用于可固化液体组合物的添加剂的制作方法与工艺

文档序号:11773061阅读:316来源:国知局
用于可固化液体组合物的添加剂相关申请的交叉引用本申请根据35U.S.C.§119(e)(1)要求于2010年12月28日提交的美国临时专利申请序列号第61/427,667号,以及于2011年3月1日提交的美国临时专利申请序列号第61/448,118号的优先权,它们的全部内容以引用方式结合于本文作为参考。

背景技术:
空气干燥液体组合物(air-dryingliquidcomposition,风干液体组合物)被用于多种应用,例如涂料和树脂。空气干燥的过程通常涉及组合物的氧化和交联网络的形成。通过向组合物中加入干燥剂/固化剂能够辅助和加速该氧化反应。多种金属络合物已被用作液体组合物中的干燥剂/固化剂。该金属络合物通常使得该组合物有颜色,因此固化剂的最优化涉及确定最大活性(例如,干燥/固化过程的最大加速)与对修饰涂层或制品的颜色的最小影响之间的适当平衡。过渡金属络合物含有过渡金属和一种或多种螯合配体。通常用作干燥剂/固化剂的过渡金属络合物包括钴、锰和铁与含氮配体、含氧配体、含磷配体或含硫配体的络合物。

技术实现要素:
本发明的多个方面包括过渡金属干燥剂。另外的方面包括这样的过渡金属干燥剂在空气干燥组合物中的用途。进一步的方面包括这样的空气干燥组合物在诸如涂层和模具之类的应用中的用途。在一些方面,本文中描述了包含树脂和干燥剂的组合物,其中该干燥剂包含过渡金属和卟啉配体。在一些实施方式中,该树脂为醇酸树脂系树脂(alkyd-basedresin),例如包含由多元醇、多元羧酸和不饱和脂肪酸制备的不饱和聚酯的树脂。在一些实施方式中,该树脂包含聚酯或聚氨酯以及可交联介质。含乙烯基或其他烯的单体是适合的可交联介质的一个实例。在一些方面,本文中描述了用于形成涂层的方法,该方法包括将包含树脂和干燥剂的组合物施加于基底(substrate,或基材),其中该干燥剂包含过渡金属和卟啉配体。在一些方面,本文中描述了用于制造空气干燥组合物的方法,该方法包括将金属-卟啉络合物与树脂混合。在一些方面,本文中描述了用于制造空气干燥组合物的方法,该方法包括将以下组分混合:(a)干燥剂;(b)多元醇;(c)选自由多元羧酸和聚异氰酸酯组成的组中的化合物;以及(d)选自由不饱和脂肪酸和可交联乙烯基单体组成的组中的化合物。在一些方面,本文中描述了用于制造空气干燥组合物的方法,该方法包括将以下组分混合:(a)干燥剂;和(b)液体可固化组分,其中该液体可固化组分是通过使以下组分发生反应来制备的:(a)多元醇;(b)选自由多元羧酸和聚异氰酸酯组成的组中的化合物;以及(c)选自由不饱和脂肪酸和可交联乙烯基单体组成的组中的化合物。在一些方面,本文中描述了包含树脂前体混合物和金属-卟啉络合物(complex)的组合物。在一些方面,本文中描述了含有干燥剂和醇酸树脂系树脂或热固性树脂的可固化液体组合物。该干燥剂是液体组合物中辅助组合物的干燥、固化、凝固、或硬化过程的组分。该液体可以是任意可固化液体,例如,涂层、油墨和热固性树脂。在一些实施方式中,本发明的干燥剂为在相对低的浓度下具有干燥剂活性的活性钴、钒、铁和锰化合物。在一些方面,本文中描述了可固化液体介质,包含:a)1至90wt%的醇酸树脂系树脂,包括1至90wt%范围内的任意范围,例如20至80wt%,30至70wt%等;以及b)0.0001至1wt%的干燥剂,其中该干燥剂为如下文中详细描述的四配位基氮供体配体的钴、钒、铁或锰络合物。在一些方面,提供了用于风干涂层、树脂、油墨或铺地材料(floorcovering,或楼面覆盖层)的组合物,该组合物包含:(a)可交联树脂;和(b)包含过渡金属和卟啉系配体的干燥剂。在一些实施方式中,该可交联树脂为醇酸树脂系树脂。在一些实施方式中,该可交联树脂为热固性树脂。在一些实施方式中,该可交联树脂包含醇酸树脂系乳液,并且该可交联树脂可选地进一步包含聚合物分散液。在一些实施方式中,该可交联树脂是由多元醇、多元羧酸或羧酸酐和交联剂(例如含有不饱和键的化合物)制备的。在一些实施方式中,该多元醇包含2、3、4、或5个羟基,并且羧酸为二元羧酸。在一些实施方式中,含有不饱和键的化合物选自不饱和脂肪酸(例如干燥脂肪酸)和乙烯基单体。在一些实施方式中,该组合物进一步包含一种或多种抗氧化剂,其用量为0.001至0.5wt%。在一些实施方式中,该组合物进一步包含一种或多种活性金属羧酸酯/盐,其用量为0.001至5wt%。在一些方面,提供了一种用于形成空气干燥组合物的方法,该方法包括将干燥剂与可交联组合物(例如树脂,如上文中所述的热固性树脂或醇酸树脂)混合,其中该干燥剂包含过渡金属和卟啉配体。在一些实施方式中,该方法进一步包括将该空气干燥组合物施加于表面或模具并使该组合物固化。因此,在一些实施方式中,提供了一种用于涂覆表面的方法,该方法包括将本文中披露的组合物施加于表面。在一些方面,提供了一种用于在表面上固化组合物的方法,该方法包括:(a)使包含不饱和碳-碳键的组合物与干燥剂接触以形成可空气固化组合物;以及(b)使该可空气固化组合物暴露于空气足以使其固化的一段时间。在一些实施方式中,在(a)中的接触之前,将干燥剂施加于表面,并且通过在表面上的干燥剂上施加包含不饱和碳-碳键的组合物而发生接触(或反之亦然)。可替代地,在一些实施方式中,通过将含有不饱和碳-碳键的组合物与干燥剂混合来发生(a)中的接触,并且该方法进一步包括将所得的可空气固化组合物施加于表面。对于本领域技术人员而言,根据本文提供的披露内容,这些和其他的方面将变得显而易见。定义除非另外定义,否则本文中使用的全部科技术语具有与本发明所属技术领域普通技术人员的通常理解相同的含义。尽管与本文中所述相似或相同的方法和材料也能够用于本发明的实践或测试,但本文中仅描述了代表性的示例性方法和材料。应该注意,如本文和所附权利要求中使用的,除非上下文中明确指出,否则单数形式“一种”、“该”、“所述”包括复数对象。还应注意,起草权利要求时可排除任何可选的要素。这样,这种表述意在用作与权利要求要素的叙述结合使用如“唯一地”、“仅仅”等这样的排他性术语或使用“消极”限制的前提基础。术语“通常”在说明书全文中使用,以说明本发明的惯例。该术语说明这样的披露内容对于本发明的材料和方法而言是示例性的,而不是必须的(除非另外说明)。因此。术语“通常”应被解释为“通常,但不必须”。类似地,如在材料或组分可选地存在时候,术语“可选地”表示本发明包括存在该材料或组分的情况,而且也包括不存在材料或组分的情况。如本文中使用的,术语“涂层”包括,但不限于,漆、着色剂、清漆、涂料、底漆等。任何这样的涂层可以是基于溶剂的或基于水的。本文中使用的术语“烷基”是指1至约50个碳原子的分支的、不分支的或环状饱和烃基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、辛基、癸基、十四烷基、十六烷基、二十烷基、二十四烷基等。本文中优选的烷基可含有1至约36个碳原子,更加通常地含有1至10个碳原子。术语“低级烷基”意指1至6个碳原子,优选1至4个碳原子的烷基。存在本文中所述聚合物上的烷基可以是未取代的,或者可以被一个或多个包括官能团(例如胺、羟基、烯基如乙烯基或烯丙基)等的取代基取代。取代的“烷基”是被一个或多个取代基取代的烷基,并且该术语包括烷基取代基中同一个碳原子的两个氢原子被代替的情况,例如在羰基中(即,取代的烷基可以包括-C(=O)-部分)。