包括乙烯/α-烯烃嵌段互聚物的取向膜的制作方法

专利名称：包括乙烯/α-烯烃嵌段互聚物的取向膜的制作方法
技术领域：
本发明涉及取向膜，该取向膜包括聚合物组合物，所述组合物包括乙烯/ α -烯 烃嵌段互聚物。该取向膜具有改善的收缩力、收缩温度、撕破强度、密封强度和/或膜 泡稳定性。发明背景和概述低收缩力膜，例如双轴取向聚乙烯(BOPE)膜，由于它们良好的包装外观，广 泛用于市场中，用于包装易损或强度较低的产品，例如杂志和纺织品。除了低收缩力之 外，希望包装膜具有其他理想性质，例如低收缩温度、高撕破强度和/或高密封强度。具有低收缩温度的低收缩力膜是理想的，这是因为这种性质能够允许热敏产品 (例如，巧克力、糖果等)在足够低的温度包装，使得这些产品能够经过包装工艺而不 会变质或者损坏。低收缩力膜的另一理想性质是高撕破强度，因为在膜的修边和穿孔工 艺中膜的破裂会导致包装生产线的不合乎需要的停工。还希望低收缩力膜具有高密封强 度，这是因为高密封强度改善包装完整性并且减少运输过程中的包装失效率。此外，高膜泡稳定性对于生产低收缩力膜，例如BOPE膜，也是希望的，特别 是包括线性低密度聚乙烯(LLDPE)的BOPE膜，特别是在较高量的LLDPE的情况下更是 如此。为了改善在薄膜挤出工艺过程(例如，双膜泡薄膜挤出工艺)中形成的第二膜泡 的稳定性，BOPE膜通常用交联剂交联或者与聚丙烯共挤出，聚丙烯通常具有比聚乙烯例 如LLDPE高的取向稳定性。因为BOPE膜的交联可能是昂贵的，理想的是消除对交联步 骤的需要。此外，还理想的是消除对使用聚丙烯树脂作为第二膜泡稳定剂的需要，因为 使用聚丙烯对膜性质，例如撕破强度和收缩温度产生不利的影响。因此，在市场上需要低收缩力膜具有低收缩温度、高撕破强度、高密封强度和/ 或高膜泡稳定性。此外，需要生产低收缩力膜，而不需要交联步骤或使用聚丙烯树脂作 为第二膜泡稳定剂。本申请提供双轴取向膜，包括乙烯/α-烯烃嵌段互聚物和聚乙烯。在某些实施 方式中，乙烯/α-烯烃嵌段互聚物经由共挤出和共混用于双轴取向膜。在其它实施方式 中，乙烯/α-烯烃嵌段互聚物在半熔化状态显示出低熔体张力。在某些实施方式中， 与基于纯LLDPE的膜相比，本申请披露的双轴取向膜的收缩张力可以降低约10%至约 40%。在其它实施方式中，与基于纯LLDPE的膜相比，本申请披露的双轴取向膜的撕破 强度可以增加约10%至约30%。在进一步的实施方式中，与基于纯LLDPE的膜相比，本 申请披露的双轴取向膜可以具有较高的密封强度、较低的收缩和更好的包装外观。与基 于纯LLDPE的膜相比，本申请披露的双轴取向膜也可以具有较宽的取向窗口(orientation window)。本申请还提供一种取向膜，该膜包括聚合物组合物，该组合物包括至少一种乙 烯/α-烯烃互聚物，其中该乙烯/α-烯烃互聚物具有(a)Mw/Mn为约1.7至约3.5，至少一个熔点Tm，以摄氏度计，和密度d，以克/ 立方厘米计，其中所述Tn^nd的数值对应于以下关系
Tm > -6553.3+13735 (d)-7051.7(d)2 ；或(b)Mw/Mn为约1.7至约3.5，其特征在于熔解热ΔΗ，以J/g计，和以摄氏度计 的Δ量，Δ Τ,定义为在最高DSC峰和最高CRYSTAF峰之间的温差，其中所述Δ T和 ΔH的数值具有以下关系对于ΔΗ 大于 0 且至多 130j/g，Δ T >-0.1299 ( Δ H)+62.81，对于ΔΗ 大于 130j/g，AT>48°C,其中所述CRYSTAF峰使用至少5%的累积聚合物确定，以及如果少于5%的聚 合物具有可识别的CRYSTAF峰，则CRYSTAF温度为30°C ；或(c)用乙烯/ α -烯烃互聚物的压塑膜测量的在300%应变和1个循环时的弹性回 复率Re，以百分率计，以及具有密度d，以克/立方厘米计，其中当所述乙烯/α-烯烃 互聚物基本不含交联相时所述Re和d的数值满足以下关系Re > 1481-1629 (d)；或(d)具有当使用TREF分级时在40°C和130°C之间洗脱的分子级分，其特征在于 所述级分的共聚单体摩尔含量比与之相当的无规乙烯互聚物在相同温度之间洗脱的级分 的共聚单体摩尔含量高至少5%，其中所述与之相当的无规乙烯互聚物具有相同的共聚单 体，并且其熔体指数、密度和共聚单体摩尔含量(基于整个聚合物)与所述乙烯/α-烯 烃互聚物的这些性质相差士 10%以内；或(e)在25°C的储能模量G，(25°C)，和在100°C的储能模量G，(100°C)，其中 所述G，(250C )与G，(IOO0C )的比率为约1 1至约10 1 ；或(f)至少一种当使用TREF分级时在40°C和130°C之间洗脱的分子级分，其特征 在于所述级分的嵌段指数为至少0.5且至多约1，以及分子量分布Mw/Mn大于约1.3 ；或(g)平均嵌段指数大于0且至多约1.0，以及分子量分布Mw/Mn大于约1.3，其中在110°C拉伸的取向膜的收缩张力为小于3Mpa。在一些实施方式中，在110°C拉伸的取向膜的收缩张力为小于2.5Mpa或小于 2.0Mpa。在其它实施方式中，在115°C拉伸的取向膜的收缩张力为小于1.2MPa或小于 1.OMpa0在某些实施方式中，聚合物组合物还包括第二聚合物，该第二聚合物选自聚乙 烯、聚丙烯、聚丁烯、聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)、聚氯乙烯、乙烯-丙烯共聚物、 乙烯和乙酸乙烯酯的混合聚合物、苯乙烯-丁二烯混合聚合物及其组合。在其它实施方 式中，第二聚合物为聚乙烯。在进一步的实施方式中，聚乙烯为线性低密度聚乙烯。在一些实施方式中，取向膜的收缩百分率为至少约7.5%或至少约8.5%，在 95°C的收缩温度，根据ASTMD-2732测量。在某些实施方式中，取向膜横向上的埃尔曼 多夫抗裂力为至少0.05N，根据ASTMD-1922测量，拉伸比为4.5x4.5并在100°C拉伸。 在其它实施方式中，乙烯/ α _烯烃互聚物的密度为约0.85g/CC至约0.92g/CC。在某些实施方式中，乙烯/α -烯烃互聚物的熔体指数(I2)为约0.2g/10min.至约 15g/10min.。在其它实施方式中，熔体指数(I2)为约0.5g/10min.至约3g/10min.。在一些实施方式中，取向膜是单轴取向膜。其它实施方式中，取向膜是双轴取 向膜。在某些实施方式中，取向膜包括一个或多个层。