专利名称：一种加速热固化的热固型树脂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种热固型树脂，特别与可以加速热固化时程、提高
Tg胶片及其所制基层板的热固型树脂有关。
背景技术：
有关印刷电路板之半成品制作技术，系将玻纤布含浸树脂后干燥 形成含浸胶片(Pr印reg、 PP)，再将所制胶片结合铜箔以叠制热压合 方式形成所谓的铜箔基板或不含铜箔的基层板。随着产品的电器特性 与产品需求，耐热要求逐渐提高，因此对所制材料的玻璃转化温度 Tg也逐渐提高。
习知技术台湾专利1259187号，利用硼酸延缓及控制催化剂的作 用，以使环氧树脂固化密度提高，以达提高Tg的效果。其原理系利 用草酸与咪唑的配位键在低温时抑制咪唑的催化，高温时草酸与咪唑 分离后咪唑充分催化固化成型，而且此作法可以无需使用习用的树脂 型固化剂，不过此延缓固化时间以达提高固化密度的效果，对产品量 产化帮助不大，尤其是现今追求时效的年代，反而增加时间成本，此 外仅以咪唑催化环氧树脂开环所形成的聚脂结构虽然对于Tg有所提升，但是对于结构的吸湿或耐热特性仍有待克服之议题。
发明内容
本发明的目的是提供一种加速热固化的热固型树脂，以縮短热固 化时程。
为了实现上述目的，本发明的解决方案是
一种加速热固化的热固型树脂，由下列材料按重量份制备而成 主树脂100份，由溴化环氧树脂、四官能基环氧树脂、高溴环氧 树脂混合而成，
其它材料以每100份(重量计)树脂添加的份数(phr)计 酚醛树脂硬化剂35份，四溴从酚A硬化剂(TBBA) 30份，2乙
基4咪唑(2E4MZ) 0. l份，路易斯酸0.8份，溶剂50 70份。
其中，所述路易斯酸是指草酸、硼酸、磷酸或水杨酸中的一种。 所述溶剂是指丙二醇甲醚(PM)、环己酮或丙二醇甲醚醋酸酯 (PMA)中的一种。
采用上述方案后，本发明保留硬化剂或固化树脂为必要成分，以
避免加速硬化后所制的板材特性偏移，结合现有技术对于路易斯酸与
促进剂咪唑的关系，更深一步改变路易斯酸为固化抑制剂的角色，加
以利用成为胶片热压为积层板的促进剂。
本发明做法系利用较高比例的路易斯酸延伸对咪唑的抑制时效，
更充分延长的咪唑催化固化的效果，在使所制的半固化胶片可充分于高温热压时再使咪唑反应达成加速固化的效果，以縮短热压时程。
现有技术利用路易斯酸来抑制促进剂的催化时间，本发明改良反
其道而行利用路易斯酸与抑制剂及配合温度的效应，以用来控制对于
后段热压合时的加速固化效果，可缩短热压合所霈时间。
不同于现有技术所揭露的相对于咪唑以较少量的路易斯酸，本发
明采用较大量的路易斯酸，以使部分咪唑得以于热压合时产生固化催
化效果，以縮断热压合时程。
具体实施例方式
本发明揭示的一种加速热固化的热固型树脂，由下列材料按重量 份制备而成主树脂100份，其它材料以每100份(重量计)树脂添
加的份数计硬化剂65份，促进剂O. l份，路易斯酸0.8份，溶剂 50 70份。
其中，主树脂由溴化环氧树脂、四官能基环氧树脂、高溴环氧树 脂混合而成。溴化环氧树脂为高Tg、耐燃、耐热材料，四官能基环 氧树脂也用于提高Tg，高溴环氧树脂为耐燃材料。
硬化剂由酚醛树脂(PN硬化剂)35份和四溴从酚A硬化剂30份 组成。四溴从酚A硬化剂也为耐燃材料。
促进剂用于加速控制胶剂硬化时间，选用2乙基4咪唑。
路易斯酸用于控制促进剂催化，选用草酸、硼酸、磷酸或水杨酸 中的一种。所述溶剂选用丙二醇甲醚(PM)、环己酮或丙二醇甲醚醋酸酯 (PMA)中的一种。
本发明具体制程按上述重量份数调配树脂，将玻纤布含浸树脂
后干燥形成含浸半固化胶片，温度控制在150 200度，再将所制半 固化胶片以高温高压溶胶，并使环氧树脂开环固化反应进行产生接着 力，以使多数半固胶片叠构压合。其中，压力为350 Psi (磅/平方 英寸)，固化温度200度，时程90分钟，真空度10 20托。