其他取代基包括氢、醚、羟基、胺官能团等,如在下文中更加详细定义的。术语“含杂原子的烷基”和“杂烷基”是指其中至少一个碳原子被杂原子(例如O、S、P或N)代替的烷基取代基,如下文中更加详细描述的。如果没有另外指出,术语“烷基”和“低级烷基”分别包括直链、支链、环状、未取代的、取代的和/或含杂原子的烷基或低级烷基。本文中使用的术语“亚烷基”是指含有1至50个碳原子的双官能饱和分支或未分支烃链。“低级亚烷基”是指含有1至12个碳原子的亚烷基接头,并且包括例如,亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2CH2-)、亚丙基(-CH2CH2CH2-)、2-甲基亚丙基(-CH2-CH(CH3)-CH2-)、己基(-(CH2)6-)等。类似地,术语“亚烯基”、“亚炔基”、“亚芳基”、“亚烷芳基”和“亚芳烷基”分别是指双官能(即连接)烯基、炔基、芳基、烷芳基和芳烷基。本文中使用的术语“烯基”是指含有至少一个双键的2至约50个碳原子的线性的、支链的或环烃基,例如乙烯基、正丙烯基、异丙烯基、正丁烯基、异丁烯基、辛烯基、癸烯基、十四烯基、十六烯基、二十烯基、二十四烯基等。通常,而不是必须的,本文中的烯基可以含有2至约36个碳原子,并且例如含有2至12个碳原子。术语“低级烯基”意指2至6个碳原子的烯基。术语“取代的烯基”是指被一个或多个取代基取代的烯基,而术语“含杂原子的烯基”和“杂烯基”是指其中至少一个碳原子被杂原子代替的烯基。如果没有另外指出,术语“烯基”和“低级烯基”分别包括线性的、分支的、环状的、未取代的、取代的和/或含杂原子的烯基和低级烯基。类似地,如在本文中使用的“烯烃化合物”中的术语“烯烃(olefin)”是指2至36个碳原子的单不饱和或双不饱和烃,其中在优选的实施方式中,碳-碳双键位于末端2个碳原子之间。在本文中,这种类型中的优选的烯烃基团有时被称为“低级烯烃基团”,其意指含有2至18个碳原子且含有单一一个末端双键的烃。“低级烯烃基团”也被称为“低级烯基”。在一些情况下,其是含硅化合物的一部分。通常,但不是必须,含烯烃基团的化合物在本文披露的方法中使用时为液体形式。本文中使用的术语“炔基”是指含有至少一个三键的2至50个碳原子的线性的或分支的烃基,例如乙炔基、正丙炔基等。通常,但不是必须,本文中的炔基可含有2至约18个碳原子,这样的基团可进一步含有2至12个碳原子。术语“低级炔基”意指2至6个碳原子的炔基。术语“取代的炔基”是指被一个或多个取代基取代的炔基,而术语“含杂原子的炔基”和“杂炔基”是指其中至少一个碳原子被杂原子代替的炔基。如果没有另外指出,术语“炔基”和“低级炔基”分别包括线性的、分支的、未取代的、取代的、和/或含杂原子的炔基以及低级炔基。术语“烷氧基”和“芳氧基”分别是指通过氧接头连接的烷基和芳基。在一些实施方式中,烷基或芳基通过氧接头结合于非碳元素,例如硅原子。“低级烷氧基”意指含有1至10个碳原子,更优选1至7个碳原子的烷氧基。术语“亚烷氧基”和“亚芳氧基”分别是指双官能团的(即,连接)烷氧基和芳氧基。本文中使用的术语“芳基”是指具有1至3个环的芳香部分,但通常是指单环或双环部分,例如苯基或1-或2-萘基。可选地,这些基团被1至4个,更优选1至2个如本文中所述的取代基取代,包括低级烷基、低级烷氧基、羟基、氨基、和/或硝基。芳基可以,例如含有6至50个碳原子,作为另一个实例,芳基可以含有6至12碳原子。例如,芳基可以含有一个芳香环或两个稠合的或连接的芳香环,例如苯基、萘基,联苯基、二苯基醚、二苯基胺、苯甲酮等。“取代的芳基”是指被一个或多个取代基取代的芳基部分,而术语“含杂原子的芳基”和“杂芳基”是指芳基取代基,其中至少一个碳原子被杂原子代替,如下文中进一步详细描述的。如果没有另外指出,术语“芳基”包括未取代的、取代的、和/或含杂原子的芳香族取代基。术语“芳烷基”是指具有芳基取代基的烷基,而术语“烷芳基”是指具有烷基取代基的芳基,其中“烷基”和“芳基”如上文中所定义。一般而言,本文中的芳烷基和烷芳基含有6至50个碳原子。芳烷基和烷芳基可以例如含有6至20个碳原子,并且作为另一个实例,这样的基团可以含有6至12个碳原子。术语“氨基”意指氨基-NR2,其中R为氢或可替代的取代基,通常为低级烷基。因此,术语“氨基”意在包括伯氨基(即,NH2)、“烷基氨基”(即,含有单个烷基取代基的仲氨基)、和“二烷基氨基”(即,含有两个烷基取代基的叔氨基)。“含杂原子的烷基”(也被称为“杂烷基”)或“含杂原子的芳基”(也被称为“杂芳基”)中的术语“含杂原子的”是指其中一个或多个碳原子被除碳之外的原子(例如氮、氧、硫、磷或硅,通常为氮、氧或硫)代替的一种分子、接头或取代基。类似地,术语“杂烷基”是指含杂原子的烷基取代基,术语“杂环”是指含杂原子的环状取代基,术语“杂芳基”和“杂芳香基”分别是指含杂原子的“芳基”和“芳香基”取代基,等。杂烷基的实例包括烷氧基芳基、烷基磺酰基-取代的烷基、N-烷基化氨基烷基,等。杂芳基取代基的实例包括吡咯基、吡咯烷基、吡啶基、喹啉基、吲哚基、呋喃基、嘧啶基、咪唑基、1,2,4-三唑基、四唑基等,且含杂原子的脂环族基团的实例为吡咯烷基、吗啉基、哌嗪基、哌啶基、四氢呋喃基等。“烃基”是指含有1至约50个碳原子,包括1至约36个碳原子,进一步包括1至约18个碳原子,并且进一步包括约1至12个碳原子的一价烃基,其包括线性的、分支的、环状的、取代的和未取代的部分,例如烷基、烯基、芳基等。“取代的烃基”是指被一个或多个取代基取代的烃基,而术语“含杂原子的烃基”是指其中至少一个碳原子被杂原子(例如O、N、P、Si或S)代替的烃基。除非另外说明,术语“烃基”应被解释为包括取代的和/或含杂原子的烃基部分。术语“醚”包括单醚和聚醚,并且是指具有含有碳和氧的链的基团且对于每一个氧原子这些单元中的每一个由2至6个碳组成。实例为二乙醚和二丙基醚、聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚乙二醇、聚氧丁烯。“卤代”或“卤素”是指氟、氯、溴或碘,并且通常是指有机化合物中氢原子的卤素取代。如本文中使用的,术语“全氟”,例如全氟基团、全氟单体、全氟低聚物或全氟聚合物,是指其中氟原子完全或几乎完全取代氢原子的部分或化合物。在全氟基团的一些实施方式中,位于末端处的1至3个碳之间或位于末端结合位置(即,在该基团连接于基质或另外的化学基团处)的氢原子被氟原子代替。全氟基团进一步包括具有氢原子被氟原子代替的聚碳链或聚醚链。术语“卤代二价碳基”和“卤代碳”是指其中一个或多个氢基被卤基代替的烃基(如上文所定义的)。类似地,术语“全卤代二价碳基”是指其中全部的氢基被卤基代替的烃基。术语“卤代二价碳基”和“卤代碳”包括全卤代二价碳基,并且进一步包括氟代二价碳基、全氟代烃基、氯代二价碳基、全氯化烃基、溴代二价碳基、全溴化烃基、碘代二价碳基、和全碘化烃基。类似地,术语“卤代醚”是指其中一个或多个氢基被卤基代替的醚基,并且术语“全卤代醚”是指其中全部的氢基被卤素基代替的醚。除非另外具体说明,术语“卤代醚”包括全卤代醚。如在前述定义中的一些中提到的,“取代的烃基”、“取代的烷基”、“取代的芳基”等中的“取代的”意指在烃基、烷基、芳基、或其他部分中,至少一个结合于碳(或其他)原子的氢原子被一个或多个非氢取代基代替。