N-双(三甲基甲硅烷基)脲等。这其中理想的是Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨 基乙基)-Y -氨基丙基三甲氧基硅烷、Y -环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环 己基)乙基三甲氧基硅烷等氨基硅烷、环氧硅烷。要使用这样的偶联剂进行上述玻璃填料的表面处理，可以用通常公知的方法进 行，无特别限制。如，可以用将上述偶联剂的有机溶剂溶液或悬浊液作为所谓上胶剂涂布 在玻璃填料上的加胶处理法、或者使用亨舍尔搅拌机、高速混合机、莱迪盖(Loedige)混合 机、V型混合机等的干式混合法、喷涂法、整体混合法、干式浓缩法等，根据玻璃填料的形状 用适当的方法进行，理想的是利用加胶处理法、干式混合法、喷涂法进行。接下来，对本发明的PC树脂组合物中的(C-I)成分以及(C-2)成分光泽粒子进行 叙述。光泽粒子可以举例有云母、金属粒子、金属硫化物粒子、表面被金属或金属氧化物 包覆的粒子、表面被金属或金属氧化物包覆的玻璃片。金属粒子的具体例举例有铝、金、银、铜、镍、钛、不锈钢等金属粉末，表面被金属或 金属氧化物包覆的粒子的具体例举例有氧化钛包覆的云母钛、三氯化铋包覆的云母这样的 金属氧化覆膜云母系，金属硫化物粒子的具体例举例有硫化镍、硫化钴、硫化锰等金属硫化 物粉末，用于表面被金属或金属氧化物包覆的玻璃片的金属举例有金、银、钼、钯、镍、铜、 铬、锡、钛、硅等。(C-I)成分光泽粒子的平均粒径是10 μ m 不到50 μ m, (C-2)成分光泽粒子的平 均粒径是50 μ m 300 μ m。一般，平均粒径小的光泽粒子具有定向不显著但金属感不好的特性。而平均粒径 大的光泽粒子具有金属感优异但定向显著的特性。如本发明，通过并用特定混合量的平均 粒径范围不同的两种光泽粒子，可以显示出金属感，同时降低光泽粒子本身的定向。例如，使用激光衍射粒度分布测定装置(MALVERN公司制造，MASTER SIZER 2000) 对光泽粒子浓度0. 1质量％的煤油(kerosene)系溶液测定粒度分布，从其结果可以求出平 均粒径。
上述(C-I)成分光泽粒子的混合量相对于由上述(A)成分和(B)成分构成的组合 物100质量份，为0. 005 3. 0质量份，优选0. 01 2. 5质量份，更优选0. 1 2. 0质量 份。(C-2)成分光泽粒子的混合量相对于由上述(A)成分和(B)成分构成的组合物100质 量份，为0. 005 2. 0质量份，优选0. 01 1. 5质量份，更优选0. 1 1. 2质量份。通过将(C-I)成分以及(C-2)成分设定在0. 005质量份以上，形成银河感外观或 金属感外观，通过将(C-I)成分设定在3.0质量份以下，将(C-2)成分设定在2.0质量份以 下，防止光泽粒子自身露出成形物表面的量变多，不损害上述外观，并且防止阻燃性降低。在本发明的PC树脂组合物中，出于提高阻燃性的目的，进一步添加具有反应性官 能团的聚硅氧烷化合物作为(D)成分。作为具有反应性官能团的聚硅氧烷化合物(以下有时称含反应性官能团的聚硅 氧烷化合物)，可以举出如具有通式(1)所表示的基本结构的聚有机硅氧烷聚合物及/或共 聚物。R1aR2bSiO(“書……(1)在上述通式(1)中，R1表示反应性官能团。作为该反应性官能团，举出的有烷氧基、 芳氧基、聚氧基亚烷基、氢基、羟基、羧基、硅烷醇基、氨基、巯基、环氧基以及乙烯基等。这其 中，烷氧基、羟基、氢基、环氧基以及乙烯基理想。R2表示碳原子数1 12的烃基。作为该烃基，可举出直链状或含支链状的碳原子 数1 12的烷基、碳原子数5 12的环烷基、碳原子数6 12的芳基、碳原子数7 12 的芳烷基等，具体地，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、 各种辛基、环戊基、环己基、苯基、甲苯基、二甲苯基、苄基、苯乙基等。&及13表示满足0<3彡3、0<13彡3、0<3+13彡3的关系的数。R1为多个时， 多个R1可以相同也可以不同，R2为多个时，多个R2可以相同也可以不同。在本发明中，可以并用具有多个相同的反应性官能团的聚有机硅氧烷聚合物及/ 或共聚树脂以及具有多个不同的反应性官能团的聚有机硅氧烷聚合物及/或共聚物。具有上述通式(1)表示的基本结构的聚有机硅氧烷聚合物及/或共聚物中，其反 应性官能团(R1)数/烃基(R2)数之比为通常0.1 3，理想的是0.3 2左右。