专利名称：光盘用紫外线固化性树脂组合物、固化物及光盘的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有包含银或银合金的反射膜的光盘。
背景技术：
目前，已实用化的DVD可分成两大类在制造光盘时已完成电影等信息的记录的 DVD-ROM ；在制造时并未记录信息，而是由消费者自己将信息记录在色素记录层、无机记录 层上的记录型DVD。上述DVD-ROM中，就记录层的结构而言有一层单面读取记录层、记录 容量约为5GB (Gigabyte，即10亿字节)的DVD-5 ；两层单面读取记录层、记录容量约为9GB 的DVD-9 ；两层双面读取记录层、记录容量约为IOGB的DVD-10，以及四层双面读取记录层、 记录容量为18GB的DVD-18等。目前，由于DVD-9具有可收录约2个半小时的电影的记录容 量，因而成为主流。DVD-9通过将具备包含铝合金的全反射膜的0. 6mm的聚碳酸酯基板与具 备半透明反射膜的0. 6mm的聚碳酸酯基板进行粘贴来制造。半透明反射膜以使用廉价且反 射率高的银或银合金为主流。另一方面，记录型DVD中，存在DVD-R、DVD+R、DVD-RW、DVD+RW、 DVD-RAM等多种格式。时下作为主流的DVD-R、DVD-RW、DVD+R、DVD+RW为单面一层型，通过 将0. 6mm的聚碳酸酯基板与具备包含有机色素、无机化合物的记录层及反射膜层的0. 6mm 的聚碳酸酯基板进行粘贴来制造。反射膜层的材料使用廉价且反射率高的银或银合金。此外，近年来，开始销售具有DVD的约5倍记录容量的单层型蓝光光盘(Blue-ray Disc, BD)或HD-DVD。特别是蓝光光盘是具有在透明或不透明的塑料制基板上形成记录层、 然后在该记录层上层叠约0. Imm的透光层的结构，通过透光层进行记录/重放的光盘。另 外，蓝光光盘也与DVD同样，反射膜以使用银或银合金为主流。然而，由于银或银合金易被氧化，因而在高温高湿环境下银或银合金反射膜会变 质，从而存在读取错误增加的问题。作为解决该问题的手段，在专利文献1中提出了以含有亚烷基硫醇化合物为特征 的紫外线固化型CD-R用保护涂层树脂，在专利文献2提出了以含有烷基硫醚化合物为特征 的紫外线固化型CD-R用保护涂层树脂。另外，一般而言，⑶-R用保护涂层的膜厚薄至约ΙΟμπι，固化后应力的影响较小， 因此可使用交联密度高、耐久性好的树脂，例如上述专利文献记载的亚烷基硫醇化合物或 烷基硫醚化合物均可达到防止银或银合金反射膜的变质的效果。另一方面，DVD等的粘合 层、蓝光光盘等的透光层的膜厚与CD-R用保护涂层等相比较厚，如果使用交联密度高的树 脂则基板的翘曲会变大，因而目前不使用这种高交联密度的树脂。因此，作为用于配合到使 用高交联密度树脂的保护涂层树脂中的上述亚烷基硫醇化合物或烷基硫醚化合物，即使将 该化合物混合到目前所使用的DVD等的粘合层用或蓝光光盘等的透光层用树脂组合物中， 也不能充分达到防止银或银合金反射膜的变质的效果。现有技术文献专利文献1 日本专利第3861589号公报专利文献2 日本专利第4016669号公报
发明内容
本发明的目的在于提供，在具有包含银或银合金的反射膜的光盘中，即使在不使 用CD-R用保护膜等所使用的高交联密度树脂的情况下也可以赋与高耐久性的紫外线固化 性树脂组合物(紫外线固化型树脂组合物)；以及在包含银或银合金的反射膜上具有该组 合物的光固化膜的光盘。本发明人为了解决所述课题反复进行了深入研究，结果发现，含有式(1)所示的 含硫化合物的紫外线固化性树脂组合物在具有包含银或银合金的反射膜的光盘中显示优 良的耐久性与耐光性，从而完成了本发明。S卩，本发明涉及涉及下述各项(1) 一种光盘用紫外线固化性树脂组合物，所述光盘具有包含银或银合金的反射 膜，其中，含有下式(1)所示的含硫化合物(A)
权利要求
1. 一种光盘用紫外线固化性树脂组合物，所述光盘具有包含银或银合金的反射膜，其 中，含有下式(1)所示的含硫化合物(A)、光聚合性化合物(B)和光聚合引发剂(C)，
2.如权利要求1所述的光盘用紫外线固化性树脂组合物，其中，相对于组合物，含有 0. 001至5重量％的所述式(1)所示的含硫化合物(A)。
3.如权利要求1所述的光盘用紫外线固化性树脂组合物，其中，所述式(1)所示的含硫 化合物(A)为苯硫酚、4-巯基苯酚、3-巯基苯酚、4-甲氧基苯硫酚、4-巯基-2-甲基苯酚、 4-巯基-2-乙基苯酚、3-乙基-4-羟基苯硫酚、4-巯基-2-甲基苯酚、邻巯基苯甲酸、4-叔 丁基苯硫酚或4-氯苯硫酚。
4.如权利要求1所述的光盘用紫外线固化性树脂组合物，其中，含有环氧(甲基)丙烯 酸酯或氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(B-I)中的至少一种作为光聚合性化合物(B)。
5.如权利要求4所述的光盘用紫外线固化性树脂组合物，其中，还含有(甲基)丙烯酸 酯单体(B-2)作为光聚合性化合物(B)。