这样的取代基的实例包括但不限于以下官能团和烃基部分:C1-C24烷基(包括C1-C18烷基,进一步包括C1-C12烷基,并且进一步包括C1-C6烷基)、C2-C24烯基(包括C2-C18烯基,进一步包括C2-C12烯基,并且进一步包括C2-C6烯基)、C2-C24炔基(包括C2-C18炔基,进一步包括C2-C12炔基,并且进一步包括C2-C6炔基)、C5-C30芳基(包括C5-C20芳基,并且进一步包括C5-C12芳基)、以及C6-C30芳烷基(包括C6-C20芳烷基,并且进一步包括C6-C12芳烷基)。“官能团”意指含有一个或多个反应性部分的基团。官能团的实例包括卤素、羟基、巯基、C1-C24烷氧基、C2-C24烯氧基、C2-C24炔氧基、C5-C20芳氧基、酰基(包括C2-C24烷基羰基(-CO-烷基)和C6-C20芳基羰基(-CO-芳基))、酰氧基(-O-酰基)、C2-C24烷氧基羰基(-(CO)-O-烷基)、C6-C20芳氧基羰基(-(CO)-O-芳基)、卤素羰基(-CO)-X其中X为卤素)、C2-C24烷基碳酸基(-O-(CO)-O-烷基)、C6-C20芳基碳酸基(-O-(CO)-O-芳基)、羧基(-COOH)、羧酸基(-COO-)、氨甲酰基(-(CO)-NH2)、单取代的C1-C24烷基氨甲酰基(-(CO)-NH(C1-C24烷基))、二取代的烷基氨甲酰基(-(CO)-N(C1-C24烷基)2)、单取代的芳基氨甲酰基(-(CO)-NH-芳基)、硫代氨甲酰基(-(CS)-NH2)、脲基(-NH-(CO)-NH2)、氰基(-C≡N)、异氰基(-N+≡C-)、氰氧基(-O-C≡N)、异氰酸基(-O-N≡C-)、异硫氰酸基(-S-C≡N)、叠氮基(-N=N+=N-)、甲酰基(-(CO)-H)、硫代甲酰基(-(CS)-H)、氨基(-NH2)、单-和二-(C1-C24烷基)-取代的氨基、单-和二-(C5-C20芳基)-取代的氨基、C2-C24烷基胺基(-NH-(CO)-烷基)、C5-C20芳基胺基(-NH-(CO)-芳基)、亚胺基(-CR=NH,其中R=氢、C1-C24烷基、C5-C20芳基、C6-C20烷芳基、C6-C20芳烷基等)、烷基亚胺基(-CR=N(烷基),其中R=氢、烷基、芳基、烷芳基等)、芳基亚胺基(-CR=N(芳基),其中R=氢、烷基、芳基、烷芳基等)、硝基(-NO2)、亚硝基(-NO)、磺基(-SO2-OH)、磺酸基(-SO2-O-)、C1-C24烷基硫基(S-烷基;也被称为“烷硫基”)、芳基硫基(-S-芳基;也被称为“芳硫基”)、C1-C24烷基亚硫酰基(-(SO)-烷基)、C5-C20芳基亚硫酰基(-(SO)-芳基)、C1-C24烷基磺酰基(-SO2-烷基)、C5-C20芳基磺酰基(-SO2-芳基)、膦酰基(-P(O)(OH)2)、膦酸基(-P(O)(O-)2)、亚膦酸基(-P(O)(O-))、二氧磷基(-PO2)和膦基(-PH2)、单-和二-(C1-C24烷基)-取代的膦基、以及单-和二-(C5-C20芳基)-取代的膦基。另外,如果允许特定基团的话,前述官能团可以进一步被一个或多个另外的官能团或一个或多个烃基部分(如上文中具体列举的那些基团)取代。类似地,上述烃基部分可以进一步被一个或多个官能团或另外的烃基部分(如上文中具体列举的那些)取代。当术语“取代的”出现在可能取代的基团列表之前时,意在将该术语应用于该组中的每一个成员。例如,短语“取代的烷基和芳基”应被解释为“取代的烷基和取代的芳基”本领域技术人员理解,前述定义中的许多在范围上重叠而并不意味着相互排斥。因此,任何特定的化学基团可落在超过一个上述定义的范围内。除非另外具体说明,提到原子意在包括该原子的同位素。例如,提到H时意在包括1H、2H(即D)和3H(即T),而提到C时意在包括12C碳的全部同位素(例如13C)。具体实施方式在更加详细地描述本发明之前,应该理解,本发明不限于本文中所述的特定实施方式,而是可以变化的。还应该理解,本文中使用的术语仅仅是出于描述特定实施方式的目的,而不是意在进行限制。当提供数值范围时,应该理解,除非上下文中另外明确说明,否则该范围上限和下限之间的每一个中间值(下限单位的十分之一)以及该所述范围内任意其他所述值或中间值都包括在本发明中。这些较小范围的上限和下限可独立地包括在该较小范围内并且也包括在本发明中,但受到所述范围内具体排除的限值管制。当所述范围包括限值中的一者或二者时,排除所包括的那些限值中的一个或两个限值的范围也包括在本发明中。在某些方面,说明书提供了用于制备空气固化(即,空气硬化或风干)液体组合物的材料。这样的组合物包括干燥剂和液体可固化组分,例如树脂。如下文所述,也可以存在该液体空气固化组合物的另外组分。在本文披露内容全文中,该液体可固化组分可以可替代地和等价地被称为“粘结剂”或简称为“树脂”。本文中所述的可固化液体组合物包括液体可固化组分。在一些实施方式中,该液体可固化组分为可固化树脂。这样的树脂为能够经过固化反应形成交联材料的化合物或组合物。在一些实施方式中,该树脂的固化是在空气中发生固化的氧化过程。例如,在一些实施方式中,固化反应涉及树脂中存在的碳-碳双键或碳-碳三键的交联。多种类型的树脂适合用于本文中所述的可固化液体组合物,下文中描述了它们中的一些。在一些实施方式中,醇酸树脂系树脂(在本文中也被称为“醇酸树脂粘结剂”)适合作为用于本文中所述的可固化液体组合物的可固化液体组分。醇酸树脂系树脂是用脂肪酸改性的聚酯。在一些实施方式中,该脂肪酸为不饱和脂肪酸(即,含有碳-碳双键)。在一些实施方式中,醇酸树脂系树脂含有由多元醇、多元羧酸和脂肪酸制备的聚酯。适合的多元醇包括二醇、三醇和更高级的多元醇,下文中提供了实例。适合的多元羧酸包括酸酐、二元羧酸、三元羧酸、和更高级的聚羧酸,下文中也提供了实例。适合的脂肪酸包括甘油单酯、甘油二酯、甘油三酯、和更高级的甘油酯,下文中也提供了实例。两种或更多种多元醇、和/或两种或更多种多元羧酸,和/或两种或更多种不饱和脂肪酸的组合也可以用于制备适合的醇酸树脂系树脂。适合的多元醇的实例包括:甘油、丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、季戊四醇、二季戊四醇、乙二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、二-三羟甲基丙烷和1,6-己二醇。也可以使用这样的多元醇的组合。在一些实施方式中,该多元醇为甘油。适合用于制备醇酸树脂的多元羧酸包括芳香族、脂肪族、脂环族多元羧酸,以及相应的酸酐。这样的多元酸的通常实例包括:马来酸、富马酸、己二酸、壬二酸、邻苯二甲酸及其区域异构类似物、偏苯三甲酸、均苯四甲酸、庚二酸、癸二酸、苯甲酸、对叔丁基苯甲酸和四氢邻苯二甲酸。也可以使用这样的多元酸的组合。适合的干燥脂肪酸(包括半干燥脂肪酸)包括乙烯基型不饱和共轭或非共轭C2-C24羧酸,例如亚麻酸、亚油酸、油酸、蓖麻油酸、里卡利酸(licanicacid)和桐酸或它们的混合物。在一些实施方式中,干燥脂肪酸是衍生自天然油或合成油的脂肪酸混合物的形式。可替代地,在一些实施方式中,适合用于液体可固化组分的树脂为含有不饱和聚酯的热固性树脂。这样的不饱和聚酯可利用饱和或不饱和脂肪酸来制备,虽然一些实施方式中使用饱和脂肪酸,而在一些实施方式中根本不使用脂肪酸。