这些含有反应性官能团的聚硅氧烷化合物为液状物、粉末等，理想的是在熔融混 练中分散性良好的物质。如，可以例示室温下的粘度为10 500，OOOmmVs左右的液状化 合物。本发明的PC树脂组合物中，含有反应性官能团的聚硅氧烷化合物即使是液状，也 具有均一地分散在组合物、同时成形时或成形品的表面上渗出的情况较少的特征。在本发明的PC树脂组合物中，相对于由上述(A)成分和(B)成分构成的组合物 100质量份，含有0. 01 3. 0质量份的该(D)成分即含反应性官能团的聚硅氧烷化合物。上述(D)成分的含量不足0. 01质量份的话，防止燃烧时的熔融滴落(dripping) 的效果不够，此外超过3.0质量份的话，混练时发生螺旋桨(screw)的滑动，加料不顺利，生 产能力降低。从防止熔融滴落及生产率的观点来看，上述(D)成分的理想的含量为0. 1 1. 5质量份，更理想的含量为0. 5 1. 0质量份。又，为了保持添加时的透光性，这些含有反 应性官能团的聚硅氧烷化合物的折射率为1. 45 1. 65，理想的是1. 48 1. 60。在本发明的PC树脂组合物中，出于进一步提高阻燃性等的目的，添加有机碱金属
10盐化合物及/或有机碱土类金属盐化合物作为(E)成分。有机碱金属盐化合物及/或有机 碱土类金属盐化合物可以举各种各样的，是具有至少一个碳原子的有机酸或有机酸酯的碱 金属盐或碱土类金属盐。这里，作为有机酸或有机酸酯，可以举出有机磺酸、有机羧酸、聚苯乙烯磺酸等。另 一方面，作为碱金属，举出有钠、钾、锂及铯等。作为碱土类金属，举出有镁、钙、锶以及钡等。 其中，理想的是使用钠、钾及铯的盐。此外，其有机酸的盐也可以被氟、氯及溴这样的卤原子 取代。作为上述各种有机碱金属盐化合物或有机碱土类金属盐化合物中的有机磺酸，理 想的是使用通式(2)所表示的全氟链状烷烃磺酸的碱金属盐化合物或碱土类金属盐化合 物。作为这些化合物，如适合的是日本专利特公昭47-40445号公报中记载的物质。(CcF2c+1S03)dM……(2)在通式(2)中，c表示1 10的整数，M表示锂、钠、钾及铯等的碱金属、或者镁、 钙、锶以及钡等的碱土类金属，d表示M的原子价。在通式(2)中，作为全氟链状烷烃磺酸可以举出如全氟甲磺酸、全氟乙磺酸、全氟 丙磺酸、全氟丁磺酸、全氟甲基丁磺酸、全氟己磺酸、全氟庚磺酸及全氟辛磺酸等。其中，理 想地使用的是它们的钾盐。其他，可以举出烷基磺酸、苯磺酸、烷基苯磺酸、二苯基磺酸、萘磺酸、2，5_ 二氯苯 磺酸、2，4，5_三氯苯磺酸、二苯砜-3-磺酸、二苯砜_3，3’-二磺酸、萘三磺酸及它们的氟取 代物以及聚苯乙烯磺酸等的有机磺酸的碱金属盐或碱土类金属盐等。尤其，作为有机磺酸， 全氟链状烷烃磺酸以及二苯基磺酸理想。接着，作为聚苯乙烯磺酸的碱金属盐化合物及/或碱土类金属盐化合物，可以举 出以通式(3)所表示的含有磺酸盐根的芳香族乙烯基系树脂。[化1] (式中，X表示磺酸盐根，m表示1 5。Y表示氢原子或碳原子数1 10的烃基。 η表示摩尔分数，0 < η彡1。)这里，磺酸盐根是磺酸的碱金属盐及/或碱土类金属盐，作为金属可举出钠、钾、 锂、铷、铯、铍、镁、钙、锶以及钡等。还有，Y是氢原子或碳原子数1 10的烃基，理想的是氢原子或甲基。m是1 5， η是0 < η < 1的关系。S卩，磺酸盐根(X)是相对于芳香环既可以是全部取代的、部分取代 的、或者含有无取代的物质。本发明PC树脂组合物为了得到阻燃性的效果，要考虑含有磺酸盐根的芳香族乙 烯基系树脂的含量等来决定磺酸盐根的取代比例，并无特别限制，一般使用10 100%取代的。还有，在聚苯乙烯磺酸的碱金属盐及/或碱土类金属盐中，含有磺酸盐根的芳香 族乙烯基系树脂并不局限于含有上述通式(3)的磺酸盐根的芳香族乙烯系树脂，也可以是 与能够和苯乙烯系单体共聚的其他单体的共聚物。这里，含有酸盐根的芳香族乙烯基系树脂的制造方法有以下的方法，例如(a)将 具有上述的磺酸根等的芳香族乙烯基系单体聚合、或者与可以与它们共聚的其他单体共聚 的方法，(b)将芳香族乙烯基系聚合物、或芳香族乙烯基系单体与其他可以共聚的单体的共 聚物、又或者将这些混合聚合物磺化，用碱金属及/或碱土类金属中和的方法。如，作为(b)的方法，通过在聚苯乙烯树脂的1，2-二氯乙烷溶液中加入浓硫酸和 无水乙酸的混合溶液并加热，反应数小时，制造聚苯乙烯磺酸化物。然后，通过用与磺酸根 摩尔当量的氢氧化钾或氢氧化钠进行中和，来得到聚苯乙烯磺酸钾盐或钠盐。上述的含 有磺酸盐根的芳香族乙烯基系树脂的重均分子量为1，000 300，000，理想的是2，000 200，000左右。