将本发明制得的热固型树脂与两个对照组进行比较，如下表:
成分名称实施例一对照组一对照组二对照组三对照组四
主树脂溴化环氧树脂(80%) 四官能基环氧树脂 (10%) 高溴环氧树脂(10%)100份 (主剂量)100份100份100份100份
硬化剂酚醛树脂硬化剂35(phr)35(phr)35(phr)35(phr)35(phr)
四溴从酚A硬化剂TBBA30(phr)30(phr)30(phr)30(phr)30(phr)
促进剂2乙基4咪唑2E4MZ0. 1(phr)0.1(phr)0. 1 (phr)0. 1 (phr)0.1(phr)
路易斯 酸草酸(硼酸、磷酸或水杨 酸)0.8(phr)0. 55(phr)0.4(phr)0. 25 (phr)0
溶剂PM、环己酮或PMA60(phr)60(phr)60(phr)60(phr)60(phr)
胶化时间(秒)253263270276285
200度热压合50分后积层板Tg183181179178176
200度热压合70分后积层板Tg185184182180180
本发明利用相对大量路易斯酸抑制促进剂在胶片低温干燥成型 时对硬化剂的催化反应，待所制半成品胶片在高温热压为积层板，路易斯酸对促进剂无牵制作用，使促进剂催化半成胶片在高温高压下的 固化反应完成，并达成加速反应的效果。
从上表可见参照对照组四，未加路易斯酸，所制胶片胶化时间 较长285秒，玻璃转移温度较低176。参照对照组三，以0. 25倍量 的草酸，明显抑制胶片固化效果，所制胶片胶化时间缩短为276秒， 使催化剂之作用延伸至热压时程固化反应加速Tg提升178度；参照 对照组二，以4倍量的草酸，明显抑制胶片固化效果，所制胶片胶化 时间縮短为270秒，使催化剂之作用延伸至热压时程固化反应加速 Tg提升179度；参照对照组一，以0.55倍量的草酸，明显抑制胶片 固化效果，所制胶片胶化时间縮短为263秒，使催化剂之作用延伸至 热压时程固化反应加速Tg提升181度。参照最佳实施例一，以8倍 量草酸达成最佳化的调制，胶化时间253秒，Tg以提升为183度。
据此效果呈现利用大量的路易斯酸明显对于相同的制程条件下 对于Tg提升有良好了效果，亦即对于特定Tg产品的需求，热压时程 将可获得控制即可满足，达到加速縮短热压时程的效果。本案实施例 使用之路易斯酸如硼酸、磷酸、水杨酸亦有等同效果。
权利要求
1、一种加速热固化的热固型树脂，其特征在于由下列材料按重量份制备而成主树脂100份，由溴化环氧树脂、四官能基环氧树脂、高溴环氧树脂混合而成，其它材料以每100份重量计树脂添加的份数计酚醛树脂硬化剂35份，四溴从酚A硬化剂30份，2乙基4咪唑0.1份，路易斯酸0.8份，溶剂50～70份。
2、 如权利要求1所述之一种加速热固化的热固型树脂，其特征 在于所述路易斯酸是指草酸、硼酸、磷酸或水杨酸中的一种。
3、 如权利要求1所述之一种加速热固化的热固型树脂，其特征 在于所述溶剂是指丙二醇甲醚、环己酮或丙二醇甲醚醋酸酯中的一 种。
全文摘要
本发明公开一种加速热固化的热固型树脂，由下列材料按重量份制备而成主树脂100份，由溴化环氧树脂、四官能基环氧树脂、高溴环氧树脂混合而成，其它材料以每100份(重量计)树脂添加的份数计酚醛树脂硬化剂35份，四溴从酚A硬化剂30份，2乙基4咪唑0.1份，路易斯酸0.8份，溶剂50～70份。本发明可以加速热固化时程、提高Tg胶片及其所制基层板。
文档编号C08G59/68GK101560287SQ20091003949
公开日2009年10月21日 申请日期2009年5月15日 优先权日2009年5月15日
发明者丁梅新, 袁燕华 申请人:联茂(无锡)电子科技有限公司;联茂电子股份有限公司