在一些实施方式中,不饱和聚酯树脂由多元羧酸和多元醇制备,其中在一种或两种组分中存在不饱和性(即,碳-碳双键或碳-碳三键)。在一些实施方式中,该热固性树脂为溶解于适合的可交联有机介质中的聚酯(由多元羧酸和多元醇的缩合反应制备)。多元羧酸和多羟基醇包括上文中所列出的。可交联有机介质包括,但不限于乙烯基单体例如苯乙烯(乙烯基苯)和丙烯酸酯(例如,甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸甲酯),以及它们的类似物和衍生物。除了上文提到的合成树脂之外,也可以使用天然树脂如植物树脂和虫胶作为本文所述组合物的液体可固化组分。例如,松木树脂和其他萜烯系植物树脂是适合的。在一些实施方式中,可固化液体组合物含有干燥剂。干燥剂意指能够实现和/或加快风干介质的干燥过程的物质。所关注的干燥剂含有四配位基氮供体配体的过渡金属络合物。在一些实施方式中,所关注的干燥剂的过渡金属选自Co、Fe、V和Mn,或它们的组合。例如,钴离子选自Co(II)和Co(III),钒离子选自V(II)和V(III),铁离子选自Fe(II)和Fe(III),锰离子选自Mn(II)、Mn(III)、和Mn(IV)。在一些实施方式中,所关注的干燥剂的配体选自卟啉配体。卟啉是一种环结构中含有四个氮杂环的化合物。例如,在一些实施方式中,所关注的卟啉配体具有式(I)的结构其中:X1、X2、X3和X4独立地选自C和N;R1-R12独立地选自氢、卤素、C1-C24烷基、C2-C24烯基、C2-C24炔基、C5-C20芳基、C6-C24烷芳基、C6-C24芳烷基、羟基、C1-C24烷氧基、C2-C24烯氧基、C2-C24炔氧基、C5-C20芳氧基、酰氧基、酰基、C2-C24烷氧基羰基、C6-C20芳氧基羰基、C2-C24烷基羰基、C6-C20芳基羰基、卤素羰基、甲酰基、硫代甲酰基、C2-C24烷基碳酸基、C6-C20芳基碳酸基、羧基、羧酸基、氨甲酰基、硫代氨甲酰基、氨基甲酸基(carbamato)、脲基,氰基、异氰基、氰氧基、异氰酸基、异硫氰酸基(isothiocyanato)、氨基、C2-C24烷基酰胺基、C6-C20芳基酰胺基、亚胺基、烷基亚胺基、芳基亚胺基、硝基、亚硝基、巯基、C1-C24烷基硫基、C5-C20芳基硫基、磺基、亚磺基、磺酰基、膦基、膦酰基和O-膦酰基,条件是X1、X2、X3或X4为N,则相应的R基团(分别R1、R2、R3或R4)不存在。任意这样的基团可以是未取代的或取代的并且可以适当地含有一个或多个杂原子(即,根据该基团的化学性质使得具有这样的取代或杂原子)。此外,选自R1-R12的任意两个相邻基团可以一起形成环,其中这样的环可以适当地为脂肪族环、芳香环、含杂原子的环、和/或取代的环。例如,在一些实施方式中,X1、X2、X3和X4为N,且R1、R2、R3和R4不存在。在一些实施方式中,X1、X2、X3和X4为C,而R1、R2、R3和R4存在。在一些实施方式中,X1、X2、X3和X4中的一个或多个为C,而X1、X2、X3和X4中的一个或多个为N。例如,R1-R12独立地选自:氢;卤素,包括F、Cl、Br和I;取代的或未取代的C1-C24烷基、C2-C24烯基、C2-C24炔基、C5-C20芳基、C6-C24烷芳基和C6-C24芳烷基;取代的或未取代的含杂原子的C1-C24烷基、C2-C24烯基、C2-C24炔基、C5-C20芳基、C6-C24烷芳基和C6-C24芳烷基;羟基;取代的或未取代的C1-C24烷氧基、C2-C24烯氧基、C2-C24炔氧基、C5-C20芳氧基和酰氧基;酰基、C2-C24烷氧基羰基、C6-C20芳氧基羰基、C2-C24烷基羰基、C6-C20芳基羰基、卤素羰基、甲酰基、和硫代甲酰基;C2-C24烷基碳酸基和C6-C20芳基碳酸基;羧基和羧酸基(包括C2-C24烷基羧酸基和C6-C20芳基羧酸基);氨甲酰基(包括单-(C1-C24烷基)-取代的氨甲酰基、二-(C1-C24烷基)-取代的氨甲酰基、单-取代的芳基氨甲酰基以及混合的烷基/芳基取代的氨甲酰基)和硫代氨甲酰基;氨基甲酸基(包括单-(C1-C24烷基)-取代的氨基甲酸基、二-(C1-C24烷基)-取代的氨基甲酸基、单-取代的芳基氨基甲酸基以及混合的烷基/芳基取代的氨基甲酸基);脲基,氰基、异氰基、氰氧基、异氰酸基和异硫氰酸基;氨基(包括单-和二-(C1-C24烷基)-取代的氨基、单-和二-(C5-C20芳基)-取代的氨基、以及混合的烷基/芳基取代的氨基);烷基酰胺基和C6-C20芳基酰胺基;亚胺基、烷基亚胺基和芳基亚胺基;硝基;亚硝基;巯基(包括C1-C24烷基磺酰基和C5-C20芳基磺酰基);磺基(包括C1-C24烷基磺酸基和C5-C20芳基磺酸基);亚磺基(包括C1-C24烷基亚硫酰基和C5-C20芳基亚硫酰基);磺酰基(包括C1-C24烷基磺酰基和C5-C20芳基磺酰基);膦基(包括单-、二-和三-(C1-C24烷基)-取代的亚膦酸基,单-、二-和三-(C5-C20芳基)-取代的亚膦酸基,混合的烷基/芳基取代的亚膦酸基,和氧化膦)以及膦酰基(包括单-和二-(C1-C24烷基)-取代的磷酸基、单-和二-(C5-C20芳基)-取代的磷酸基、混合的烷基/芳基取代的磷酸基、以及O-磷酸基)。R1-R12可选自烯醇、酮、酯、醛、酸酐和酰基卤化物、醚类、环氧化物、磷酸化物(phosphonics)、磷酸盐、亚膦酸盐(phospinites)、磷酸酯类、酰亚胺类、叠氮化物、偶氮化合物(azoes)、硝酸盐类、腈类、碳酰亚胺(carbimide)、氮丙啶类、胲(hydrozylamines,羟胺)、酮肟类、醛肟类、硝酸酯类、烯胺类、唑类、咪唑类、吡咯类、吲哚类、嘌呤类、嘧啶类、哌啶类、哒嗪类、吡啶类和衍生物,线性、环状和芳香族的,卤氧化物、硫化物、硫醚类、硫酯类、磺酸酯类、亚硫酰基、硫氰酸酯类、二硫化物类、磺酮类、硫代酰胺类、亚砜类、异硫氰酸酯类、磺胺类、磺酰基卤化物、硫脲类、和硫代磷酸酯。在一些实施方式中,R1、R2、R3和R4是相同的。例如,在一些实施方式中,R1、R2、R3和R4相同,并且选自氢、取代的或未取代的C1-C24烷基、取代的或未取代的含杂原子的C1-C24烷基、取代的或未取代的C5-C20芳基,以及取代的或未取代的C5-C20杂芳基。例如,R1、R2、R3和R4相同,并且选自氢、苯基和甲氧基苯基。在一些实施方式中,R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12相同。例如,在一些实施方式中,R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12相同且为氢。在一些实施方式中,R1、R2、R3和R4相同且为第一基团,R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12相同且为第二基团,并且第一基团和第二基团是不同的基团。在一些实施方式中,X1、X2、X3和X4相同。在另一些实施方式中,X1、X2、X3和X4不同。在一些实施方式中,所关心的干燥剂的配体具有如下式(II)的结构:其中:X1、X2、X3、X4、R1、R2、R3和R4如上文中式(I)所定义的;n1、n2、n3和n4独立地选自整数0、1、2、3和4;并且R13、R14、R15和R16各自独立地选自如上文中式(I)的R1-R12所定义的基团。