还有，重均分子量可以用凝胶渗透色谱(GPC)法测定。作为有机羧酸，可以举出如全氟羧酸、全氟甲烷羧酸、全氟乙烷羧酸、全氟丙烷羧 酸、全氟丁烷羧酸、全氟甲基丁烷羧酸、全氟己烷羧酸、全氟庚烷羧酸以及全氟辛烷羧酸等， 使用这些有机羧酸的碱金属盐或碱土类金属盐。碱金属盐或碱土类金属盐与上述的相同。在有机碱金属盐以及有机碱土类盐中，磺酸碱金属盐、磺酸碱土类金属盐、聚苯乙 烯磺酸碱金属盐以及聚苯乙烯磺酸碱土类金属盐较理想。有机碱金属盐化合物及/或有机碱土类盐化合物可以使用一种，也可以组合两种 以上来使用。在本发明的PC树脂组合物中，相对于由㈧成分芳香族PC树脂和⑶成分玻璃 填料构成的组合物100质量份，含有0.03 1.0质量份的该(E)成分即有机碱金属盐化合 物及/或有机碱土类金属盐化合物。该(E)成分的含量不到0.03质量份时，阻燃性的体现 不充分，此外，超过1. 0质量份，难以维持透明性。从阻燃性的体现及透明性的维持的观点 来看，该(E)成分的理想的含量为0. 05 0. 4质量份，更理想的含量为0. 1 0. 3质量份。本发明中，期望得到着色的成形品时，可以添加(F)成分着色剂。上述(F)成分着色剂以不具有隐蔽性的为宜，例如举例有甲炔系染料、吡唑啉酮 系染料、周因酮系染料、偶氮系染料、喹酞酮系染料、蒽醌系’、J、y、染料等。其 中，从耐热性、耐久性的观点考虑，理想的是单独或者混合使用蒽醌系的橙色染料或绿色染 料。着色剂的混合量相对于由(A)成分芳香族PC树脂和(B)成分玻璃填料构成的组 合物100质量份，理想的是为0. 0001 1质量份，更理想的是0. 1 1质量份。不足0. 0001 质量份的话，不能得到所期望的色调，超过1质量份的话，隐蔽性提高而得不到金属感外 观。除上述成分以外，在不损害本发明的目的的范围，可以使本发明的PC树脂组合物 根据需要适当含有脱模剂、稳定剂(抗氧化剂)、着色剂、紫外线吸收剂、防静电剂、荧光增 白剂以及硅烷偶联剂(用干式混合法对玻璃填料进行表面处理的情况)等。作为根据需要添加的脱模剂，可以举例一元或多元醇的高级脂肪酸酯。作为所述 高级脂肪酸酯，理想的是碳原子数1 20的一元或多元醇与碳原子数10 30的饱和脂肪酸的部分酯或完全酯。作为一元或多元醇与饱和脂肪酸的部分酯或完全酯，可以举例硬脂 酸单甘油酯、硬脂酸单脱水山梨糖醇酯(〃 > Ε f—卜)、二十二烷酸单甘油酯、季戊四醇 单硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、硬脂酸十八烷酰基酯、棕榈酸棕榈 酰酯、硬脂酸丁酯、月桂酸甲酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸-2-乙基己酯等，尤其，优选使用硬 脂酸单甘油酯、季戊四醇四硬脂酸酯。这些脱模剂，可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。其添加量相对于由上 述(A)成分和(B)成分构成的组合物100质量份，通常为0. 1 5. 0质量份左右。作为根据需要添加的稳定剂(抗氧化剂)可以举例酚系抗氧化剂以及磷系抗氧化 剂。作为酚系抗氧剂，可以举出如三乙二醇-双[3-(3_叔丁基-5-甲基-4-羟基苯 基)丙酸酯]、1，6_己二醇-双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇四 [3- (3，5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3- (3，5- 二叔丁基-4-羟基苯基) 丙酸酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯、N，N-六亚甲基双 (3，5- 二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、3，5- 二叔丁基-4-羟基-苄基膦酸酯二乙酯、三 (3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰酸酯、3，9_双[1，1_ 二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟 基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺(5，5)十一碳烷等。