在其它实施方式中，取向膜包括三个层，其中两个外层包括聚乙烯，和内层包括该聚合物组合物。在进一步的实施方 式中，两个外层中的聚乙烯为线性低密度聚乙烯。在一些实施方式中，三个层的厚度比 为约1 8 1至约1 2 1，其中两个外层具有大致相同的厚度。在一些实施方式中，取向膜还包括密封层、背衬层、粘结层或其组合。在其它 实施方式中，取向膜的总厚度为约8微米至约60微米。在某些实施方式中，乙烯/α-烯烃互聚物为乙烯-辛烯共聚物。在其它实施方 式中，乙烯/α-烯烃互聚物为乙烯-丁烯共聚物。在进一步的实施方式中，乙烯/α-烯 烃互聚物为乙烯_己烯共聚物。本申请还披露一种制备取向膜的方法，包括以下步骤(a)提供聚合物组合物，该组合物包括至少一种乙烯/ α -烯烃互聚物；(b)使用第一成膜步骤，将该聚合物组合物转化为主带；(c)在约15°C至约25°C的温度，骤冷该主带；(d)将该主带重新加热；和(e)使用第二成膜步骤，将该主带转化为取向膜，其中该乙烯/ α -烯烃互聚物具有(i)Mw/Mn为约1.7至约3.5，至少一个熔点Tm，以摄氏度计，和密度d，以克/ 立方厘米计，其中所述Tn^nd的数值对应于以下关系Tm > -6553.3+13735 (d) -7051.7 (d)2 ；或(ii)Mw/Mn为约1.7至约3.5，其特征在于熔解热ΔΗ，以J/g计，和以摄氏度计 的Δ量，Δ Τ,定义为在最高DSC峰和最高CRYSTAF峰之间的温差，其中所述Δ T和 ΔH的数值具有以下关系对于ΔΗ 大于 0 且至多 130j/g，Δ T >-0.1299 ( Δ H)+62.81，对于ΔΗ 大于 130j/g，AT>48°C,其中所述CRYSTAF峰使用至少5%的累积聚合物确定，以及如果少于5%的聚 合物具有可识别的CRYSTAF峰，则CRYSTAF温度为30°C ；或(iii)用乙烯/α _烯烃互聚物的压塑膜测量的在300%应变和1个循环时的弹性 回复率Re，以百分率计，以及具有密度d，以克/立方厘米计，其中当所述乙烯/α-烯 烃互聚物基本不含交联相时所述Re和d的数值满足以下关系Re > 1481-1629 (d)；或(iv)具有当使用TREF分级时在40°C和130°C之间洗脱的分子级分，其特征在于 所述级分的共聚单体摩尔含量比与之相当的无规乙烯互聚物在相同温度之间洗脱的级分 的共聚单体摩尔含量高至少5%，其中所述与之相当的无规乙烯互聚物具有相同的共聚单 体，并且其熔体指数、密度和共聚单体摩尔含量(基于整个聚合物)与所述乙烯/α-烯 烃互聚物的这些性质相差士 10%以内；或(V)在25°C的储能模量G，(25°C ),和在100°C的储能模量G，(100°C ),其中 所述G，(250C )与G，(IOO0C )的比率为约1 1至约10 1 ；或(vi)至少一种当使用TREF分级时在40°C和130°C之间洗脱的分子级分，其特征 在于所述级分的嵌段指数为至少0.5且至多约1，以及分子量分布Mw/Mn大于约1.3 ；或(viig)平均嵌段指数大于0且至多约1.0，以及分子量分布Mw/Mn大于约1.3
在一些实施方式中，第一成膜步骤和第二成膜步骤独立地为双膜泡工艺或平拉 幅机拉伸工艺。在一些实施方式中，骤冷步骤使用在约15°C至约25°C的水浴进行。在一些实施方式中，在重新加热步骤中将所述主带加热到高于其软化温度的温度。在一些实施方式中，所述取向膜的至少一个表面经过火焰或电晕处理。在一些实施方式中，所述第一成膜步骤在约100°C至约117°C的温度进行。在其 它实施方式中，所述第一成膜步骤在约105°C至约115°C的温度进行。在一些实施方式 中，所述第二成膜步骤在约100°C至约117°C的温度进行。在其它实施方式中，所述第二 成膜步骤在约105°C至约115°C的温度进行。本申请还提供取向膜，其由本申请披露的方法制备。本申请还提供带状物(pouches)，其包括本申请披露的取向膜。本申请还提供包状物(bags)，其包括本申请披露的取向膜。附图简述

图1示出本发明聚合物(由菱形表示)与传统无规共聚物(由圆圈表示)和齐格 勒-纳塔(Ziegler-Natta)共聚物(由三角形表示)相比较的熔点/密度关系。图2示出各种聚合物的ADSC-CRYSTAF与DSC熔化焓的函数关系图。菱形表 示无规乙烯/辛烯共聚物；正方形表示聚合物例子1-4 ；三角形表示聚合物例子5-9;以 及圆圈表示聚合物例子10-19。 “X”符号表示聚合物例子A'-F'。图3示出由本发明互聚物(由正方形和圆圈表示)和传统共聚物(由三角形表 示，其为各种Dow AFFINITY 聚合物制备的非取向膜的密度对弹性回复的影响。正方 形表示本发明乙烯/丁烯共聚物；以及圆圈表示本发明乙烯/辛烯共聚物。图4是实施例5的聚合物(由圆圈表示)和对比聚合物E和F(由“X”符号表 示)的TREF分级的乙烯/1-辛烯共聚物级分的辛烯含量与此级分的TREF洗脱温度的关 系图。菱形表示传统无规乙烯/辛烯共聚物。图5是实施例5的聚合物(曲线1)和对比例F的聚合物(曲线2)的TREF分级 的乙烯/1-辛烯共聚物级分的辛烯含量与此级分的TREF洗脱温度的关系图。正方形表 示实施例以及三角形表示实施例5。图6是对比乙烯/1-辛烯共聚物(曲线2)和丙烯/乙烯-共聚物(曲线3)和两 种用不同量的链穿梭剂(chain shuttling agent)制备的本申请披露的乙烯/1-辛烯嵌段共聚 物(曲线1)的储能模量的对数与温度的函数关系图。图7示出一些本发明聚合物(由菱形表示)和一些已知聚合物相对比的 TMA(Imm)和挠曲模量的关系图。三角形表示各种Dow VERSIFY 聚合物；圆圈表示 各种无规乙烯/苯乙烯共聚物；以及正方形表示各种DowAFFINITY 聚合物。图8示出对比例M和实施例23-28的收缩张力(MPa)。图9示出对比例M和实施例23-28在110°C拉伸时的收缩性(％ )。图10示出对比例M和实施例23-28在纵向(MD)和横向(TD)测试的埃尔曼多 夫抗裂力。图11示出对比例M和实施例23-28在纵向(MD)和横向(TD)测试的极限拉伸强度(MPa)。图12示出对比例M和实施例23-28在纵向(MD)和横向(TD)测试的极限伸长