例如,在一些实施方式中,n1、n2、n3和n4均为0。在一些实施方式中,选自R13、R14、R15和R16的取代基对可以一起形成另外的环,其中这样的环可以是脂肪族环、芳香环、含杂原子的环、和/或取代的环。例如,在一些实施方式中,干燥剂的配体为酞菁、四苯并卟啉、四氮杂卟啉、或卟啉。因此,在一些实施方式中,所关心的干燥剂具有如下式(Ia)或(IIa)的结构:其中:M选自Co、V、Fe和Mn;并且n1-n4、X1-X4和R1-R16如上文式(I)和式(II)所述。应该理解,本文化学式中示出的虚线和双键以某种取向描绘,而不是意在暗示这些键的确定或固定位置。换言之,意在将本文中描绘的化学式的共振结构包括在本发明的范围内。所关注的配体包括四芳基卟啉、二芳基卟啉、四烷基卟啉、二烷基卟啉、和芳基/烷基卟啉的混合物、以及含有烯基取代基、炔基取代基,含杂原子的取代基(例如,杂芳基等)、官能化的取代基(例如,被羧基取代的烷基等)等的卟啉。所关注的具体配体包括,但不限于:酞菁;四苯并卟啉;四氮杂卟啉(tetraazaporphyrin);四甲苯基卟啉;卟啉;四氮杂卟啉(porphyrazine);5,10,15,20-四苯基卟啉;5,10,15,20-四(4’-甲氧基苯基)卟啉;5-氮杂原卟啉二甲基酯;双-卟啉;粪卟啉III;粪卟啉III四甲酯;次卟啉;次卟啉IX二甲酯;二甲酰基次卟啉IX二甲酯、十二苯基卟啉;血卟啉;血卟啉IX,血卟啉单体;血卟啉二聚体;血卟啉衍生物;血卟啉IX二甲酯;血卟啉IX二甲酯;间卟啉二甲酯;间卟啉IX二甲酯;单甲酰基-单乙烯基-次卟啉IX二甲酯;单羟基乙基乙烯基次卟啉;5,10,15,20-四(间-羟基苯基)卟啉;5,10,15,20-四(间-羟基苯基)卟啉;5,10,15,20-四-(间-羟基苯基)卟啉;5,10,15,20-四(对-羟基苯基)卟啉;5,10,15,20-四-(3-甲氧基苯基)卟啉;5,10,15,20-四-(3,4-二甲氧基苯基)卟啉;5,10,15,20-四(3,5-二甲氧基苯基)卟啉;5,10,15,20-四-(3,4,5-三甲氧基苯基)卟啉;2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-5,10,15,20-四苯基卟啉;Photofrin(光敏素,卟啉低聚体混合物);卟啉c;原卟啉;原卟啉IX;原卟啉二甲酯;原卟啉IX二甲酯;原卟啉丙基氨基乙基甲酰胺碘化物;原卟啉N,N-二甲基氨基丙基甲酰胺;原卟啉丙基氨基丙基甲酰胺碘化物;原卟啉丁基甲酰胺、原卟啉N~-二甲基氨基-甲酰胺;原卟啉甲酰胺;sapphyrin13,12,13,22-四乙基-2,7,18,23四甲基sapphyrin-8,17-二丙醇;sapphyrin23,12,13,22-四乙基-2,7,18,23-四甲基sapphyrin-8-单糖(monoglycoside);sapphyrin3;间-四-(4-N-羧基苯基)-卟吩;四-(3-甲氧基苯基)-卟吩;四-(3-甲氧基-2,4-二氟苯基)-卟吩;5,10,15,20-四(4-N-甲基吡啶基)卟吩;间-四-(4-N-甲基吡啶基)卟吩四氯化物;间-四(4-N-甲基吡啶基)卟吩;间-四-(3-N-甲基吡啶基)-卟吩;间-四-(2-N-甲基吡啶基)卟吩;四(4-NNN-三甲基苯胺)卟吩;间-四-(4-NNN″-三甲基氨基-苯基)卟吩四氯化物;四萘基卟啉;5,10,15,20-四苯基卟啉;四苯基卟啉;间-四-(4-N-磺酸基苯基)-卟吩;四苯基卟吩四磺酸酯;间-四-(4-磺酸基苯基)卟吩;四-(4-磺酸基苯基)卟吩;四苯基卟啉磺酸酯;间-四-(4-磺酸基苯基)卟吩;四-(4-磺酸基苯基)卟啉;间-四(4-磺酸基苯基)卟吩;间-(4-磺酸基苯基)卟吩;间-四-(4-磺酸基苯基)卟吩;四(4-磺酸基苯基)卟啉;间-四-(4-N-三甲基苯胺)-卟吩;尿卟啉;尿卟啉I;尿卟啉IX;和尿卟啉III。在一些实施方式中,天然衍生的卟啉是适合的,例如在亚铁血红素(heme)或叶绿素中发现的卟啉配体。用于其制备的另外的具体配体和方法能够在相关文献中找到,例如Kadish等人,HandbookofPorphyrinScience:WithApplicationstoChemistry,Physics,andMaterials(WorldScientific,2010),其内容以引用方式结合于本文作为参考。在一些实施方式中,如下文所述,所关注的组合物(即,液体可固化介质)含有干燥剂、液体可固化组分(如树脂)、以及可选地另外的组分。在一些实施方式中,液体可固化介质中存在的干燥剂为0.00001至1%w/w,或0.0001至1%w/w,或0.001至0.8%w/w,或0.002至0.7%w/w。在一些实施方式中,干燥剂的存在量为约0.0001wt%或更高,或约0.001wt%或更高,或约0.001wt%或更高,或约0.01wt%或更高,或约0.1wt%或更高,或约1wt%或更高。在一些实施方式中,干燥剂的存在量为约1wt%或更少,或约0.01wt%或更少,或约0.001wt%或更少,或约0.0001wt%或更少。可以使用本文中所述干燥剂中的任一种以及它们的组合。在一些实施方式中,液体可固化组分的存在量为1至90wt%或更高,或2至80wt%,或3至70wt%。在一些实施方式中,液体可固化组分的存在量为约1wt%或更高,或约2wt%或更高,或约5wt%或更高,或约10wt%或更高,或约25wt%或更高,或约50wt%或更高,或约75wt%或更高。在一些实施方式中,液体可固化组分的存在量为约90wt%或更少,或约80wt%或更少,或约75wt%或更少,或约50wt%或更少。本文中所述树脂中的任一种以及它们的组合可用作液体可固化组分。在一些实施方式中,液体可固化组分含有碳-碳双键或碳-碳三键,并且其以使得组合物含有约2mol%或更多(例如3mol%,或4mol%,或5mol%,或5mol%或更高)的不饱和化合物的量存在。在一些实施方式中,该组合物包括醇酸树脂系粘结剂(即,醇酸树脂)以及另外的粘结剂化合物或组合物。例如,聚丙烯酸酯和/或聚氨酯粘结剂适合用作另外的粘结剂。因此,在一些实施方式中,所关注的组合物含有:1)醇酸树脂-系粘结剂;和2)聚丙烯酸酯和/或聚氨酯粘结剂。在一些实施方式中,本文中披露的干燥剂可用于制备适合用于涂覆应用的组合物,例如油墨、涂料、清漆或木染料(woodstain)、油毡铺地材料、和其他涂层,以及利用本文所述树脂的块料(即,非涂层)应用。如上文中所述,这样的组合物包括醇酸树脂系树脂以及非-醇酸树脂系树脂。在一些实施方式中,本文中披露的干燥剂可用在含有含2%或更多的碳-碳双键或三键(即,不饱和化合物)的非-醇酸树脂系树脂的材料(例如涂料/油墨/印刷等)中。在一些实施方式中,本文中所披露的干燥剂可用在过氧化物诱发固化的热固性树脂中。在一些实施方式中,如本文中所述,该涂料、油墨等含有作为交联剂的不饱和油/酸。如所提到的,在一些实施方式中,本文中所述的组合物(即,液体可固化介质)可用作油墨、树脂、涂层、热固性树脂、油毡铺地材料、涂料等。在这样的实施方式中,所关注的组合物进一步含有其他材料,包括其存在使得所得制品(即,干燥的组合物)满足所需性质的其他材料。这些材料包括,但不限于着色剂、颜料、抗蚀剂、和/或混合颜料(extenderpigment)和/或染料。