作为磷系抗氧化剂，可以举出如磷酸三苯酯、磷酸三壬基苯酯、磷酸三(2，4_ 二叔 丁基苯基)酯、磷酸十三烷基酯、磷酸三辛酯、磷酸三(十八烷基)酯、磷酸二癸基单苯酯、 磷酸二辛基单苯酯、磷酸二异丙基单苯酯、磷酸单丁基二苯酯、磷酸单癸基二苯酯、磷酸单 辛基二苯酯、双(2，6_ 二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、磷酸-2，2-亚甲基双 (4，6_ 二叔丁基苯基)辛酯、双(壬基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(2，4_ 二叔丁基苯基) 季戊四醇二磷酸酯、二(十八烷酰基)季戊四醇二磷酸酯等。这些抗氧化剂可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。其添加量相对于由 上述(A)成分芳香族PC树脂和(B)成分玻璃填料构成的组合物100质量份，通常为0. 05 1.0质量份左右。作为紫外线吸收剂，可以使用苯并三唑系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、苯 并噁嗪系紫外线吸收剂或者二苯甲酮系紫外线吸收剂等。作为苯并三唑系紫外线吸收剂，举例有如2_(2’ _羟基-5’ -甲基苯基)苯并三 唑、2-(2，-羟基-3，-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)_5，-甲基苯基)苯并三唑、 2-(2，-羟基_3，，5，- 二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2，-羟基_5，-叔辛基苯基)苯并三 唑、2-(3，-叔丁基-5，-甲基-2，-羟基苯基)-5_氯苯并三唑、2，2，-亚甲基双(4_(1，1， 3，3_四甲基丁基)-6_(2Η-苯并三唑-2-基)苯酚、2_(2，-羟基_3，，5，-双(α，α-二 甲基苄基)苯基)-2Η-苯并三唑、2-(3，，5，_ 二叔戊基-2，-羟基苯基)苯并三唑、5-三氟 代甲基-2- (2-羟基-3- (4-甲氧基-α -枯基)-5-叔丁基苯基)-2Η-苯并三唑等。其中， 2-(2’ -羟基-5’ -叔辛基苯基)苯并三唑较理想。作为三嗪系的紫外线吸收剂，理想的是羟基苯基三嗪系的商品名★ 3 > 400 ( · ^ ^-y ^ ^r 4 ·夂笑力卟文公司制造)。作为苯并噁嗪系的紫外线吸收剂，举例有2-甲基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2- 丁 基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-苯基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-(1_或2-萘基)_3，1-苯并
13噁嗪-4-酮、2-(4-联苯基)-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2，2’ -双(3，1-苯并噁嗪_4_酮)、2， 2’ -对亚苯基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2’ -间亚苯基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2， 2，-(4，4，_ 二亚苯基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2，-(2，6或1，5-萘)双(3，1-苯并 噁嗪-4-酮)、1，3，5_三(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯等，其中，2，2，-对亚苯基双(3， 1-苯并噁嗪-4-酮)理想。作为二苯甲酮系紫外线吸收剂，举例有2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟 基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2’ -羧基二苯甲酮、2，4-二羟基二苯甲酮、 2，2’ - 二羟基-4-甲氧基二苯甲酮等，其中，2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮理想。