6.如权利要求5所述的光盘用紫外线固化性树脂组合物，其中，(甲基)丙烯酸酯单体 (B-2)为选自由(甲基)丙烯酸双环戊烯氧基乙酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二 醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯 氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯和环氧乙烷改性 双酚A型二(甲基)丙烯酸酯组成的组中的一种以上。
7.如权利要求4至6中任一项所述的光盘用紫外线固化性树脂组合物，其中，光聚合性 化合物(B)还含有磷酸(甲基)丙烯酸酯。
8.如权利要求1所述的光盘用紫外线固化性树脂组合物，其中，光聚合引发剂(C) 为选自由1-羟基环己基苯基酮、2-苄基-2-二甲基氨基吗啉基)苯基)丁 烷-1-酮、2，4，6_三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、双0，4，6_三甲基苯甲酰基)苯基膦氧 化物、2-羟基-2-甲基44-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物、2-羟基-l-{444-(2-羟 基-2-甲基丙酰基)苄基]苯基} -2-甲基丙烷-1-酮和1- [4- (2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟 基-2-甲基-1-丙烷-1-酮组成的组中的一种以上。
9.一种固化物，其通过对权利要求1至8中任一项所述的光盘用紫外线固化性树脂组 合物照射活性能量射线而得到。
10.一种光盘，其通过在具有包含银或银合金的反射膜的光盘基板上涂布权利要求1 至8中任一项所述的光盘用紫外线固化性树脂组合物，并照射活性能量射线而得到。
11.一种光盘，其中，在包含银或银合金的反射膜上具有权利要求1所述的光盘用紫外 线固化性树脂组合物的紫外线固化膜。
12.—种紫外线固化性树脂组合物，其中，含有权利要求1中所述的式(1)中札和民各 自独立地为氢原子、羟基、Cl至C4烷基、羧基或卤原子、且R1和&的至少一个为氢原子以 外的基团的式(1)所示的含硫化合物(A)、光聚合性化合物(B)及光聚合引发剂(C)。
13.如权利要求12所述的紫外线固化性树脂组合物，其中，含有下述物质作为光聚合 性化合物⑶(B-I)成分环氧(甲基)丙烯酸酯或氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的至少一种，和(B-2)成分(甲基)丙烯酸酯单体。
14.如权利要求13所述的紫外线固化性树脂组合物，其中，(B-2)成分的(甲基)丙 烯酸酯单体为选自由C5至ClO脂肪族二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚C2至C4亚烷基二醇二 (甲基)丙烯酸酯、C2至C3环氧烷改性双酚化合物二(甲基)丙烯酸酯、在环状环与(甲 基)丙烯酸酯基之间可含有氧基Cl至C3烷基作为桥基的C5至ClO环状环(甲基)丙烯酸 酯单(甲基)丙烯酸酯、或可经羟基等取代的(甲基)丙烯酸苯氧基(C2至C4烷基)酯、 或C2至C4环氧烷改性苯酚(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种。
15.如权利要求13或14所述的紫外线固化性树脂组合物，其中，(B-I)成分的环氧(甲 基)丙烯酸酯为双酚化合物-二缩水甘油醚(甲基)丙烯酸酯，氨基甲酸酯(甲基)丙烯 酸酯为聚醚氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
16.如权利要求12所述的紫外线固化性树脂组合物，其中，含硫化合物㈧为选自由 3-乙基-4-羟基苯硫酚、4-巯基苯酚和邻巯基苯甲酸组成的组中的至少一种，(B-I)成分为双酚A 二缩水甘油醚二丙烯酸酯或氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的至少 一种，(B-2)成分为选自由环氧乙烷改性双酚A型二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二 醇二丙烯酸酯、1，6_己二醇二丙烯酸酯、丙烯酸二环戊二烯氧基乙酯、环氧乙烷改性苯酚丙 烯酸酯组成的组中的至少一种。
全文摘要
本发明涉及含有下式(1)所示的含硫化合物(A)(式中，R1、R2各自独立地表示氢原子、羟基、烷氧基、烷基、芳基、羧基、烷基硫醚基或卤原子)、光聚合性化合物(B)及光聚合引发剂(C)的光盘用紫外线固化性树脂组合物，以及具有该树脂组合物的固化物薄膜的光盘，尤其涉及具有包含银或银合金的反射膜的光盘，该光盘可防止包含银或银合金的反射膜的变质，具有高耐久性。
文档编号C08F2/50GK102047335SQ200980119790
公开日2011年5月4日 申请日期2009年5月27日 优先权日2008年5月30日
发明者内藤正弘, 小林大祐, 德田清久, 水谷刚, 高桥仁志 申请人:日本化药株式会社