此外,另外的组分包括表面活性剂、乳化剂、抗氧化剂、其他(非过渡金属或非卟啉类的)干燥剂、增塑剂、表面控制剂、防走丝剂、消泡剂、流变学控制剂、活性金属碳酸盐/酯、含氮配体、粘结剂、填料、抗反射剂、稀释剂和增韧剂和/或紫外线吸收剂。当然,使用这样的材料取决于预期应用。下文中提供了关于这样的材料的其他细节,但这些详细描述仅仅是意在进行代表性描述而不是穷尽的。在一些实施方式中,该组合物可用作油墨,其中,术语“油墨(ink)”是指当施加于表面时为该表面提供颜色的液体。在一些实施方式中,油墨被吸收到其所施加的材料中,并因此不形成涂层(如对于涂料而言是典型的)。在一些实施方式中,适合的油墨含有干燥剂和用不饱和脂肪酸改性的醇酸树脂清漆,如上文中所述。这样的液体可固化介质能够用作油墨的载体组分。这样的油墨包括,但不限于钣金油墨(metalplateink)、平板印刷油墨、凸版印刷油墨、丝网油墨或胶印油墨。油墨中通常使用的另外组分可以为溶剂、颜料、染料、另外的树脂、润滑剂、增溶剂、表面活性剂、微粒物质、荧光剂和其他物质。染料的实例包括有机染料,例如吖啶染料、蒽醌染料、芳基甲烷染料、偶氮染料、重氮染料、硝基染料、亚硝基染料、酞菁染料、醌亚胺染料、噻唑染料、氧杂蒽染料等。在一些实施方式中,油墨中染料存在量的范围为0.01至50wt%,例如30wt%或更少,或10wt%或更少,或5wt%或更少,或1wt%或更少。如本文中使用的,术语“涂料”是指当施加于表面时形成彩色膜的液体组合物。当本文中所述的组合物用作涂料时,该涂料可以含有(除了本文中所述的液体可固化组合物的组分,例如干燥剂、粘结剂等)以下的一种或多种:颜料;染料;溶剂;表面张力调节剂;流变调节剂;稳定剂;粘结剂;防冻性调节剂;泡沫控制剂;起皮控制剂;增稠剂;乳化剂;组织调节剂(texturemodifier);粘附促进剂;抗氧化剂;UV稳定剂;平整剂(flattener)(消光剂);杀生物剂;以及其他物质。在一些实施方式中,该涂料为油基涂料并且为包含本文所披露的干燥剂;颜料和本文所述的可固化树脂的液体可固化组合物。在一些这样的实施方式中,涂料进一步包含溶剂。在一些实施方式中,涂料进一步包含选自本文中列出一种或多种另外的组分。在一些实施方式中,本文中提供了一种用于涂盖表面的方法,该方法包括将涂料(具有本文中所披露的组合物)施加于表面并使得该涂料固化。所关注的涂料中可以使用的颜料的实例包括金属化合物,例如氧化物(例如,二氧化钛、氧化钴、氧化铝、氧化铅、氧化铁、氧化锰、它们的混合物等)、铬酸盐(例如,铬酸钡、铬酸锶、铬酸铅、它们的混合物等)、硅酸盐(例如,钙铜硅酸盐、铝硅酸盐、它们的混合物等)、硫化物和硫酸盐(例如,硫化镉、硫化砷、硫酸铅、它们的组合等)、亚硝酸盐(例如,亚硝酸钴钾等)、碳酸盐(例如,碳酸钙)、金属络合物(例如,醋酸铜、亚铁氰化铁、碳酸铜、乙酰亚砷酸铜、铜酞菁、镍络偶氮黄等)以及水合物、部分水合物、掺杂形式,以及它们的组合。其他的实例包括诸如炭黑、白垩、白粉、重晶石、二氧化硅、云母、高岭土、沙河粉(talk)、大理石粉末、滑石粉等之类的材料。颜料的另外的实例是已知的并且可如本文所述使用。涂料中存在的颜料的量根据预期应用和涂料组成而不同。在一些实施方式中,颜料存在的量为1至50wt%,例如5至40wt%,或5至30wt%,或10至30wt%。在一些实施方式中,颜料的存在量为约1wt%或更多,或约5wt%或更多,或约10wt%或更多,或约20wt%或更多,或约30wt%或更多,或约40wt%或更多。在一些实施方式中,颜料的存在量为约30wt%或更少,或约20wt%或更少,或约10wt%或更少,或约5wt%或更少,或约1wt%或更少。颜料的量也可以相对于粘结剂的量来表示。例如,颜料体积浓度(PVC)等于颜料的体积除以颜料和粘结剂的总体积。适合的PVC值的范围可以为0.1–0.8,例如0.2–0.8,或0.3–0.8,或0.4–0.8,或0.1–0.4,或0.2–0.4。抗氧化剂的实例包括,例如,酚类抗氧化剂,和胺类抗氧化剂,以及诸如Mayzo,Inc.(Suwanee,Georgia)出售的那些抗氧化剂,包括亚磷酸盐有机化合物产品、产品)等。在一些实施方式中,该组合物含有一种或多种抗氧化剂,抗氧化剂的用量为0.001wt%至0.5wt%,例如其含量为约0.001wt%或更高,或约0.01wt%或更高,或约0.1wt%或更高,或约0.2wt%或更高,或约0.3wt%或更高,或约0.4wt%或更高。可选地,该组合物可进一步含有分散剂/乳化剂。实例包括月桂醇硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、琥珀磺酸二辛酯、月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基二苯醚二磺酸钠和其他二苯基磺酸酯衍生物,以及由Rohm&Haas制造并以商标名(例如,1124、1288、731DP和850)出售的表面活性剂。除了其他作用之外,这些材料也可以用作稳定剂和表面张力调节剂。分散剂/乳化剂可以任意适合的量存在,例如0.0001wt%至10wt%。可选地,该组合物可进一步含有溶剂。稀释风干树脂(例如醇酸树脂)的可用于所关注的组合物中的适合有机溶剂可包括,但不限于:脂肪族、脂环族和芳香族烃类、醇醚类和醇酯类。实例包括石油溶剂油(whitespirit)、矿质松节油(mineralturpentine)、甲苯、甲乙酮、甲基异丁基酮、二甲苯、醋酸丁酯、1-甲氧基-2-醋酸丙酯等。无机载体,即含水载体含有由适合的乳化剂形成的乳液形式的树脂,并且这些树脂也是适合的。溶剂的组合也是适合的。溶剂的存在量范围可以为例如,5-50wt%,或5-30wt%之间,例如约5wt%或更高,或约10wt%或更高,或约20wt%或更高,或约30wt%或更高。在一些实施方式中,所关注的组合物进一步含有一种或多种活性金属羧酸盐化合物。例如,该活性金属可以选自碱金属、碱土金属、过渡金属、稀土金属、和其他活性金属。例如,活性金属羧酸盐可以选自Li、Na、K、Mg、Ca、Sr、Ba、Zr、Cu、V、Co、Mn、Fe、Zn、Cr、Ni、Ag、Hf、Ce、La、Pr、Nd、Pm、Al、Sn、Pb和Bi的羧酸盐。在一些实施方式中,当存在时,本发明组合物中存在的该活性金属羧酸盐的量可以是0.001wt%至5wt%,例如该量为约0.001wt%或更高,或约0.01wt%或更高,或约0.1wt%或更高,或约1.0wt%或更高,或约2wt%或更高,或约3wt%或更高,或约4wt%或更高。在一些实施方式中,该组合物进一步含有一种或多种另外的氮基配体,其含量为0.01wt%至1wt%。这样的另外的氮基配体可以是芳香族的或脂肪族的,并且可以是单配位基、二配位基、三配位基、四配位基、五配位基或六配位基的。在一些实施方式中,本文所述的组合物进一步含有一种或多种产生自由基的化合物(radical-generatingcompound),例如过氧化物等。这样的产生自由基的化合物通过启动组合物中存在的反应性不饱和基团的聚合反应而辅助固化过程。该产生自由基的化合物的存在量可以为按重量百分比(wt%)0.01至10,例如该存在量为0.01wt%或更多,或0.1wt%或更多,或1.0wt%或更多,或2wt%或更多,或3wt%或更多,或4wt%或更多,或5wt%或更多。生成自由基的化合物的实例包括偶氮二异丁腈(AIBN)和过氧苯甲酰(BPO)。