专利名称：芳香族乙烯基化合物-共轭二烯化合物共聚物及其生产方法以及橡胶组合物和轮胎的制作方法
技术领域：
本发明涉及芳香族乙烯基化合物-共轭二烯化合物共聚物及其生产方法以及使 用该共聚物的橡胶组合物和轮胎，更特别地涉及能够用于胎面以赋予轮胎优良的耐磨耗性 和抗湿滑性的芳香族乙烯基化合物-共轭二烯化合物共聚物。
背景技术：
芳香族乙烯基化合物-共轭二烯化合物共聚物如苯乙烯-丁二烯共聚物等通过用 常规阴离子或自由基引发剂等的聚合来合成。作为1，4_结构(在共轭二烯化合物部分中 的异构结构之一)一般包括大多数反式-1，4-结构。在共轭二烯化合物部分中的异构结构 中，也难以控制除了乙烯基键含量以外的结构。另一方面，为了控制在共轭二烯化合物部分中的立构规整性如顺式-1，4-结构的 含量，已知用包括配体和金属原子的金属催化剂生产芳香族乙烯基化合物-共轭二烯化合 物共聚物的方法(例如，参见日本专利3207502、JP-A-2006-137897和日本专利3738315)。 然而，通过该方法获得的芳香族乙烯基化合物-共轭二烯化合物共聚物会具有问题如芳香 族乙烯基化合物部分的嵌段化和低分子量聚合物的形成等。
发明内容
作为本发明人检查的结果，发现了与具有更大量其它微结构的其它的芳香族乙烯 基化合物-共轭二烯化合物共聚物相比，在共轭二烯化合物部分中具有高顺式-1，4含量的 芳香族乙烯基化合物-共轭二烯化合物共聚物趋于赋予轮胎耐磨耗性和抗湿滑性。因此，本发明的目的在于解决前述常规技术的问题，并提供能够赋予轮胎优良的 耐磨耗性和抗湿滑性的芳香族乙烯基化合物-共轭二烯化合物共聚物和生产该芳香族乙 烯基化合物-共轭二烯化合物共聚物的方法。此外，本发明的另一目的在于提供使用该芳 香族乙烯基化合物-共轭二烯化合物共聚物作为橡胶组分的橡胶组合物和使用该橡胶组 合物的轮胎。为了实现上述目的，本发明人进行了各种研究，并发现了在共轭二烯化合物部分 中具有不小于80%的顺式-1，4含量的芳香族乙烯基化合物-共轭二烯化合物共聚物通过 在聚合催化剂组合物存在下加成聚合芳香族乙烯基化合物和共轭二烯化合物来获得，所述 聚合催化剂组合物包括特别的茂金属配合物，以及耐磨耗性和抗湿滑性能够通过在轮胎中 应用使用该芳香族乙烯基化合物-共轭二烯化合物共聚物作为橡胶成分的橡胶组合物大 幅地改进。S卩，根据本发明的第一芳香族乙烯基化合物-共轭二烯化合物共聚物通过在聚合 催化剂组合物存在下加成聚合芳香族乙烯基化合物和共轭二烯化合物来获得，所述聚合催 化剂组合物包括选自由以下通式(I)表示的茂金属配合物、由以下通式(II)表示的茂金属 配合物和由以下通式(III)表示的半茂金属配合物(half-metallocene complex)组成的组中的至少一种配合物
权利要求
1.一种芳香族乙烯基化合物-共轭二烯化合物共聚物，其通过在聚合催化剂组合物存 在下加成聚合芳香族乙烯基化合物和共轭二烯化合物来获得，所述聚合催化剂组合物包括 选自由以下通式(I)表示的茂金属配合物、由以下通式(II)表示的茂金属配合物和由以下 通式(III)表示的半茂金属配合物组成的组中的至少一种配合物
2.根据权利要求1所述的芳香族乙烯基化合物-共轭二烯化合物共聚物，其中在所述 共轭二烯化合物部分中乙烯基键含量不大于10%。
3.根据权利要求1所述的芳香族乙烯基化合物-共轭二烯化合物共聚物，其中通过 NMR测量的在芳香族乙烯基化合物部分中重复单元的嵌段量为不大于全部芳香族乙烯基化 合物部分的10%。
4.根据权利要求1所述的芳香族乙烯基化合物-共轭二烯化合物共聚物，其中所述共 聚物具有通过DSC测量的熔点(Tm)。
5.根据权利要求1-4任一项所述的芳香族乙烯基化合物-共轭二烯化合物共聚物，其 中所述共聚物为苯乙烯-丁二烯共聚物。
6.一种生产芳香族乙烯基化合物-共轭二烯化合物共聚物的方法，其特征在于包括在聚合催化剂组合物存在下加成聚合芳香族乙烯基化合物和共轭二烯化合物的步骤，所述聚 合催化剂组合物包括选自由前述通式(I)和(II)表示的茂金属配合物和由前述通式(III) 表示的半茂金属配合物组成的组中的至少一种配合物。
7.一种芳香族乙烯基化合物-共轭二烯化合物共聚物，其通过聚合芳香族乙烯基化合 物和共轭二烯化合物来获得，其中在共轭二烯化合物部分中顺式_1，4键含量不小于80%， 在共轭二烯化合物部分中乙烯基键含量不大于5 %，通过NMR测量的在芳香族乙烯基化合 物部分中重复单元的嵌段量为不大于全部芳香族乙烯基化合物部分的13%，通过凝胶渗透 色谱法测量的以聚苯乙烯换算的数均分子量不小于80，000。
8.一种橡胶组合物，其特征在于使用根据权利要求1-5和7任一项所述的芳香族乙烯 基化合物-共轭二烯化合物共聚物作为橡胶组分。
9.一种轮胎，其特征在于将根据权利要求8所述的橡胶组合物用于任何轮胎构件中。
10.根据权利要求9所述的轮胎，其中所述轮胎构件为胎面。
全文摘要
公开一种芳香族乙烯基化合物-共轭二烯化合物共聚物，其能够赋予轮胎优良的耐磨耗性和抗湿滑性。特别地公开一种在共轭二烯化合物部分中具有不小于80％顺式-1，4键的芳香族乙烯基化合物-共轭二烯化合物共聚物，其通过在聚合催化剂组合物存在下加成聚合芳香族乙烯基化合物和共轭二烯化合物来获得，所述聚合催化剂组合物含有选自由通式(I)等表示的茂金属配合物中的至少一种特定的茂金属配合物。(在该式中，M表示镧系元素、钪或钇，CpR独立地表示未取代或取代的茚基，Ra-Rf独立地表示具有1-3个碳原子的烷基或氢原子，L表示中性路易斯碱，和w表示0-3的整数。)
文档编号C08F4/54GK102112508SQ20098012980
公开日2011年6月29日 申请日期2009年6月4日 优先权日2008年6月4日
发明者中川隆二, 会田昭二郎, 奥利弗·塔迪芙, 小泽洋一, 松下纯子 申请人:株式会社普利司通, 独立行政法人理化学研究所