这些紫外线吸收剂，可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。其添加量相对 于由上述(A)成分和(B)成分构成的组合物100质量份，通常为0. 05 2. 0质量份左右。作为防静电剂，可以使用例如碳原子数14 30的脂肪酸的单甘油酯，具体地，可 以使用硬脂酸单甘油酯、十六烷酸单甘油酯等或者聚酰胺聚醚嵌段共聚物等。作为荧光增白剂，可以举例有例如1，2_ 二苯乙烯系、苯并咪唑系、萘二甲酰亚胺 系、若丹明系、香豆素系、噁嗪系化合物等。具体地，可以使用々(商品名f〃·^ ^^y ^ )Vr^ ij 7公司制造)、0B-1 (商品名4 一 7卜7 >夕S力A (株)制造)、 TBO(商品名住友精化(株)制造)、X 二一& (商品名日本曹达(株)制造)、力~，< 卜(商品名日本化药(株)制造)、U 二一 二 7 EGM(商品名夕，丨J 7 >卜”、(株) 制造)等的市售品。另外，硅烷偶联剂可以使用上述例示的化合物。对本发明的PC树脂组合物的制备方法没有特别的限制，可以采用以前公知的方 法。具体地，可以通过分别混合规定比例的上述的(A)成分芳香族PC树脂、(B)成分玻璃填 料、(C)成分光泽粒子、(D)成分含反应性官能团的聚硅氧烷化合物、(E)有机碱金属盐化合 物以及/或者有机碱土类金属盐化合物以及根据需要添加的着色剂等上述各种任意成分， 进行混炼来制备。可以用通常所用的机器例如螺带式掺混机、转鼓等进行予混合，再采用使用亨舍 尔混合机、本伯里密炼机、单轴螺旋挤压机、双轴螺旋挤压机、多轴螺旋挤压机以及捏合挤 压机等的方法进行混合及混炼。混炼时的加热温度通常在240 300°C的范围适当地选定。另外，除芳香族PC树脂之外的含有成分可以预先与该芳香族PC树脂的一部分熔 融混炼，也就是可以作为母料添加。这样制备的本发明的PC树脂组合物含有折射率与芳香族PC树脂的折射率相同或 者近似的玻璃填料以及光泽粒子，透明性、机械强度、耐冲击性以及耐热性等优异，同时因 为含有具有反应性官能团的聚硅氧烷化合物以及有机碱金属盐化合物以及/或者有机碱 土类金属盐化合物，得到较高阻燃性。并且，使用该PC树脂组合物得到的本发明的PC树脂 成形品的金属感外观、银河感外观、以及透明性、阻燃性、机械强度、耐冲击性以及耐热性等 优异。并且，根据UL94评价阻燃性，结果为1.5mmV-0，具有优异的阻燃性。另外，在后面对 阻燃性评价试验进行说明。接着，对本发明的PC树脂成形品进行说明。本发明的PC树脂成形品是采用注射模塑成形法等方法将上述本发明的PC树脂组 合物成形而成的成形品。此时，PC成形品的厚度理想的是作成0. 3 IOmm左右，根据该成形品的用途从上述范围中适当选定。对本发明的PC树脂成形品的制造方法没有特别的限制，可以使用以前公知的各 种成形方法，例如注射模塑成形法、注塑压缩成形法、挤压成形法、吹塑成形法、冲压成形 法、真空成形法以及发泡成形法等，但理想的是在金属模温度120°C以上进行注射模塑成 形，优选120°C 140°C。此时，注射模塑成形中的树脂温度通常在240 300°C左右，理想 的是在260 280°C左右。通过在金属模温度120°C以上、优选120°C 140°C进行注射模塑成形，可以得到 玻璃填料沉淀、可得到良好的外观等的优点。更理想的金属模温度在125°C以上、140°C以 下，更理想的是在130 140°C。理想的是，通过上述熔融混炼方法将成形原料即本发明的 PC树脂组合物做成颗粒状进行使用。另外，注射模塑成形方法可以采用可防止外观瑕疵或 者可轻量化的气体注入成形。这样得到的本发明的PC树脂成形品，即使形成熔接线，目测也看不出来其左右的 亮度差，在成形品的整个表面得到良好的金属感外观或银河感外观。另外，关于熔接线的左右的亮度差的测定方法在后说明。此外，这样得到的本发明的PC树脂成形品的光学特性，对于可见光的总透光率为 40%以上、优选42%以上。另外，光学特性的测定方法在后说明。本发明也提供一种PC树脂成形品的制造方法，其特征在于，在金属模温度120°C 以上、优选在120°C 140°C对上述本发明的PC树脂组合物进行注射模塑成形，制作优选厚 度0. 3 10謹的成形品。本发明的PC树脂组合物含有折射率与芳香族PC树脂的折射率相同或近似的玻璃 填料以及光泽粒子，其透明性、机械强度、耐冲击性以及耐热性等优异，同时因为含有具有 反应性官能团的聚硅氧烷化合物和有机碱金属盐化合物以及/或者有机碱土类金属化合 物，可以得到高阻燃性。