当本文中所述的组合物用作油毡铺地材料时,该铺地材料可进一步含有另外的树脂、矿物填料、软木和木制品,例如软木屑和木粉,以及其他材料。本发明组合物是制备可以任何常规和适当的方式进行。例如,在一些实施方式中,在树脂的制备过程中加入干燥剂。可替代地,在一些实施方式中,在已制备树脂之后而在使用作为液体可固化介质的组合物(例如,作为树脂、涂层、油墨、热固性树脂、油毡铺地材料等)之前加入干燥剂。例如,在一些实施方式中,如本文所述向树脂中加入干燥剂以提供液体可固化介质,并在施加于模具或作为涂层施加于表面之前将该液体可固化介质储存一段时间(例如,在空气中储存几分钟或在密闭容器中储存几小时、数天、数周或数月)。也可以在向组合物中加入干燥剂之后立即使用该组合物。在一些实施方式中,干燥剂可以部分地或全部地溶解于醇酸树脂、乳液等中。在这样的实施方式中,在制备该液体可固化介质之后就将其作为单一组合物用于所需应用。在一些实施方式中,可将干燥剂和液体可固化组分作为两种单独溶液施加于表面或模具并使得它们在原位彼此混合或接触。例如,可将含有干燥剂的溶液和含有树脂的溶液顺序地(以任一顺序)施加于表面,以使得所施加的每一种溶液形成一薄层。当两个涂层接触时,干燥剂辅助树脂涂层的固化。在一些实施方式中,本文中提供了涂覆的表面,其中涂料为根据本文披露内容的组合物。能够作为所关注组合物(例如涂料、油墨、树脂等)的基底的表面可以是平的、弯曲的、光滑的、粗糙的、多孔的、非多孔的,或它们的任意组合。该基底可由木材(例如地板、墙壁、雕刻品等)、合成聚合物、金属(例如汽车主体面板、船体等)、织物(例如帆布、斜纹布等)、陶瓷(例如陶罐、玻璃纤维等)、复合物(例如加强碳纤维等),以及它们的组合制成。除了利用适合作为涂料、油墨、地面涂层、清漆等的组合物中的所关注的干燥剂之外,在一些实施方式中,本文中所述的干燥剂能够用作氧化催化剂。例如,该干燥剂能够在采用氧化催化剂以用于固化、重整、转变或以其他方式改变一种或多种反应物的方法中。在一些这样的实施方式中,本文所述干燥剂中的一种或多种为该方法中存在和采用的唯一氧化催化剂。在其他这样的实施方式中,本文中所述的干燥剂与其他氧化催化剂结合使用。因此,在一些实施方式中,所关注的干燥剂可选地与一定量的本领域公知的氧化催化剂(在本文中被称为“传统氧化催化剂”)一起使用。传统氧化催化剂的实例包括有机和无机钴盐。在一些实施方式中,与仅使用传统氧化催化剂的情况相比,使用所关注的干燥剂使得能够使用较少的传统氧化催化剂。例如,在一些实施方式中,所关注的干燥剂的使用使得传统氧化催化剂的使用量是仅使用传统氧化催化剂的情况下的90%,或75%,或50%,或25%。如所提到的,本文中描述的该干燥剂适合于其他应用,包括其中干燥剂作为氧化催化剂的应用。在一些这样的实施方式中,可在有机化合物的干燥过程中使用干燥剂,例如用于制备有机酸。在一些实施方式中,提供了一种用于氧化有机化合物的方法,包括将该有机化合物与本文中所述的干燥剂化合物混合。在一些这样的实施方式中,该方法的产物为有机酸。在一些实施方式中,提供了一种包含所关注的干燥剂和适用于氧化的有机化合物的组合物。例如,所关注的干燥剂可用于(并且可代替诸如乙酸钴等的催化剂)将芳香族化合物氧化为芳香酸,例如氧化二甲苯以形成对苯二甲酸,或氧化甲苯以形成苯甲酸。该反应在适当情况下可在溶剂中进行或不在溶剂中进行。在一些实施方式中,所关注的干燥剂可用于烯烃的氢甲酰化。在一些实施方式中,提供了一种用于将烯烃氢甲酰化的方法,包括将烯烃与本文中所述的干燥剂化合物混合。在一些这样的实施方式中,该方法涉及以一氧化碳和氢气作为反应物,并且产物为醛。在一些实施方式中,提供了一种包含所关注的干燥剂、烯烃、一氧化碳和氢气的组合物或反应混合物。例如,所关注的干燥剂可用于使丙烯转化为丁醛的反应中。在一些这样的实施方式中,所关注的干燥剂代替四羰基氢钴或类似的催化剂使用。在一些实施方式中,所关注的干燥剂用于有机化合物的氧化,例如将环己烷氧化为环己酮。在一些实施方式中,提供了一种用于氧化有机化合物(例如烷烃)的方法,包括将该有机化合物与本文中所述的干燥剂混合。在一些这样的实施方式中,该方法涉及作为氧化剂的氧以及所关注的干燥剂代替氧化催化剂(例如钴催化剂)。在一些实施方式中,提供了一种包含所关注的干燥剂和适合用于氧化为酮的烷烃的组合物。在一些实施方式中,所关注的干燥剂可用做聚合催化剂。在一些实施方式中,提供了一种用于聚合烯烃的方法,包括将烯烃与本文所述的干燥剂化合物混合。在一些实施方式中,提供了一种包含所关注的干燥剂和烯烃单体的组合物。例如,在一些实施方式中,所关注的干燥剂可用于聚丁二烯和聚异戊二烯橡胶的聚合。在一些实施方式中,所关注的干燥剂可用于聚合反应和合成转化反应的共轭加成反应。因此,本文提供了一种用于在化合物上(例如在不饱和含羰基化合物上)实施共轭加成反应的方法,包括将该化合物与亲核试剂和所关注的干燥剂混合。在一些实施方式中,提供了一种包含所关注的干燥剂、亲核试剂、和不饱和含羰基化合物的组合物。在一些实施方式中,所关注的干燥剂可用于洗衣粉中漂白组分的催化活化。因此,提供了一种使物质(substrate)漂白的方法,该方法包括将所关注的干燥剂与漂白前体(例如过氧酸漂白前体、释放过氧化氢的化合物、过氧酸等)和该物质混合。在一些实施方式中,该方法在水中进行。在一些实施方式中,提供了一种包含所关注的干燥剂、待漂白物质和漂白前体的组合物。在一些实施方式中,所关注的干燥剂可用于通过一氧化碳的蒸汽转化来产生氢(或氢气)。因此,本文提供了一种用于产生氢(或氢气)的方法,包括在适合于蒸汽转化和产生氢气的条件下将一氧化碳与水和所关注的干燥剂混合。在一些实施方式中,提供了一种包含所关注的干燥剂、一氧化碳和水的组合物或反应混合物。在一些实施方式中,所关注的干燥剂可用于一氧化碳的氢化,以产生液态燃料。在一些实施方式中,该反应被称为费-托法(Fischer-Tropschprocess)。因此,本文提供了一种用于产生烃(例如适合用作燃料的烃)的方法,包括在适合于氢化和产生烃的条件下将一氧化碳与氢气和所关注的干燥剂混合。在一些实施方式中,提供了一种包含所关注的干燥剂、一氧化碳和氢气的组合物或反应混合物。在一些实施方式中,所关注的干燥剂可用于在使用传统氧化催化剂的反应中代替传统氧化催化剂,例如尤其是传统的钴催化剂。基于本文披露的内容,本发明的材料和方法的其他应用对于本领域技术人员而言是显而易见的。在上文所述的实施方式中,用所关注的干燥剂代替传统氧化催化剂提供了一个或多个优势。例如,在一些实施方式中,所关注的干燥剂的用量少于使用传统氧化催化剂的过程。在一些实施方式中,给定传统上使用一定量传统氧化催化剂的方法,类似的方法可使用少最多20%(upto20%less),或少最多30%,或少40%,或少50%,或少60%,或少70%,或少80%,或甚至少大于80%(重量与重量相比)的本文所述的干燥剂。在一些实施方式中,使用本文所述干燥剂的优势在于,与传统氧化催化剂相比,这样的材料(对于动物、植物、环境等)的致癌性和/或毒性低。在一些实施方式中,降低的毒性和/或致癌性来自于与传统氧化催化剂相比该干燥剂的固有毒性。在一些实施方式中,降低的毒性和/或致癌性来自于当使用本文所述的干燥剂时,所需的材料用量少于传统催化剂。在一些实施方式中,这两个因素对于降低毒性/致癌性都是非常重要的。