率(％ )。图13示出对比例M和实施例23-28在不同密封温度测试的峰值载荷(N)。发明详述一般定义“聚合物”表示通过将相同类型的单体或不同类型的单体聚合而制备的聚合化 合物。一般性术语“聚合物”包括术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”以 及“互聚物”。“互聚物”表示通过将至少两种不同类型的单体聚合而制备的聚合物。一般性 术语“互聚物”包括术语“共聚物”(其通常用于表示由两种不同单体制备的聚合物) 以及术语“三元共聚物”(其通常用于表示由三种不同类型单体制备的聚合物)。它也 包括将四种或更多种单体聚合而制备的聚合物。术语“乙烯/α-烯烃互聚物”通常是指含乙烯和具有3个或更多个碳原子的 α_烯烃的聚合物。优选地，乙烯占整体聚合物的多数摩尔分数，即，乙烯占整体聚合 物的至少约50摩尔％。更优选地，乙烯占整体聚合物的至少约60摩尔％，至少约70摩 尔％，或至少约80摩尔％，整体聚合物的实质性剩余部分(substantial remainder)包括至 少一种其它共聚单体，所述其它共聚单体优选为具有3个或更多个碳原子的α-烯烃。 对于许多乙烯/辛烯共聚物，优选的组成包括大于整体聚合物的约80摩尔％的乙烯含量 和整体聚合物的约10摩尔％至约15摩尔％，优选为约15摩尔％至约20摩尔％的辛烯含 量。在一些实施方式中，所述乙烯/α-烯烃互聚物不包括低收率的或小量的或作为化学 过程副产物生成的那些。尽管可以将乙烯/α-烯烃互聚物与一种或多种聚合物共混，但 是按照生产原样(as produced)的乙烯/ α -烯烃互聚物基本上是纯的以及经常包括聚合过 程反应产物的主要组分。术语〃拉伸〃和〃取向〃在本领域以及本申请中互换使用，但是取向实际上是 膜通过例如在管上推动的内部空气压力或者通过在膜的边缘牵拉的绷架造成的拉伸的结^ ο除非另有说明，本申请使用的术语“组合物基本上不含某化合物”是指该组 合物含有小于20wt.%、小于10wt.%、小于5wt.%、小于4wt.%、小于3wt.%、小于 2wt.%>小于lwt.%、小于0.5wt.%、小于0.1wt.%、或小于0.01wt.%的该化合物，基于
该组合物的总重量。所述乙烯/ α -烯烃互聚物包括聚合形式的乙烯和一种或多种可共聚α -烯烃共 聚单体，其特征在于化学性质或物理性质不同的两种或更多种聚合单体单元的多个嵌段 或链段。即，所述乙烯/α-烯烃互聚物是嵌段互聚物，优选为多-嵌段的互聚物或共聚 物。术语“互聚物”和“共聚物”在本申请中可互换使用。在一些实施方式中，多-嵌 段共聚物可以用下式表示(AB) η其中η至少为1，优选为大于1的整数，例如2、3、4、5、10、15、20、30、 40、50、60、70、80、90、100或更高，“Α”表示硬嵌段或链段以及“B”表示软嵌
10段或链段。优选地，A和B以基本线型的方式连接，与基本支化的或基本星型的方式相 对。在其它实施方式中，A嵌段和B嵌段沿着聚合物链无规分布。换句话说，所述嵌段 共聚物通常不具有如下的结构。AAA-AA-BBB BB在另外其它实施方式中，嵌段共聚物通常不具有含一种或多种不同共聚单体的 第三种嵌段。在另外其它实施方式中，嵌段A和嵌段B中的每种具有在嵌段中基本无规 分布的单体或共聚单体。换句话说，嵌段A和嵌段B均不包括两种或更多种具有不同组 成的亚-链段(或亚-嵌段)，例如末端链段(tip segment)，所述末端链段具有与嵌段其 余部分基本不同的组成。多-嵌段聚合物通常包括各种量的“硬”链段和“软”链段。“硬”链段是 指这样的聚合单元嵌段，即其中基于聚合物的重量，乙烯的存在量为大于约95重量％， 并且优选为大于约98重量％。换句话说，基于聚合物的重量，硬链段中的共聚单体含量 (不同于乙烯的单体的含量)为少于约5重量％，并且优选为少于约2重量％。在一些 实施方式中，硬链段包括全部或基本全部的乙烯。另一方面，“软”链段是指这样的聚 合单元嵌段，即其中基于聚合物的重量，共聚单体含量(不同于乙烯的单体的含量)为大 于约5重量％，优选为大于约8重量％，大于约10重量％，或大于约15重量％。在一 些实施方式中，软链段中的共聚单体含量可以为大于约20重量％，大于约25重量％，大 于约30重量％，大于约35重量％，大于约40重量％，大于约45重量％，大于约50重 量％，或大于约60重量％。基于嵌段互聚物的总重量，所述软链段在嵌段互聚物中的存在量经常可以为约1 重量％至约99重量％，优选为约5重量％至约95重量％，约10重量％至约90重量％， 约15重量％至约85重量％，约20重量％至约80重量％，约25重量％至约75重量％， 约30重量％至约70重量％，约35重量％至约65重量％，约40重量％至约60重量％， 或约45重量％至约55重量％。相反地，硬链段可以以类似的范围存在。软链段重量百 分数和硬链段重量百分数可以基于得自DSC或NMR的数据进行计算。该方法和计算披 露于2006年3月15日提交的美国共同未决专利申请11/376,835，以及2005年3月17日 提交的PCT公开W02005/090427，后者进而要求2004年3月17日提交的美国临时申请 60/553906的优先权。为了美国专利实践的目的，将上述申请的全部内容在此引入作为参 考。如果使用，术语“结晶”是指具有如通过差示扫描量热法(DSC)或等同技术测 量的一级转变或结晶熔点(Tm)的聚合物。可以将该术语与术语“半结晶”互换使用。 术语“无定形”是指没有如通过差示扫描量热法(DSC)或等同技术测量的晶体熔点的聚 合物。术语“多-嵌段共聚物”或“嵌段共聚物”是指含两种或更多种优选以线型方 式接合的在化学上不同的区域或链段(称作“嵌段”)的聚合物，即，含在化学上不同的 单元的聚合物，所述在化学上不同的单元对于聚合乙烯官能团而言，以首尾方式接合， 而不是以悬垂或接枝的方式接合。在优选的实施方式中，所述嵌段在以下方面不同在 嵌段中结合的共聚单体的量或类型、密度、结晶度、可归因于具有该组成的聚合物的微 晶尺寸、立构规整度(全同立构或间同立构)的类型或程度、区域规整度或区域不规整度、支化量(包括长链支化或超-支化)、均一性或任何其它化学或物理性质。多-嵌段 共聚物的特征在于独特的共聚物制备方法所导致的独特的两种多分散性指数(PDI或Mw/ Mn)的分布、嵌段长度分布和/或嵌段数目分布。更具体地，当用连续法制备时，聚合 物理想地具有1.7至2.9，优选为1.8至2.5，更优选为1.8至2.2，并且最优选为1.8至2.1 的PDI。当用间歇法或半间歇法制备时，聚合物具有1.0至2.9，优选为1.3至2,5，更优 选为1.4至2.0，并且最优选为1.4至1.8的PDI。“密封强度"是指在形成密封并且达到其完全强度之后在环境温度热密封的强度。在以下描述中，本申请披露的所有数值均是近似值，无论是否与词语“约”或 “近似”结合使用。它们可以改变1%、2%、5%或有时10%至20%。只要披露了具有
