专利名称：防污剂组合物及其制造方法及使用该防污剂组合物进行了处理的物品的制作方法
技术领域：
本发明涉及防污剂组合物及其制造方法，以及用该防污剂组合物进行了处理的物 品。
背景技术：
一直以来，作为衣料的斥水斥油加工、防污加工的加工剂，根据不同目的提供了各 种组合物。被广泛使用的是兼具可使工作服等劳动用服装、租赁用床单等日用织物等耐脏 的斥水斥油性和使附着的污垢易于通过擦洗或洗涤等消除的SR性(去污性)的氟类SR加工剂。例如，提出了以含多氟烷基的(甲基)丙烯酸酯、含聚氧化烯链的(甲基)丙烯酸 酯及含封端异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物为有效成分的氟类防污加工剂(下述 专利文献1)，以含多氟烷基的(甲基)丙烯酸酯、含聚氧化烯链的(甲基)丙烯酸酯及含乙 酰乙酰基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物为有效成分的氟类防污加工剂(下述专利文献2)寸。但是，这些氟类防污加工剂为了获得含氟共聚物的良好的分散性而含有较多的有 机溶剂，对实际加工时的环境造成很大影响。因此，下述专利文献3中提出了使包含含碳数4 12的多氟烷基的(甲基)丙烯 酸酯、含聚氧化烯链的(甲基)丙烯酸酯及具有氢原子被烷基取代的氨基的(甲基)丙烯 酸酯的单体共聚而得的含氟共聚物。其中记载该共聚物具有水分散性，通过使用该共聚物， 能够获得由水分散液形成的防油防水精加工剂。专利文献1 日本专利第3320491号公报专利文献2 日本专利第3820694号公报专利文献3 日本专利第2777040号公报发明的揭示但是，上述专利文献3中记载的精加工剂虽然可获得含氟共聚物的水分散性，但 存在去污性(SR)性差的问题。另外，上述专利文献3中记载的精加工剂这样的自我水分散 型含氟共聚物的制造方法一般包括溶液聚合后在含该聚合物的溶液中加水而将用于聚合 的溶剂挥发除去的工序，该方法中，特别是溶剂挥发除去时所产生的气泡会给制造工序带 来问题。另外，被用于现有的氟类SR加工剂的多氟烷基(以下将多氟烷基记为铲基)的碳 数大多在8以上。但是，最近EPA(美国环境保护局)指出，含碳数8以上的全氟烷基(以 下将全氟烷基记为Rf基)的化合物有在自然界或生物体内分解、分解生成物蓄积的问题， 艮口，存在环境负荷高的问题。因此，推荐化合物中的Rf基为碳数6以下的短链，希望开发出 Rf基为短链同时防污性能优良的防污剂组合物。本发明是鉴于所述情况完成的发明，其目的是提供使用了短链Rf基的氟类防污加工剂组合物、经该防污加工剂组合物进行了处理的加工物品以及能够高效地制造该防污加 工剂组合物的方法，该防污加工剂组合物可形成为几乎不含挥发性有机溶剂的水分散液的 形态，具有良好的去污性(SR性)。为了完成所述课题，本发明的防污剂组合物的特征在于，包含100质量份含氟共 聚物㈧及3 30质量份表面活性剂(c)而形成，所述含氟共聚物㈧含有30 80质 量％的基于下述单体(a)的聚合单元和20 70质量％的基于下述单体(b)的聚合单元， 所述表面活性剂(c)由1种以上的下式(I)表示的化合物形成，该表面活性剂(c)中的每 1分子的(xl+x2)的平均值在6以上，单体(a)包含结合有氟原子的碳原子数为4 6的多氟烷基的单体，该多氟烷基 可含醚性氧原子，单体(b)不含多氟烷基但包含选自烯化氧基、氨基、羟基、丙烯酰胺基、羧基、磷 酸基及磺基的1种以上的亲水性基团的单体。
权利要求
1.防污剂组合物，其特征在于，包含100质量份含氟共聚物(A)及3 30质量份表面 活性剂(c)而形成，所述含氟共聚物(A)含有30 80质量％的基于下述单体(a)的聚合 单元和20 70质量％的基于下述单体(b)的聚合单元，所述表面活性剂(c)由1种以上 的下式(I)
2.如权利要求1所述的防污剂组合物，其特征在于，所述基于单体(b)的聚合单元包含 基于下式(1)表示的化合物的聚合单元，CH2 = CR1-G1- (C2H4O) ql-R2 ‘ · · (1)式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示氢原子、甲基、丙烯酰基或甲基丙烯酰基，ql表示 1 50 的整数，G1 表示-COO(CH2)rl-或-COO (CH2)tl-NHCOO-,其中，rl 为 0 4 的整数，tl 为1 4的整数。
3.如权利要求1或2所述的防污剂组合物，其特征在于，所述基于单体(b)的聚合单元 包含基于下式(2)或(3)表示的化合物的聚合单元，CH2 = CR3-M-Q-NR4R5 · · · (2)或CH2 = CR3-M-Q-N(O)R4R5 ‘ · · (3)式中，R3表示氢原子或甲基，M表示-C00-或-C0NH-，Q表示碳数2 4的亚烷基或氢 原子的一部分或全部被羟基取代的碳数2 3的亚烷基，R4和R5分别独立地表示苯甲基、 碳数1 8的烷基或氢原子的一部分被羟基取代的碳数2 3的烷基，R4、R5及氮原子可形 成哌啶子基或吡咯烷基，R4> R5、氧原子及氮原子可形成吗啉代基。