在阅读本文披露内容之后,本领域技术人员将知晓,本文中所述和举例说明的每一个单独的实施方式具有各自独立的组分和特征,其可以容易地与任意其他一些实施方式的特征分离或组合,而不背离本发明的范围和精神。任何所述的方法都能够以所述事件的顺序进行或以逻辑上可能的任何其他顺序进行。本文中提到的所有专利、专利申请和公开的全部内容均以引用方式结合于本文作为参考。然而,当含有明确定义的专利、专利申请或公开通过引用结合到本文时,这些明确的定义应被理解为适用于记载该些定义的这些结合的专利、专利申请或公开,而不适用于本申请的其他内容,尤其是本申请的权利要求。应该理解,当结合优选的特定实施方式描述本发明时,前述描述和之后的实施例意在举例说明而不是限制本发明的范围。本领域技术人员应该理解,可以进行各种变化和等同物替代,而不脱离本发明的范围,并且进一步地在其他方面,对于本发明所属领域的技术人员而言,优势和改进将是显而易见的。实施例在以下的实施例中,已努力保证所使用的数字(例如用量、温度等)的准确性,但也应考虑到一些实验误差和偏差。除非另外说明,份数为重量份,分子量为重均分子量,温度为摄氏度,压力为大气压或接近大气压。材料。已知金属浓度为10%的2-乙基己酸钴(II)用作基准。5,10,15,20-四苯基卟啉和5,10,15,20-四(4’-甲氧基苯基)卟啉购自化学品供应商。钴、铁和锰金属卟啉通过利用已知文献记载的方法制备,并将该化合物溶解于适用于涂层、油墨和热固性树脂的烃溶剂。实施例1干燥剂制备锰羧酸盐的制备。锰羧酸盐使适合的无机锰盐与稍微过量的羧酸在氮气气氛中在烃溶剂中反应数小时来制备。当反应完成时(3至24小时),由不存在锰盐来证明,除去副产物。将干燥产物稀释为金属浓度为10%。在一个具体实例中,根据程序使用氧化锰(II)(65.5g)、2-乙基己酸(288.2g)、80%乙酸(13.9g)、和烃溶剂(147g)。在另一个实例中,根据类似的程序使用MnO(154.9lbs)、2-乙基己酸(582.7lbs)、石油溶剂油(174.6lbs)、90%甲酸(2.6lbs)、水(11.1lbs)、和酸式磷酸戊酯(124.0lbs)。将反应物装载于反应器中并加热至220-230°F,持续2小时。通过加热至300-325°F持续3小时除去水。将反应冷却至约150-160°F并将金属浓度调节为12%。过滤产物以进行纯化。卟啉-金属结合物的制备。在烃和羟基化溶剂中混合卟啉(5,10,15,20-四苯基卟啉,1.118%)。向混合物中加入锰羧酸盐(1%)。使混合物在284-356°F(140-180℃)反应0.25至24小时。通过薄层色谱(使用二氯甲烷作为洗脱剂)和/或UV/可见色谱监测反应。TLC监测游离碱卟啉的损失和金属化卟啉的形成。UV/可见色谱监测Soret谱带的迁移和Q谱带的重叠(collapse)。可以使用不同的溶剂来溶解金属羧酸盐和游离碱卟啉。对于上述程序,因为最终产品的施加区域而使用烃和羟基化溶剂。此外,该金属化方法可用于不同的金属盐和游离碱卟啉。金属盐和游离碱卟啉的摩尔比变化影响处理时间和最终产品产量。实施例2涂层的干燥时间利用根据实施例1中的程序制备的材料来制备涂层混合物。2-乙基己酸钴10%金属溶液或Mn-5,10,15,20-四苯基卟啉(MPP)0.1%金属溶液的添加率(additionrate)为0.05%至0.8%w/w之间。利用白色涂料,基于溶剂和水,醇酸树脂、醇酸树脂乳液和聚氨酯改性的材料来制备配制物。边搅拌边向测试组合物中加入金属羧酸盐并充分混合最少15分钟。干燥测试。利用涂布立方体(applicatorcube)将测试涂层施加于玻璃载片上,以得到可施加于测试涂层的施加区域的一定厚度的湿膜。出于这些测试的目的,该湿膜的厚度范围为37至200微米,大多数为100或150微米。利用BeckKoller干燥记录器在设定时间段上在恒定温度和湿度的受控条件下来确定干燥的不同阶段。颜色测试。为了测量膜颜色的变化,将测试物质施加于准备好的色卡(以与干燥测试中使用的相同的湿膜厚度)。在黑暗中将该膜干燥过夜。利用色差计记录La*b*值。在恒定温度和湿度的受控条件将干燥的膜留在黑暗中最少4周。在该时间后重新测量La*b*值并计算从初始值的变化。将上述步骤(程序)重复多次。在每次重复中,测量含有MPP的涂层和含有Co基准的涂层的干燥时间。下表1提供了干燥时间(小时)数据的比较。该数据是将干燥过程表现为四个不同阶段(BK1、BK2、BK3和BK4)而获得的。混合物中存在钙羧酸盐和锆羧酸盐作为共干燥剂。另外,示出了老化前和老化后测量的涂料膜颜色的La*b*。表1.着色涂层干燥时间和颜色的对比表2.透明涂层干燥时间的对比实施例3不饱和聚酯树脂的胶凝和固化时间在苯乙烯中制备不同反应性(通过马来酸/富马酸与邻苯二甲酸/异酞酸(isophthalicacid)之比来确定)的不饱和聚酯树脂。这些树脂被用于评价不同的金属羧酸盐。2-乙基己酸钴10%金属溶液或Mn-5,10,15,20-四苯基卟啉(MPP)0.1%金属溶液的添加率(additionrate)为0.05%至0.5%w/w之间。边搅拌边向测试组合物中加入金属羧酸盐并充分混合最少15分钟。利用清澈的、有颜色的、低苯乙烯散发凝胶涂层(lowstyreneemissiongelcoat)、层压树脂和浇铸树脂以及钾和铜羧酸盐作为共加速剂来制备样品。利用Techne胶凝计时器(沉浸(plunge)技术)利用最少50ml的测试树脂来确定胶凝时间。利用热电偶来测量固化时间和放热曲线。在树脂胶凝化之后立即将热电偶插入到胶凝的测试树脂中。固化时间是从胶凝化的时间点到最高放热曲线时间点所用的时间。峰值放热曲线为固化过程中达到的最高温度。用2-胶合玻璃纤维(450g/m2)加强的不饱和聚酯树脂组合物来确定层压硬度发展。该树脂与玻璃纤维之比为2:1至4:1。将少量的初始树脂施加于背板塑料,向其中加入第一层玻璃纤维并卷起以使得玻璃纤维垫的外部湿透。将剩余的树脂倒在第一垫上并将第二层施加于顶部,并像之前那样卷起使得玻璃纤维垫完全湿透。层压以进行胶凝和固化,利用Shore-D和Barcol934.1推进器(impellor)以规定间隔测量硬度发展。单独在树脂上确定铸件硬度发展,不使用加强。将初始树脂倒在金属环中并使其胶凝和固化,利用Shore-D和Barcol934.1推进器(impellor)以规定间隔测量硬度发展。在不同的不饱和聚酯树脂体系的评价中,根据测试时树脂的所需固化和放热曲线来设定钾羧酸盐和铜羧酸盐的添加率。当比较Mn-5,10,15,20-四苯基卟啉的性能和钴标准物的性能时,对于每一单独的体系使用相同的钾和铜添加率。下表中提供了数据。表3.UP树脂的胶凝时间比较胶凝时间凝胶涂层层压I层压2铸件Co4.416.327.812.4MPP4.515.828.09.7表4.层压1的固化时间表5.层压1硬度发展112-ply450g/m2玻璃纤维,树脂/玻璃=2.5:1在表3中能够看出,利用MPP的树脂具有与利用Co的数值相当的或更快的胶凝时间。在表4中能够看出,在该特定实验中,在胶凝化之后立即使用MMP的树脂的温度与利用Co的树脂的温度大体上相同,但对于MMP而言这样的温度增加快得多。在表5中能够看出,利用MMP的层压物的硬度发展大体上等于(或优于)利用Co的层压物的硬度发展。
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