并且，使用该组合物得到的本发明的PC树脂成形品的金属感外观 或银河感外观优异，并且其阻燃性、机械强度、耐冲击性和耐热性等优异。本发明的PC树脂成形品可以适当地用于下述零件。(1)电视机、收录机、摄像机、录像机、音频播放器、DVD播放器、空调、手机、显示 器、计算机、现金出纳机(register)、计算器、复印机、打印机、传真机等的各种零件、外板以 及外壳材等的电·电子机器用零件；(2) PDA、照相机、幻灯片放映机、钟表、计测器、显示器械等的精密机械等的外壳及 外罩类的精密机器用零件；(3)仪表面板、上部装饰罩、散热器护栅、扬声器护栅、轮毂装饰罩、活动车顶、前照 灯反射镜、门遮阳板、阻流板、后窗、侧窗等的汽车内装饰材料、外部装饰品以及车体零件等 的汽车用零件；(4)椅子、饭桌、书桌、百叶窗、照明罩、室内装饰器具类等的家具用零件等。实施例接着，根据实施例和比较例对本发明进行更详细的说明，但本发明并不是通过这 些例子做任何的限定。另外，使用下述实施例和比较例得到的PC树脂组合物颗粒如下所述地形成试验 片，评价各个特性。
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(1)机械特性使用IOOt注射模塑成形机[东芝机械(株)制造，机型名“IS100E”]使颗粒在 金属模温度130°C、树脂温度280°C下进行注射模塑成形，制作规定形状的各试验片。依据 ASTMD638测定各试验片的拉伸特性(断裂强度、伸长率)，依据ASTM 790测定弯曲特性(强 度、弹性率)。此外，依据ASTM D256测定Izod冲击强度。(2)物理特性(荷重挠曲温度、比重)使用IOOt注射模塑成形机[东芝机械(株)制造，机型名“IS100E”]使PC树脂 组合物的颗粒在金属模温度130°C、树脂温度280°C下进行注射模塑成形，制作规定形状的 各试验片。依据ASTM D648测定各试验片的荷重挠曲温度，作为耐热性的指标，依据 ASTMD792测定比重。(3)光学特性(光泽粒子定向的有无以及总透光率)使用IOOt注射模塑成形机[住友重机械工业(株)制造，机型名“SG100M-HP”]， 用具有2点浇口的金属模，在金属模温度130°C下，将PC树脂组合物的颗粒注射模塑成形， 制作具有熔接线的80X80X2mm的试验片。使日光倾斜45°照射到这样得到的试验片上， 测定是否可以目测确认熔接线左右的光泽粒子有亮度差。此外，用分光光度计[株日立制作所制造，机型名“U-4100”]，依据JIS K 7105测 定同试验片在380 780nm的可见光区域的总透光率。(4)外观使用上述光学特性测定用的试验片，目测观察其表面外观，区别是否具有作为本 发明目的的银河感或者金属感外观(不具有的情况下为裂纹感)。(5)阻燃性使用45t注射模塑成形机[东芝机械(株)制造，机型名“IS45PV”]使PC 树脂组合物的颗粒在金属模温度130°C、树脂温度280°C下进行注射模塑成形，制作 127X12. 7X1. 5讓的试验片。根据UL94( 7 >夕■一，4夕一文.，#，卜丨j 一 寸7.■夕工夕 卜94)测定该试验片的阻燃性。制作PC树脂组合物颗粒所用的各成分种类如下所示。(I)PCl(成分(A))粘均分子量19000的双酚A聚碳酸酯[出光兴产(株)制造， 商品名“夕7 口 > FN1900A，，，折射率1. 585]；(2)折射率改良GFl〔成分⑶〕由Φ 13 μ mX3mm的短玻璃丝构成的玻璃纤维[旭 7 7 4 K—夕‘，；^ (株)制造，玻璃成分(质量 ％ ) =SiO2 (52. 6) ,Al2O3 (13. 3) ,CaO (21. 8), TiO2 (5. 9)、B2O3 (5. 9)、MgO (0. 5)，折射率 1. 585、比重 2. 70]；(3)折射率改良GF2〔成分⑶〕由Φ 13 μ mX3mm的短玻璃丝构成的玻璃纤维[旭 7 7 4 K—夕‘，；^ (株)制，玻璃成分(质量％ ) :Si02 (57 . 5)、Al2O3(12.0)、CaO(21.0)、 TiO2 (5. 0)、MgO (2. 5)、Ζη0(1· 5)、Na20+K20+Li20 (0. 5)、折射率 1. 584，比重 2. 69]；(4)GFl〔与成分⑶比较用〕:E玻璃制的Φ 13 μ mX 3mm的短玻璃丝构成的玻璃纤 维[旭7 7 4 K—夕‘，；^ (株)制，商品名「03MA409C」、玻璃成分(质量％ ) =SiO2 (55. 4), Al2O3 (14. 1) ,CaO(23. 2) ,B2O3 (6. 0) ,MgO(0. 4)、Na20+K20+Li20(0. 7) ,Fe2O3 (0. 2) ,F2 (0. 6)、折