下限妒和上限Ru的数值范围，就明确地披露了落在该范围内的任何数值。具体地，明确 地披露了以下范围内的数值R = RVkMRu-R^),其中k是从至100%以的增量 变动的变量，即，k 是 1%、2%, 3%, 4%, 5%,…、50%, 51%, 52%,…、95%, 96%, 97%, 98%, 99%或100%。而且，也明确地披露了由两个如上面所定义的R数 值限定的任何数值范围。本申请披露取向膜，该膜包括聚合物组合物，该组合物包括至少一种乙烯/ α_烯烃互聚物，其中该乙烯/α-烯烃互聚物具有(a)Mw/Mn为约1.7至约3.5，至少一个熔点Tm，以摄氏度计，和密度d，以克/ 立方厘米计，其中所述Tn^nd的数值对应于以下关系Tm > -6553.3+13735 (d)-7051.7(d)2 ；或(b)Mw/Mn为约1.7至约3.5，其特征在于熔解热ΔΗ，以J/g计，和以摄氏度计 的Δ量，Δ Τ,定义为在最高DSC峰和最高CRYSTAF峰之间的温差，其中所述Δ T和 ΔH的数值具有以下关系对于ΔΗ 大于 0 且至多 130j/g，Δ T >-0.1299 ( Δ H)+62.81，对于ΔΗ 大于 130j/g，AT>48°C,其中所述CRYSTAF峰使用至少5%的累积聚合物确定，以及如果少于5%的聚 合物具有可识别的CRYSTAF峰，则CRYSTAF温度为30°C ；或(c)用乙烯/ α _烯烃互聚物的压塑膜测量的在300%应变和1个循环时的弹性回 复率Re，以百分率计，以及具有密度d，以克/立方厘米计，其中当所述乙烯/α-烯烃 互聚物基本不含交联相时所述Re和d的数值满足以下关系Re > 1481-1629 (d)；或(d)具有当使用TREF分级时在40°C和130°C之间洗脱的分子级分，其特征在于 所述级分的共聚单体摩尔含量比与之相当的无规乙烯互聚物在相同温度之间洗脱的级分 的共聚单体摩尔含量高至少5%，其中所述与之相当的无规乙烯互聚物具有相同的共聚单 体，并且其熔体指数、密度和共聚单体摩尔含量(基于整个聚合物)与所述乙烯/α-烯 烃互聚物的这些性质相差士 10%以内；或(e)在25°C的储能模量G，(25°C ),和在100°C的储能模量G，(100°C ),其中 所述G，(250C )与G，(IOO0C )的比率为约1 1至约10 1 ；或(f)至少一种当使用TREF分级时在40°C和130°C之间洗脱的分子级分，其特征
12在于所述级分的嵌段指数为至少0.5且至多约1，以及分子量分布Mw/Mn大于约1.3 ；或(g)平均嵌段指数大于0且至多约1.0，以及分子量分布Mw/Mn大于约13。在一些实施方式中，在110°C拉伸的取向膜的收缩张力为小于3MPa或小于 2.5MPa或小于2.0Mpa。在其它实施方式中，在115°C拉伸的取向膜的收缩张力为小于 1.2MPa 或小于 l.OMpa。在某些实施方式中，取向膜的收缩百分率为至少约7.5%或至少约8.5%，在 95°C的收缩温度，根据ASTMD-2732测量。在其它实施方式中，该乙烯/α-烯烃互聚 物的密度为约0.85g/cc至约0.92g/cc。在某些实施方式中，取向膜的埃尔曼多夫抗裂力为至少0.05N、至少0.1N、至少 0.15N、至少 0.2N、至少 0.25N、至少 0.3N、至少 0.35N 或至少 0.4N，按照 ASTMD-1922 测量。在其它实施方式中，取向膜在纵向或横向的埃尔曼多夫抗裂力为至少0.05N、至 少0.1N、至少0.15N、至少0.2N、至少0.25N、至少0.3N、至少0.35N或至少0.4N，按照 ASTMD-1922测量。在进一步的实施方式中，取向膜横向上的埃尔曼多夫抗裂力为至少 0.3N,按照ASTMD-1922测量。在进一步的实施方式中，取向膜横向上的埃尔曼多夫抗 裂力为至少0.4N，按照ASTMD-1922测量。在一些实施方式中，乙烯/α -烯烃互聚物的熔体指数(I2)为约0.2g/10min.至约 15g/10min.。在其它实施方式中，熔体指数(I2)为约0.5g/10min.至约3g/10min.。在某些实施方式中，取向膜是单轴取向膜。在其它实施方式中，取向膜是双轴 取向膜。乙烯/α-烯烃互聚物本申请披露的乙烯/α-烯烃互聚物(也称作“本发明互聚物”或“本发明聚合 物”)包括聚合形式的乙烯和一种或多种可共聚α-烯烃共聚单体，其特征在于化学性质 或物理性质不同的两种或更多种聚合单体单元的多个嵌段或链段(嵌段互聚物)，优选为 多_嵌段共聚物。所述乙烯/ α-烯烃互聚物的特征在于如下所述的一个或多个方面。在一方面，本申请披露的乙烯/ α -烯烃互聚物具有约1.7至约3.5的Mw/Mn和 至少一个熔点Tm，以摄氏度计和密度d，以克/立方厘米计，其中变量的数值对应于以下 关系Tm >-6553.3+13735 (d)-7051.7(d)2，或Tm >-2002.9+4538.5 (d)-2422.2(d)2，或Tm >-6288.1+13141 (d)-6720.3(d)2，或Tm > 858.91-1825.3 (d)+1112.8(d)2。该熔点/密度关系在图1中阐明。不象熔点随密度降低而降低的传统的乙烯/ α-烯烃无规共聚物，本发明互聚物(由菱形表示)呈现出基本上独立于密度的熔点，特 别当密度为约0.87g/CC至约0.95g/CC时更是如此。例如，当密度从0.875g/CC至约0.945g/ cc变动时，该聚合物的熔点为约110°C至约130°C。在一些实施方式中，当密度从0.875g/ cc至约0.945g/CC变动时，该聚合物的熔点为约115°C至约125°C。在另一方面，所述乙烯/α-烯烃互聚物包括聚合形式的乙烯和一种或多种 α-烯烃，其特征在于以摄氏度计的ΔΤ，将Δ T定义为差示扫描量热法(“DSC” )最 高峰的温度减去结晶分析分级(“CRYSTAF”)最高峰的温度，和熔解热ΔΗ，以J/g