4.如权利要求1 3中任一项所述的防污剂组合物，其特征在于，所述基于单体(b)的 聚合单元包含基于下式(4)表示的化合物的聚合单元，CH2 = CR6-G2-(C2H4O)q2-(C4H8O) q3-R7 · · · (4)式中，R6及R7分别独立地表示氢原子或甲基，q2表示0或1 50的整数，q3表示1 50的整数，G2表示-COO (CH2) r2-或-COO (CH2) t2-NHC00_，其中，r2为0 4的整数，t2为1 4的整数。
5.如权利要求1 4中任一项所述的防污剂组合物，其特征在于，所述含氟共聚物(A) 还包含基于下述单体(d)的聚合单元，单体(d)单体(b)以外的单体，该单体不含多氟烷基但包含选自异氰酸酯基、封端异 氰酸酯基、烷氧基甲硅烷基、环氧基、N-羟甲基及N-烷氧基甲基的1种以上的官能团。
6.一种物品，其特征在于，用权利要求1 5中任一项所述的防污剂组合物进行了处理。
7.防污剂组合物的制造方法，其特征在于，包括在含沸点100°C以下的挥发性有机溶 剂的有机溶剂中且在表面活性剂(c)的存在下，使含有30 80质量％的下述单体(a)和 20 70质量％的下述单体(b)的单体成分(Z)进行溶液聚合而形成含氟共聚物(A)的工 序，以及所述溶液聚合后使所述挥发性有机溶剂挥发的同时加入水性介质而形成为水性分 散体的工序；所述表面活性剂(c)由1种以上的下式⑴
8.如权利要求7所述的防污剂组合物的制造方法，其特征在于，所述单体(b)包含下式 (1)表示的化合物，CH2 = CR1-G1- (C2H4O) ql-R2 ‘ · · (1)式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示氢原子、甲基、丙烯酰基或甲基丙烯酰基，ql表示 1 50 的整数，G1 表示-COO(CH2)rl-或-COO (CH2)tl-NHCOO-,其中，rl 为 0 4 的整数，tl 为1 4的整数。
9.如权利要求7或8所述的防污剂组合物的制造方法，其特征在于，所述单体(b)包含 下式⑵或(3)表示的化合物，CH2 = CR3-M-Q-NR4R5 · · · (2)或CH2 = CR3-M-Q-N(O)R4R5 ‘ · · (3)式中，R3表示氢原子或甲基，M表示-C00-或-C0NH-，Q表示碳数2 4的亚烷基或氢 原子的一部分或全部被羟基取代的碳数2 3的亚烷基，R4和R5分别独立地表示苯甲基、 碳数1 8的烷基或氢原子的一部分被羟基取代的碳数2 3的烷基，R4、R5及氮原子可形 成哌啶子基或吡咯烷基，R4> R5、氧原子及氮原子可形成吗啉代基。
10.如权利要求7 9中任一项所述的防污剂组合物的制造方法，其特征在于，所述单 体(b)包含下式⑷表示的化合物，CH2 = CR6-G2-(C2H4O)q2-(C4H8O) q3-R7 · · · (4)式中，R6及R7分别独立地表示氢原子或甲基，q2表示O或1 50的整数，q3表示1 50的整数，G2表示-COO (CH2) r2-或-COO (CH2) t2-NHC00_，其中，r2为0 4的整数，t2为1 4的整数。
11.如权利要求7 10中任一项所述的防污剂组合物的制造方法，其特征在于，所述单 体成分(Z)还包含0. 5 5质量％的下述单体(d)，单体⑷单体(b)以外的单体，该单体不含多氟烷基但包含选自异氰酸酯基、封端异 氰酸酯基、烷氧基甲硅烷基、环氧基、N-羟甲基及N-烷氧基甲基的1种以上的官能团。
全文摘要
本发明提供能够高效地制造使用了短链Rf基的氟类防污加工剂组合物的方法，该防污加工剂组合物可形成为几乎不含挥发性有机溶剂的水分散液的形态，具有良好的去污性(SR性)。防污加工剂组合物的制造方法的特征在于，包括在沸点100℃以下的挥发性有机溶剂中，在由2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇的环氧乙烷加成物形成的表面活性剂(c)的存在下，使含有30～80质量％的单体(a)和20～70质量％的单体(b)的单体成分(Z)进行溶液聚合而形成含氟共聚物(A)的工序；以及在所述溶液聚合后使所述挥发性有机溶剂挥发的同时加入水性介质而形成为水性分散体的工序。所述单体(a)包含结合有氟原子的碳原子数为4～6的多氟烷基，所述单体(b)不含多氟烷基但含亲水性基团。
文档编号C08L33/16GK102046750SQ20098011989
公开日2011年5月4日 申请日期2009年5月27日 优先权日2008年5月28日
发明者
原弘之, 广野高生, 杉本修一郎 申请人:旭硝子株式会社