16射率1.555、比重2. 54]；(5)GF2〔与成分⑶比较用〕ECR玻璃制的Φ 13 μ mX 3mm的短玻璃丝构成的玻 璃纤维[旭7 7 4 K—夕‘，；^ (株)制，玻璃成分(质量％ ) :Si02(58 . 0)、Α1203(11·4)、 CaO (22. 0)、TiO2 (2. 2)、MgO (2. 7)、ZnO (2. 7)、Na20+K20+Li20 (0· 8)、Fe2O3 (0· 2)、折射率 1. 579、比重 2. 72]；(6)光泽粒子1〔成分(C-I)〕涂布氧化钛的平均粒径30 μ m的玻璃片[日本板 硝子(株)制造，商品名“MC1030RS”]；(7)光泽粒子2〔成分(C-2)〕涂布氧化钛的平均粒径90 μ m的玻璃片[日本板 硝子(株)制造，商品名“MC5090RS” ]；(8)光泽粒子3〔成分(C-I)〕涂布着色材的平均粒径40 μ m的铝箔[日本防湿 工业(株)制造，商品名“ 了 7卜口 7 l· —夕#0” ]使用激光衍射粒度分布测定装置(MALVERN公司制造，MASTER SIZER 2000)对光 泽粒子浓度0. 1质量％的煤油系溶液测定粒度分布，从其结果可以求出光泽粒子1 3的 平均粒径；(9)阻燃助剂1〔成分⑶〕:折射率1. 51、具有乙烯基以及甲氧基作为官能团的反 应性聚硅氧烷化合物[信越化学工业(株)制造的商品名“KR-219”]；(10)阻燃助剂2〔成分⑶〕折射率1. 49、含有乙烯基以及甲氧基作为官能团的 反应性聚硅氧烷化合物[东> ·义々二一二 > 7 (株)制造的商品名“DC3037” ]；(11)阻燃助剂3〔与成分⑶比较用〕聚四氟乙烯树脂[旭7 口 口 f 'J 一 (株) 制造，商品名“⑶076”]；(12)阻燃剂1 [成分(E)]全氟丁磺酸钾[大日本< 化学工业(株)制造，商 品名“乂 Dm F114”]；(13)阻燃剂2[成分(E)]重均分子量为20000且磺化率为100%的聚苯乙烯磺酸 钠的浓度30质量％的水溶液[，^才 > (株)制造的商品名“ > 才^夕？ K FRPSS-NA30，，](14)脱模剂1 季戊四醇四硬脂酸酯[理研Ii夕S >(株)制造，商品名 “EW440A”]；(15)稳定剂1 抗氧化剂[十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、 午"· ^^-y ^ ^r 4 · ^r 支力)ν τ(株)制造，商品名 “IrganoxlO76，，]；(16)稳定剂2 抗氧化剂[三(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸酯、千^ · % < 9气化亍 4 · > S 力X (株)制造，商品名 “IrgafOS168”]。(17)着色剂1 蒽醌系橙色染料[三菱化学(株)制造，商品名“夕·、~ ^ ” >才 > > ” HS"]；(18)着色剂2:蒽醌系绿色染料[住友化学(株)制造，商品名S ^卜V J 一> G，，]；实施例1 5以及比较例1 10通过以表1所示的混合比例混合各成分，使用双轴挤压机[东芝机械(株)制造， 机型名“TEM-35B” ]，在280°C下进行熔融混炼，来制作各PC树脂组合物颗粒。使用上述各 颗粒，如前所述地形成试验片，求出机械特性、物理特性、光学特性以及阻燃性。结果一并表 示于表1中。
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[表1] 从表1可以看出从各实施例可以明白，混合规定量的芳香族PC树脂、与该PC树脂的折射率之差在 0. 002以下的规定量的玻璃填料、规定量的2种光泽粒子、规定量的具有反应性官能团的聚 硅氧烷化合物以及规定量的有机碱金属盐化合物以及/或者有机碱土类金属盐化合物得 到PC树脂组合物，不能确认由该PC树脂组合物所得到的成形品的熔接线左右有亮度差，得 到具有良好的金属感或者银河感外观的PC树脂成形品。进一步确认在维持机械特性、耐热性以及总透光率的情况下，可以赋予优异的阻 燃性。从表1还可以看出由比较例1可以确认，仅使用1种超过3. 0质量份的5质量份的平均粒径30 μ m的 (C-I)作为光泽粒子时，即使其他条件与实施例相同，也可以目测到熔接线左右的亮度差， 且阻燃性差。