13计，并且ΔΤ和ΔΗ满足以下关系对于ΔΗ 最高 130j/g，ΔΤ > _0.1299(ΔΗ)+62.81，或ΔΤ>-0.1299(ΔΗ) +64.38,或ΔΤ>-0.1299(ΔΗ)+65.95ο 而且，对于 ΔH 大于 130j/g，ΔΤ 等于或大于 48°C。使用至少5%的累积聚合物测定CRYSTAF峰(S卩，峰必须代表至少5%的累积聚合 物)，以及如果少于5%的聚合物具有可识别的CRYSTAF峰，贝IJ CRYSTAF温度为30°C， 以及ΔΗ是以J/g为单位的熔解热的数值。更优选地，最高CRYSTAF峰含有至少10% 的累积聚合物。图2示出对本发明聚合物以及用于对比的例子绘出的数据。积分峰面积 和峰温度用仪器制造商所提供的计算机绘图程序进行计算。对用于对比的无规乙烯辛烯 聚合物示出的斜线对应于方程ΔΤ = -0.1299 ( Δ H)+62.81。在又一方面，所述乙烯/α-烯烃互聚物具有当使用温升淋洗分级(Temperature Rising Elution Fractiontion, “TREF” )进行分级时在40°C和130°C之间洗脱的分子级分， 其特征在于所述级分的共聚单体摩尔含量比与之相当的无规乙烯互聚物在相同温度之间 洗脱的级分的共聚单体摩尔含量高，优选为高至少5%，更优选为高至少10%，其中所 述与之相当的无规乙烯互聚物含有相同的共聚单体，并且所具有的熔体指数、密度和共 聚单体摩尔含量(基于整个聚合物)与所述嵌段互聚物的各性质相差士 10%以内。优选 地，与之相当的互聚物的Mw/Mn与所述嵌段互聚物的Mw/Mn&相差士 10%以内，和/或 与之相当的互聚物具有的总的共聚单体含量与所述嵌段互聚物的总的共聚单体含量相差 士 10重量％以内。在又一方面，所述乙烯/ α -烯烃互聚物的特征在于使用乙烯/ α _烯烃互聚物 的压塑膜测量时以百分比计在300%的应变和1个循环的弹性回复率，Re，并且具有密度 d，以克/立方厘米计，其中当所述乙烯/α-烯烃互聚物基本不含交联相时所述Re和d 的数值满足以下关系Re > 1481-1629 (d)；或Re>1491-1629(d)；或Re>1501-1629(d)；或Re>1511-1629 (d)。图3示出由某些本发明互聚物和传统无规共聚物制备的非取向膜的密度对弹性 回复的影响。对于相同的密度，本发明互聚物具有明显更高的弹性回复。在一些实施方式中，所述乙烯/α-烯烃互聚物具有大于IOMPa的拉伸强度，优 选为大于等于IlMPa的拉伸强度，更优选为大于等于13MPa的拉伸强度和/或在11厘米 /分钟的十字头分离速率时至少600%，更优选为至少700%，更加优选为至少800%，并 且最优选为至少900%的断裂伸长率。在其它实施方式中，所述乙烯/α-烯烃互聚物具有(1)1至50，优选为1至20， 更优选为1至10的储能模量比率G' (25°C )/G' (100°C )；和/或(2)少于80%，优 选为少于70%，尤其为少于60%，少于50%，或少于40%的70°C压缩变定，最低为0% 的压缩变定。在另外其它实施方式中，所述乙烯/α-烯烃互聚物具有少于80%，少于70%，少于60%，或少于50%的70°C压缩变定。优选地，所述互聚物的70°C压缩变定为少于 40%,少于30%，少于20%，并且最低可以下降至约0%。在一些实施方式中，所述乙烯/ α -烯烃互聚物具有少于85j/g的熔解热和/或 等于或少于100磅/平方英尺(4800Pa)的粒料粘连强度(pellet blockingstrength)，优选为 等于或少于501bs/ft2(2400Pa)的粒料粘连强度，尤其为等于或少于51bs/ft2 (240Pa)的粒料 粘连强度，以及低至01bs/ft2(0Pa)的粒料粘连强度。在其它实施方式中，所述乙烯/α-烯烃互聚物包括聚合形式的至少50摩尔％的 乙烯并具有少于80%，优选为少于70%或少于60%，最优选为少于40%至50%，并且低 至接近于0%的70°C压缩变定。在一些实施方式中，所述多_嵌段共聚物具有符合Schultz-Flory分布(而非 Poisson分布)的PDI。进一步将共聚物表征为具有多分散嵌段分布和多分散嵌段尺寸分 布，并且具有最可能的嵌段长度分布。优选的多-嵌段共聚物是含4个或更多个嵌段或 链段(包括末端嵌段)的嵌段共聚物。更优选地，所述共聚物包括至少5个、10个或20 个嵌段或链段(包括末端嵌段)。共聚单体含量可以使用任何适合的技术进行测量，优选的是基于核磁共振 (“NMR”)波谱法的技术。而且，对于具有相对宽的TREF曲线的聚合物或聚合物共 混物，理想的是首先使用TREF将聚合物分级成洗脱温度范围均为10°C或更少的级分。 即，每一洗脱级分具有10°C或更小的收集温度窗口(collection temperature window)。使 用这种技术，所述嵌段互聚物具有至少一种与相当的互聚物的相应级分相比具有较高共 聚单体摩尔含量的级分。在另一方面，本发明聚合物是烯烃互聚物，优选地含聚合形式的乙烯和一种或 多种可共聚的共聚单体，其特征在于化学或物理性质不同的两种或更多种聚合单体单元 的多个嵌段(即，至少两个嵌段)或链段(嵌段互聚物)，最优选为多-嵌段共聚物，所 述嵌段互聚物具有在40°C和130°C之间洗脱(但未收集和/或分离各个级分)的峰(但不 仅是一个分子级分)，其特征在于当使用全宽度/半最大值(FWHM)面积计算展开时具 有通过红外光谱法估计的所述峰的共聚单体含量，其平均共聚单体摩尔含量高于在相同 洗脱温度并使用全宽度/半最大值(FWHM)面积计算展开的与之相当的无规乙烯互聚物 峰的平均共聚单体摩尔含量，优选为高至少5%，更优选为高至少10%，其中所述与之 相当的无规乙烯互聚物具有相同的共聚单体，并且所具有的熔体指数、密度和共聚单体 摩尔含量(基于整个聚合物)与嵌段互聚物的熔体指数、密度和共聚单体摩尔含量(基 于整个聚合物)相差士 10%以内。优选地，与之相当的互聚物的Mw/Mn与嵌段互聚物 的Mw/Mn也相差士 10%以内和/或相当的互聚物的总共聚单体含量与所述嵌段互聚物 的总共聚单体含量相差士 10重量％以内。全宽度/半最大值(FWHM)计算是基于得自 ATREF红外检测器的甲基响应面积与亚甲基响应面积的比率[CH3/CH2]，其中从基线确 定最高(tallest)(最高(highest))峰，然后测定FWHM面积。对于使用ATREF峰测量的 分布，将FWHM面积定义为在乃和乃之间的曲线下面的面积，其中乃和乃是通过将峰 高度除以2，然后画一条与基线水平的线与ATREF曲线的左部分和右部分相交而确定的 在ATREF峰左侧和右侧的点。共聚单体含量的校正曲线通过以下方法绘制使用无规乙 烯/ α -烯烃共聚物，绘出得自NMR的共聚单体含量与TREF峰的FWHM面积比率的关系图。对于这种红外法，对所感兴趣的相同共聚单体类型生成校正曲线。本发明聚合物 TREF峰的共聚单体含量可以通过参照该校准曲线，使用它的TREF峰的FWHM甲基亚
