专利名称：防腐的次膦酸盐阻燃组合物的制作方法
防腐的次膦酸盐阻燃组合物本发明涉及包含与基于环氧化物结构的聚合物扩链剂和选定金属的氧化物或氢氧化物组合的次膦酸盐的阻燃聚合物组合物。该类组合物尤其可以用于制造基于热塑性聚合物，尤其是聚烯烃均聚物和共聚物，如聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的阻燃组合物。将阻燃剂加入聚合物材料(合成或天然)中以提高聚合物的阻燃性能。取决于其组成，阻燃剂可以在固相、液相或气相中以化学方式，例如通过释放氮气而起泡，和/或以物理方式，例如通过产生泡沫覆盖而起作用。阻燃剂在燃烧过程的特定阶段中，例如在加热、分解、引燃或火焰蔓延过程中产生干扰。仍然持续需要用于不同聚合物基体中的具有改进性能的阻燃组合物。在安全和环境要求方面的标准提高导致更严格的法规。特别是已知的含卤素阻燃剂不再与所有必要的要求相适应。因此，优选无卤阻燃剂，特别是考虑到它们在与火灾相关的烟雾密度方面的更好性能。改进的热稳定性和更低的腐蚀性能是无卤阻燃组合物的其他益处。已经证明次膦酸的盐(次膦酸盐)是用于热塑性聚合物的有效阻燃添加剂。这适用于碱金属盐，参见DE-A-2252258，也适用于与其他金属的盐，参见DE-A-2477727。次膦酸钙和次膦酸铝已经被描述为在聚酯中特别有效且与相应的碱金属盐相比更少损害聚合物模塑组合物的材料性能，参见EP-A-0699708。也已经公开了所述次膦酸盐与含氮化合物的协同增效组合，并且与次膦酸盐单独相比，这些在大量聚合物中是更有效的阻燃剂，参见PCT/EP97/01664、DE-A-19734437和DE-A-19737727。当次膦酸盐作为单独组分或 者与其他阻燃剂组合存在于阻燃性聚酯或聚酰胺组合物中时，结果通常是一定程度的聚合物降解，这对机械性能具有不利影响。文献公开了各种意欲用于聚酯和聚酰胺中的添加剂。这些添加剂通过聚合物扩链抵消加工过程中由水解和热应力引起的聚合物降解。已知这些添加剂为扩链剂且允许制备高分子量聚酰胺或聚酯。US2005/137300公开了用于基于次膦酸盐的阻燃剂组合中的扩链剂，其具有的优点是抑制了由次膦酸盐引起的聚合物降解但不损害阻燃性。W02009/109318通过加入选定金属的氧化物或氢氧化物如氧化钙，任选与有机羧
酸的碱金属或碱土金属盐如硬脂酸钠组合，降低由基于次膦酸盐的阻燃剂组合在金属设备中引起的金属部件腐蚀和金属表面磨耗。本发明所涉及的问题在防腐和机械性能的进一步改进中观察到，如阻燃组合物中存在的聚合物的悬臂梁式冲击强度更低和熔体体积流动速率(MVR)更低。惊人地发现组合加入基于环氧化物结构的聚合物扩链剂与选定金属的氧化物或氢氧化物导致阻燃组合物的防腐和机械性能的想要改进。下列发明涉及一种包含如下组分的组合物，尤其是阻燃组合物:a)由如下结构式表示的次膦酸的盐:
权利要求
1.一种组合物，包含: a)由如下结构式表示的次膦酸的盐:
2.根据权利要求1的组合物,额外包含: d)有机羧酸的碱金属或碱土金属盐。
3.根据权利要求1的组合物,额外包含: e)聚合物基体。
4.根据权利要求1的组合物，额外包含选自聚合物稳定剂和额外阻燃剂的其他添加剂。
5.根据权利要求1的组合物，包含选自如下的含氮化合物作为额外阻燃剂:蜜胺聚磷酸盐、聚磷酸铵、蜜胺磷酸铵、蜜胺聚磷酸铵、蜜胺焦磷酸铵、蜜胺与磷酸的缩合产物以及蜜胺与磷酸的其他反应产物及其混合物。
6.根据权利要求5的组合物，包含1，3，5-三嗪化合物作为额外阻燃剂，其中平均缩合度的值η大于20且1，3，5-三嗪含量达到1.1moll, 3，5-三嗪化合物/mol磷原子以上。
7.根据权利要求5的组合物，包含蜜胺作为额外阻燃剂，其中平均缩合度的值η大于20且蜜胺含量达到1.1mol蜜胺/mol磷原子以上。
8.根据权利要求1的组合物，其中组分a)的次膦酸(I)的盐由下式表示:
9.根据权利要求8的组合物，其中组分a)的次膦酸(Γ)的盐由下式表示:
10.根据权利要求1的组合物，其中组分b)的聚合物扩链剂选自双酚A二缩水甘油基Bi,乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，苯乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物和乙烯/丙烯酸酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物。
11.根据权利要求1的组合物，其中组分b)的聚合物扩链剂为低分子量苯乙烯-环氧丙烯酸酯共聚物。
12.根据权利要求1的组合物，其中组分c)为选自碱金属和碱土金属的金属的氧化物。
13.根据权利要求2的组合物，其中组分d)为选自碱金属、碱土金属、铝、钛和锌的金属与直链C14_4(l烷基羧酸的盐。
14.根据权利要求13的组合物，其中组分d)为选自钠、钙、钡、铝和锌的金属与硬脂酸的盐。
15.根据权利要求1的组合物，包含: a)至少一种如下式所示次膦酸(I)的盐:
16.一种赋予聚合物基体阻燃性的方法，该方法包括向所述聚合物基体中加入根据权利要求I的组合物，并任选加入有机羧酸的碱金属或碱土金属盐。
全文摘要
本发明涉及包含与基于环氧化物结构的聚合物扩链剂和选定金属的氧化物或氢氧化物组合的次膦酸盐的阻燃聚合物组合物。这些组合物尤其可以用于制造基于热塑性聚合物，尤其是聚烯烃均聚物和共聚物，如聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的阻燃组合物。
文档编号C08K3/22GK103237840SQ201180058062
公开日2013年8月7日 申请日期2011年12月1日 优先权日2010年12月2日
发明者E·明德尔, H·赫布斯特 申请人:巴斯夫欧洲公司