由比较例2可以确认，仅使用1种平均粒径90 μ m的(C_2)作为光泽粒子时，即使 其他条件与实施例相同，也可以目测到熔接线左右的亮度差由比较例3可以确认，不使用阻燃助剂1或者2、即⑶成分[具有反应性宫能团 的聚硅氧烷化合]而使用比较用阻燃助剂3时，即使其他条件与实施例相同，外观也为裂纹 感，得不到目标银河感或者金属感，并且总透光率也较低。由比较例4、5可以确认，使用与PC树脂的折射率之差大于0. 002的玻璃填料时， 即使其他条件与实施例相同，外观也为裂纹感，得不到目标银河感或者金属感，并且总透光 率也降低。由比较例6可以确认，与PC树脂的折射率之差在0. 002以下的玻璃填料的含量较 少时，即使其他条件与实施例相同，其机械特性或物理特性也不好，并且可以目测到熔接线
左右的亮度差。由比较例7、8可以确认，仅使用一种平均粒径30 μ m的(C-I)或者平均粒径90 μ m 的(C-2)作为光泽粒子时，即使其他条件与实施例相同，也可以目测到熔接线左右的亮度差。由比较例9、10可以确认，仅使用一种平均粒径30μπι的(C_l)或者平均粒径 90μπι的(C-2)作为光泽粒子时，即使其他条件与实施例相同，也得不到外观可以识别为银 河感或者金属感的成形品。产业上的可利用性本发明的PC树脂组合物含有折射率与芳香族PC树脂的折射率相同或者近似的玻 璃填料、光泽粒子、反应性聚硅氧烷化合物以及有机碱金属盐化合物以及/或者有机碱土 类金属盐化合物，将该PC树脂组合物作为原料进行成形所得到的成形物即使生成熔接线， 也不能目测到熔接线左右存在亮度差。又，赋予高阻燃性，使用该PC树脂组合物得到的本 发明的PC树脂成形品适宜用于各种领域。
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权利要求
一种聚碳酸酯树脂组合物，相对于由60～90质量份的(A)芳香族聚碳酸酯树脂和40～10质量份的(B)与所述芳香族聚碳酸酯树脂的折射率之差在0.002以下的玻璃填料构成的组合物100质量份，还含有(C 1)平均粒径为10μm以上、50μm不到的光泽粒子0.005～3.0质量份、(C 2)平均粒径为50μm～300μm的光泽粒子0.005～2.0质量份、(D)具有反应性官能团的聚硅氧烷化合物0.01～3.0质量份、以及(E)有机碱金属盐化合物以及/或者有机碱土类金属盐化合物0.03～1.0质量份。
2.根据权利要求1记载的聚碳酸酯树脂组合物，所述(B)成分玻璃填料为玻璃纤维。
3.根据权利要求1记载的聚碳酸酯树脂组合物，所述(B)成分玻璃填料的折射率为1.583 1. 587。
4.根据权利要求1记载的聚碳酸酯树脂组合物，所述(C)成分光泽粒子是选自云母、金 属粒子、金属硫化物粒子、表面被金属或金属氧化物包覆的粒子、表面被金属或金属氧化物 包覆的玻璃片构成的组中的1种或2种以上。
5.根据权利要求1记载的聚碳酸酯树脂组合物，相对于由所述㈧成分和⑶成分构 成的组合物100质量份，还含有0. 0001 1质量份的(F)着色剂。
6.一种聚碳酸酯树脂成形品，由权利要求1记载的聚碳酸酯树脂组合物成形而成。
7.根据权利要求6记载的聚碳酸酯树脂成形品，其在金属模温度120°C以上注射模塑 成形而成。
8.根据权利要求6记载的聚碳酸酯树脂成形品，采用依据UL94的阻燃性评价法评价其 阻燃性，结果为1.5mmV-0。
9.一种聚碳酸酯树脂成形品的制造方法，其特征在于，在金属模温度120°C以上的条 件下，对权利要求1记载的聚碳酸酯树脂组合物进行注射模塑成形。
全文摘要
本发明提供一种聚碳酸酯树脂组合物以及由该树脂组合物成形而成的聚碳酸酯树脂成形品以及特征为在金属模温度120℃以上对该树脂组合物注射模塑成形的聚碳酸酯树脂成形品的制造方法，该聚碳酸酯树脂组合物分别含有特定量的玻璃填料以及光泽粒子，不能目测到成形物的熔接线左右的亮度差，光学特性以及阻燃性优异，该聚碳酸酯树脂组合物中，含有由(A)芳香族聚碳酸酯树脂和(B)与所述芳香族聚碳酸酯树脂的折射率之差在0.002以下的玻璃填料构成的组合物，(C-1)平均粒径为10μm以上、不到50μm的光泽粒子、(C-2)平均粒径为50μm～300μm的光泽粒子、(D)具有反应性官能团的聚硅氧烷化合物以及(E)有机碱金属盐化合物以及/或者有机碱土类金属盐化合物。
文档编号C08K9/00GK101918492SQ20088012115
公开日2010年12月15日 申请日期2008年12月4日 优先权日2007年12月11日
发明者佐藤浩二, 田中隆义, 矶崎敏夫 申请人:出光兴产株式会社