甲基面积比率[CH3/CH2]确定。共聚单体含量可以使用任何适合的技术测定，优选的是基于核磁共振(NMR)波 谱法的技术。使用这种技术，所述嵌段互聚物与相应的与之相当的互聚物相比具有较高 的共聚单体摩尔含量。优选地，对于乙烯和1-辛烯的互聚物，所述嵌段互聚物在40°C和130°C之间洗 脱的TREF级分的共聚单体含量大于或等于(-0.2013) T+20.07的量，更优选为大于或等于 (-0.2013) T+21.07的量，其中T是进行对比的TREF级分的峰值洗脱温度的数值，以。C为
单位测量。图4图示出乙烯和1-辛烯嵌段互聚物的实施方式，其中数个相当的乙烯/1-辛 烯互聚物(无规共聚物)的共聚单体含量与TREF洗脱温度的关系曲线拟合成代表 (-0.2013)1+20.07的线(实线)。用虚线描绘代表方程(-0.2013)T+21.07的线。还描绘 了数个本发明嵌段乙烯Λ-辛烯互聚物(多_嵌段共聚物)的级分的共聚单体含量。与 任一条线相比，所有嵌段互聚物级分在相等的洗脱温度具有明显较高的1-辛烯含量。该 结果是本发明互聚物的特征，并且被认为是在聚合物链中存在同时具有结晶性质和无定 形性质的不同嵌段所导致的。图5图示出下面讨论的实施例5和对比例F的聚合物级分的TREF曲线和共聚单 体含量。将两种聚合物从40°C至130°C，优选为从60°C至95°C洗脱的峰分成三部分，每 一部分历经少于10°C的温度范围洗脱。用三角形代表实施例5的实际数据。本领域技术 人员能够认识到，可以对含不同共聚单体的互聚物构建适合的校正曲线以及用作对比的 线与得自具有相同单体的对比互聚物(优选为使用金属茂或其它均相催化组合物制备的 无规共聚物)的TREF值相符合。本发明互聚物的特征在于，共聚单体摩尔含量大于在 相同TREF洗脱温度从校正曲线测得的值，优选为至少大5%，更优选为至少大10%。除了本申请所述的上面的方面和性质之外，可以通过一种或多种其它特征来表 征本发明聚合物。在一方面，本发明聚合物是烯烃互聚物，优选地含聚合形式的乙烯和 一种或多种可共聚的共聚单体，其特征在于化学或物理性质不同的两种或更多种聚合单 体单元的多个嵌段或链段(嵌段互聚物)，最优选为多-嵌段共聚物，所述嵌段互聚物 当使用TREF增量(TREFincrements)分级时具有在40°C和130°C之间洗脱的分子级分， 其特征在于所述级分的共聚单体摩尔含量高于在相同洗脱温度之间洗脱的相当的无规乙 烯互聚物级分的共聚单体摩尔含量，优选为高至少5%，更优选为高至少10%、15%, 20%或25%，其中所述相当的无规乙烯互聚物包括相同的共聚单体，优选为相同的共聚 单体，并且所具有的熔体指数、密度和共聚单体摩尔含量(基于整个聚合物)与嵌段互 聚物的熔体指数、密度和共聚单体摩尔含量(基于整个聚合物)相差士 10%以内。优选 地，相当的互聚物&MW/Mn与嵌段互聚物相差士 10%以内，和/或相当的互 聚物的总共聚单体含量与嵌段互聚物的总共聚单体含量相差士 10%以内。优选地，上面的互聚物是乙烯和至少一种α-烯烃的互聚物，尤其是整体聚合 物密度为约0.855至约0.935g/cm3的那些互聚物，并且更尤其是，对于具有超过约1摩 尔％共聚单体的聚合物，所述嵌段互聚物在40°C和130°C之间洗脱的TREF级分的共聚
16单体含量大于或等于(-0.1356)T+13.89的量，更优选为大于或等于(-0.1356)T+14.93的 量，并且最优选为大于或等于(-0.2013) T+21.07的量，其中T是进行对比的TREF级分的 峰值ATREF洗脱温度的数值，以。C为单位测量。优选地，对于上面的乙烯和至少一种α-烯烃的互聚物，尤其是整体聚合物密 度为约0.855至约0.935g/cm3的那些互聚物，并且更尤其是对于具有超过约1摩尔％共聚 单体的聚合物，所述嵌段互聚物在40°C和130°C之间洗脱的TREF级分的共聚单体含量大 于或等于(-0.2013)T+20.07的量，更优选为大于或等于(-0.2013)T+21.07的量，其中T 是进行对比的TREF级分的峰值ATREF洗脱温度的数值，以。C为单位测量。在又一方面，本发明聚合物是烯烃互聚物，优选地含聚合形式的乙烯和一种或 多种可共聚的共聚单体，其特征在于化学或物理性质不同的两种或更多种聚合单体单元 的多个嵌段或链段(嵌段互聚物)，最优选为多-嵌段共聚物，所述嵌段互聚物当使用 TREF增量分级时具有在40°C和130°C之间洗脱的分子级分，其特征在于共聚单体含量为 至少约6摩尔％的每种级分具有大于约100°C的熔点。对于共聚单体含量为约3摩尔％至 约6摩尔％的那些级分，每种级分具有约110°C或更高的DSC熔点。更优选地，所述共 聚单体含量为至少1摩尔％的聚合物级分具有对应于以下方程的DSC熔点Tm≥ (-5.5926)(级分中共聚单体的摩尔百分数)+135.90。在又一方面，本发明聚合物是烯烃互聚物，优选地含聚合形式的乙烯和一种或 多种可共聚的共聚单体，其特征在于化学或物理性质不同的两种或更多种聚合单体单元 的多个嵌段或链段(嵌段互聚物)，最优选为多-嵌段共聚物，所述嵌段互聚物当使用 TREF增量分级时具有在40°C和130°C之间洗脱的分子级分，其特征在于ATREF洗脱温 度大于或等于约76°C的每种级分具有对应于下面方程的如通过DSC测量的熔化焓(熔解执).熔解热(J/gm)≤(3.1718)(以摄氏度为单位的ATREF洗脱温度)-136.58。本发明嵌段互聚物当使用TREF增量分级时具有在40°C和130°C之间洗脱的分子 级分，其特征在于ATREF洗脱温度在40°C和小于约76°C之间的每种级分具有对应于下面 方程的如通过DSC测量的熔化焓(熔解热)熔解热(j/gm)≤(1.1312)(以摄氏度为单位的ATREF洗脱温度)+22.97。通过红外检测器测量ATREF峰共聚单体组成TREF峰的共聚单体组成可以使用可得自西班牙巴伦西亚Polymer CharChttp:// www.polvmerchar.com/)的IR4红外检测器进行测量。检测器的“组成模式”配有测量感应器(CH2)和组成感应器(CH3)，所述测量 感应器(CH2)和组成感应器(CH3)是ZSOOjOOOcm1区域的固定式窄带红外过滤器。测 量感应器检测聚合物上的亚甲基(CH2)碳(其直接涉及溶液中的聚合物浓度)，而组成感 应器检测聚合物的甲基(CH3)。组成信号(CH3)除以测量信号(CH2)的数学比率对溶液 中的测量聚合物的共聚单体含量敏感，并且用已知的乙烯α-烯烃共聚物标准物对它的 响应进行校正。当与ATREF仪器一起使用时，检测器提供TREF过程中洗脱聚合物的浓度 (CH2)和组成(CH3)的信号响应。聚合物特定校正(specific calibration)可以通过对具有
已知共聚单体含量(优选使用NMR测量)的聚合物测量CH3与CH2的面积比率来建立。聚合物ATREF峰的共聚单体含量可以通过应用各个CH3和CH2响应面积比率的参照校正 (即，面积比率CH3/CH2对共聚单体含量)进行估计。可以在施用适当的基线之后，使用全宽度/半最大值(FWHM)计算对峰面积进 行计算，以将来自TREF色谱图的各个信号响应积分。全宽度/半最大值计算基于得自 ATREF红外检测器的甲基响应面积与亚甲基响应面积的比率[CH3/CH2]，其中根据基线 确定最高峰，然后测定FWHM面积。对于使用ATREF峰测量的分布，将FWHM面积定 义为在T1和T2之间的曲线下面的面积，其中T1和T2是通过将峰高度除以2，然后画一 条与基线水平的线与ATREF曲线的左部分和右部分相交而确定的在ATREF峰左侧和右侧 的点。在该ATREF-红外法中将红外光谱法用于测量聚合物的共聚单体含量与如 以下参考中所述的GPC/FTIR系统的大体上类似Markovich，Ronald P. ； Hazlitt, Lonnie G. ； Smith, Linley ； “ Development of gel-permeationchromatography-Fourier transform infrared spectroscopy for characterization ofethylene-based polyolefin copolymers ". Polymeric Materials Science andEngineering( 1991), 65, 98-100.； 禾口 Deslauriers，PJ.； Rohlfing, D.C. ； Shieh, Ε.Τ. ； " Quantifying short chain branching microstructures in ethylene-1-olefincopolymers using size exclusion chromatography and Fourier transform infraredspectroscopy(SEC-FTIR) “，Polymer(2002), 43, 59-170.,将二者的全部内容通 过引用的方式并入本文。在其它实施方式中，本发明乙烯/α-烯烃互聚物的特征在于大于0且至多约1.0 的平均嵌段指数ΑΒΙ，和大于约1.3的分子量分布Mw/Mn。平均嵌段指数ABI是在制备 TREF中从20°C至110°C以5°C的增量得到的每种聚合物级分的嵌段指数(“Bi”)的重
量平均ABI = Σ (W1BI1)其中BI1是在制备TREF中得到的本发明乙烯/ α _烯烃互聚物的第i级分的嵌段 指数，以及W1是第i级分的重量百分数。对于每一聚合物级分，BI以下列两个方程式(二者均得到相同BI值)之一定 义
权利要求
1.取向膜，其包括聚合物组合物，该组合物包括至少一种乙烯/α-烯烃互聚物，其 中该乙烯/ α -烯烃互聚物具有(a)Mw/Mn为约1.7至约3.5，至少一个熔点Tm，以摄氏度计，和密度d，以克/立方 厘米计，其中所述Tn^Pd的数值对应于以下关系Tm > -6553.3+13735 (d) -7051.7 (d)2 ；或(b)Mw/Mn为约1.7至约3.5，其特征在于熔解热ΔΗ，以J/g计，和以摄氏度计的Δ 量，ΔΤ，定义为在最高DSC峰和最高CRYSTAF峰之间的温差，其中所述ΔΤ和ΔΗ的 数值具有以下关系对于八11大于0且至多1301/§，ΔΤ > -0.1299(ΔΗ)+62.81,对于 Δ H 大于 130j/g，Δ T>48°C，其中所述CRYSTAF峰使用至少5%的累积聚合物确定，以及如果少于5%的聚合物 具有可识别的CRYSTAF峰，则CRYSTAF温度为30°C ；或(C)用乙烯/ α _烯烃互聚物的压塑膜测量的在300%应变和1个循环时的弹性回复率 Re，以百分率计，以及具有密度d，以克/立方厘米计，其中当所述乙烯/α-烯烃互聚 物基本不含交联相时所述Re和d的数值满足以下关系Re > 1481-1629(d)；或(d)具有当使用TREF分级时在40°C和130°C之间洗脱的分子级分，其特征在于所述 级分的共聚单体摩尔含量比与之相当的无规乙烯互聚物在相同温度之间洗脱的级分的共 聚单体摩尔含量高至少5%，其中所述与之相当的无规乙烯互聚物具有相同的共聚单体， 并且其熔体指数、密度和共聚单体摩尔含量(基于整个聚合物)与所述乙烯/α-烯烃互 聚物的这些性质相差士 10%以内；或(e)在25°C的储能模量G’(25°C)，和在100°C的储能模量G’(IOO0C),其中所述 G，(250C )与G，(IOO0C )的比率为约1 1至约10 1 ；或(f)至少一种当使用TREF分级时在40°C和130°C之间洗脱的分子级分，其特征在于 所述级分的嵌段指数为至少0.5且至多约1，以及分子量分布MW/Mn大于约1.3;或(g)平均嵌段指数大于0且至多约1.0，以及分子量分布Mw/Mn大于约13，其中在110°C拉伸的取向膜的收缩张力为小于3Mpa。
2.权利要求1的取向膜，其中在110°C拉伸的取向膜的收缩张力为小于2.5Mpa。
3.权利要求1的取向膜，其中在110°C拉伸的取向膜的收缩张力为小于2.0Mpa。
4.权利要求1的取向膜，其中在115°C拉伸的取向膜的收缩张力为小于1.2MPa.
5.权利要求1的取向膜，其中在115°C拉伸的取向膜的收缩张力为小于l.OMPa.
6.权利要求1的取向膜，其中该聚合物组合物还包括第二聚合物，该第二聚合物选自 聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)、聚氯乙烯、乙烯-丙烯共聚 物、乙烯和乙酸乙烯酯的混合聚合物、苯乙烯-丁二烯混合聚合物及其组合。
7.权利要求6的取向膜，其中该第二聚合物为聚乙烯。
8.权利要求7的取向膜，其中该聚乙烯为线性低密度聚乙烯。
9.权利要求1-8任一项的取向膜，其中取向膜的收缩百分率为至少约7.5%，在95°C 的收缩温度，根据ASTMD-2732测量。
10.权利要求1-8任一项的取向膜，其中取向膜的收缩百分率为至少约8.5%，在95°C的收缩温度，根据ASTMD-2732测量。
11.权利要求1-8任一项的取向膜，其中取向膜横向上的埃尔曼多夫抗裂力为至少 0.05N，根据ASTMD-1922测量，拉伸比为4.5x4.5并在100°C拉伸。
12.权利要求1-8任一项的取向膜，其中乙烯/α -烯烃互聚物的密度为约0.85g/CC至 约 0.92g/cc。
13.权利要求1-8任一项的取向膜，其中该乙烯/α-烯烃互聚物的熔体指数(12)为 约 0.2g/10min.至约 15g/10min.。
14.权利要求13的取向膜，其中该熔体指数(I2)为约0.5g/10min.至约3g/10min。
15.权利要求1-8任一项的取向膜，其中该取向膜是单轴取向膜。
16.权利要求1-8任一项的取向膜，其中该取向膜是双轴取向膜。
17.权利要求1-8任一项的取向膜，其中该取向膜包括一个或多个层。
18.权利要求17的取向膜，其中该取向膜的厚度为约8微米至约60微米。
19.权利要求17的取向膜，其中该取向膜包括三个层，其中两个外层包括聚乙烯，和 内层包括该聚合物组合物。
20.利要求19的取向膜，其中在该两个外层中的聚乙烯为线性低密度聚乙烯。
21.利要求19的取向膜，其中该三个层的厚度比为约1 8 1至约1 2 1，其 中该两个外层的厚度大致相等。
22.利要求19的取向膜，还包括密封层、背衬层、粘结层或其组合。
23.权利要求1-8任一项的取向膜，其中该乙烯/α _烯烃互聚物为乙烯_辛烯共聚物。
24.权利要求1-8任一项的取向膜，其中该乙烯/α -烯烃互聚物为乙烯-丁烯共聚物。
25.权利要求1-8任一项的取向膜，其中该乙烯/α _烯烃互聚物为乙烯_己烯共聚物。
26.—种制备取向膜的方法，包括以下步骤(a)提供聚合物组合物，该组合物包括至少一种乙烯/α -烯烃互聚物；(b)使用第一成膜步骤，将该聚合物组合物转化为主带； (C)在约15°C至约25°C的温度，骤冷该主带；(d)将该主带重新加热；和(e)使用第二成膜步骤，将该主带转化为取向膜， 其中该该乙烯/ α -烯烃互聚物具有(i)Mw/Mn为约1.7至约3.5，至少一个熔点Tm，以摄氏度计，和密度d，以克/立方 厘米计，其中所述Tn^Pd的数值对应于以下关系Tm > -6553.3+13735 (d) -7051.7 (d)2 ；或(ii)Mw/Mn为约1.7至约3.5，其特征在于熔解热ΔΗ，以J/g计，和以摄氏度计的Δ 量，ΔΤ，定义为在最高DSC峰和最高CRYSTAF峰之间的温差，其中所述ΔΤ和ΔΗ的 数值具有以下关系对于八11大于0且至多1301/§，ΔΤ > -0.1299(ΔΗ)+62.81, 对于 Δ H 大于 130j/g，Δ T>48°C，其中所述CRYSTAF峰使用至少5%的累积聚合物确定，以及如果少于5%的聚合物 具有可识别的CRYSTAF峰，则CRYSTAF温度为30°C ；或(iii)用乙烯/α -烯烃互聚物的压塑膜测量的在300%应变和1个循环时的弹性回复 率Re，以百分率计，以及具有密度d，以克/立方厘米计，其中当所述乙烯/α-烯烃互 聚物基本不含交联相时所述Re和d的数值满足以下关系Re > 1481-1629(d)；或(iv)具有当使用TREF分级时在40°C和130°C之间洗脱的分子级分，其特征在于所述 级分的共聚单体摩尔含量比与之相当的无规乙烯互聚物在相同温度之间洗脱的级分的共 聚单体摩尔含量高至少5%，其中所述与之相当的无规乙烯互聚物具有相同的共聚单体， 并且其熔体指数、密度和共聚单体摩尔含量(基于整个聚合物)与所述乙烯/α-烯烃互 聚物的这些性质相差士 10%以内；或(ν)在25°C的储能模量G’(25°C)，和在100°C的储能模量G’ (IOO0C),其中所述 G，(250C )与G，(IOO0C )的比率为约1 1至约10 1 ；或(vi)至少一种当使用TREF分级时在40°C和130°C之间洗脱的分子级分，其特征在于 所述级分的嵌段指数为至少0.5且至多约1，以及分子量分布Mw/Mn大于约1.3 ；或(viig)平均嵌段指数大于0且至多约1.0，以及分子量分布Mw/Mn大于约1.3，其中在110°C拉伸的取向膜的收缩张力为小于3Mpa。
27.权利要求26的方法，其中在110°C拉伸的取向膜的收缩张力为小于3.0Mpa。
28.权利要求26的方法，其中在110°C拉伸的取向膜的收缩张力为小于2.5Mpa。
29.权利要求26的方法，其中在115°C拉伸的取向膜的收缩张力为小于1.2Mpa。
30.权利要求26的方法，其中在115°C拉伸的取向膜的收缩张力为小于l.OMpa。
31.权利要求26的方法，其中该聚合物组合物还包括第二聚合物，该第二聚合物选自 聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)、聚氯乙烯、乙烯-丙烯共聚 物、非共轭二烯、乙烯和乙酸乙烯酯的混合聚合物、苯乙烯-丁二烯混合聚合物及其组合。
32.权利要求31的方法，其中该第二聚合物为聚乙烯。
33.权利要求32的方法，其中该聚乙烯为线性低密度聚乙烯。
34.权利要求26的方法，其中所述第一成膜步骤和第二成膜步骤各自独立地为双膜泡 工艺或平拉幅机拉伸工艺。
35.权利要求26的方法，其中所述骤冷步骤使用在约15°C至约25°C的水浴进行。
36.权利要求26的方法，其中在重新加热步骤中将所述主带加热到高于其软化温度的 温度。
37.权利要求26的方法，其中所述取向膜的至少一个表面经过电晕、大气等离子体、 火焰等离子体、化学等离子体或其组合的处理。
38.权利要求26的方法，其中所述第一成膜步骤在约100°C至约117°C的温度进行。
39.权利要求38的方法，其中所述第一成膜步骤在约105°C至约115°C的温度进行。
40.权利要求26的方法，其中所述第一成膜步骤在约100°C至约117°C的温度进行。
41.权利要求40的方法，其中所述第二成膜步骤在约105°C至约115°C的温度进行。
42.取向膜，其按照权利要求26-41中任一项的方法制备。
43.一种袋状物，
44.一种包状物，其包括权利要求1-25中任一项的取向膜t 其包括权利要求1-25中任一项的取向膜t
全文摘要
本发明涉及具有改善收缩力、收缩温度、抗撕强度、密封强度和/或膜泡稳定性的取向膜。例如，在110℃拉伸的取向膜的收缩张力为小于3MPa。取向膜包括聚合物组合物，该聚合物组合物包含至少一种乙烯/α-烯烃互聚物，其中该乙烯/α-烯烃互聚物可以具有例如Mw/Mn为约1.7至约3.5，至少一个熔点Tm，以摄氏度计，和密度d，以克/立方厘米计，其中所述Tm和d的数值对应于以下关系Tm＞-6553.3+13735(d)-7051.7(d)2。
文档编号C08J5/18GK102015874SQ200880128881
公开日2011年4月13日 申请日期2008年2月29日 优先权日2008年2月29日
发明者云晓冰, 前原丰, 李晶, 赖世耀, 陈宏宇 申请人:陶氏环球技术公司