专利名称：一种防水防油含氟硅丙烯酸整理剂的制备方法及其应用的制作方法
技术领域：
本发明属于化学合成技术领域，尤其属于ー种织物整理剂合成技术领域，特别涉及ー种防水防油含氟硅丙烯酸整理剂的制备方法及其应用。
背景技术：
目前，含有全氟烷基侧链的聚合物水分散体已经广泛应用于纺织品三防体系防水、防油、防污的整理加工中，随着人们环保意识的加強，欧盟对全氟磺酰胺类、全氟辛酸及全氟辛醇类化学品的禁用令逐渐实施及推广，全氟烷基こ基(甲基)丙烯酸酯类聚合物作为纺织品防水防油整理剂技术迅速发展，各类性能的产品都不断被深入研究，技术创新不断出现。由于全氟烷基类原料的本身易结晶性，不可避免会带来整理后的织物手感偏硬，不够软滑等缺陷；而且该类原料价格较高，其用量及质量对织物的防水防油性影响显著。针对以上问题，行业一直在研究和寻找通过引入新的単体体系、制备方法及控制助剂如表面活性剂的用量及种类等方式来克服目前产品的缺陷。
发明内容
本发明根据现有技术的不足公开了ー种防水防油含氟硅丙烯酸整理剂的制备方法。本发明意在衡量并解决目前全氟烷基类整理剂存在的问题，通过引入新的単体体系、制备方法及控制助剂的用量及种类等方式来克服目前产品的缺陷，实现更好的应用。本发明通过以下技术方案实现防水防油含氟硅丙烯酸整理剂的制备方法。其特征在于包括以下步骤(I)、按重量份数取下列组合混合均匀去离子水400份，阳离子表面活性剂3 6份，非离子表面活性剂I 4份，全氟烷基こ基甲基丙烯酸酯50 70份，丙烯酸聚こニ醇(単)酷5 10份，丙烯酸烷基酯20 30份，改性ニ甲基硅油5 10份，醇或醚类助溶剂20份；(2)、将步骤(I)混合物于30 40°C下均质乳化15分钟；(3)、将步骤⑵反应物转入装有冷凝器、氮气管、搅拌器、温度计的反应瓶中，开启氮气保护并加热至60°C，然后加入自由基引发剂I 2重量份，搅拌反应8小时；(4)、冷却至室温过滤得含氟硅丙烯酸整理剂。本发明主要包含有全氟烷基こ基(甲基)丙烯酸酷、(甲基)丙烯酸聚こニ醇(単)酷、(甲基)丙烯酸烷基酷、改性ニ甲基硅油等单体为合成単元；并在以水为主要反应介质、一定量表面活性剂的存在下通过自由基引发方式进行聚合制成所述整理剂乳液。其中所述的全氟烷基こ基(甲基)丙烯酸酯的结构式如下CnF(2n+1)-C2H4-O-COCH = CHRijR1 是氢原子或甲基，η 为 4 12，优选 6 10。当全氟烷基碳链大于等于8吋，该化合物结晶性极强。若选用C6 CS的全氟烷基作为侧链，则可较大程度上的提供侧链柔顺性促使织物整理后手感不致过硬，并可保证一定程度上的结晶性，此结晶性可保证在一定条件下的防水防油性，因此不可选用碳数过低的全氟类原料。其中所述的(甲基)丙烯酸聚こニ醇(单)酯的结构式如下
权利要求
1.ー种防水防油含氟硅丙烯酸整理剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤 (1)、按重量份数取下列组合混合均匀 去离子水400份，阳离子表面活性剂3 6份，非离子表面活性剂I 4份，全氟烷基こ基甲基丙烯酸酯50 70份，丙烯酸聚こニ醇(単)酷5 10份，丙烯酸烷基酯20 30份，改性ニ甲基硅油5 10份，醇或醚类助溶剂20份； (2)、将步骤(I)混合物于30 40°C下均质乳化15分钟； (3)、将步骤(2)反应物转入装有冷凝器、氮气管、搅拌器、温度计的反应瓶中，开启氮气保护并加热至60°C，然后加入自由基引发剂I 2重量份，搅拌反应8小时； (4)、冷却至室温过滤得含氟硅丙烯酸整理剂。
2.根据权利要求I所述的防水防油含氟硅丙烯酸整理剂的制备方法，其特征在于所述的全氟烷基こ基甲基丙烯酸酯的结构是CnF(2n+1)-C2H4-O-COCH = CHR1, R1 是氢原子或甲基，η 为 4 12。
3.根据权利要求I所述的防水防油含氟硅丙烯酸整理剂的制备方法，其特征在于所述的丙烯酸聚こニ醇(单)酷的结构是 CHR2 = CHCO-(O-C2H4)m-OR3, R2是氢原子或甲基，m为8 25，R3为氢原子、甲基或(甲基)丙烯酰氧基。
4.根据权利要求I所述的防水防油含氟硅丙烯酸整理剂的制备方法，其特征在于所述的丙烯酸烷基酯的烷基醇部分碳原子数为8 22。
5.根据权利要求I所述的防水防油含氟硅丙烯酸整理剂的制备方法，其特征在于所述的改性ニ甲基硅油是含氢硅油或羟基硅油，化学结构式是
6.根据权利要求I所述的防水防油含氟硅丙烯酸整理剂的制备方法，其特征在于所述醇或醚类助溶剂是こ醇、异丙醇、こニ醇、异丙醇、丙ニ醇、丙三醇、ニ丙ニ醇、三丙ニ醇、こニ醇こ醚、ニこニ醇こ醚、こニ醇单丁醚或こニ醇单甲醚的ー种或几种的混合物。
7.根据权利要求I所述的防水防油含氟硅丙烯酸整理剂的制备方法，其特征在于所述阳离子表面活性剂是可聚合阳离子表面活性剤，化学结构式是
8.根据权利要求I所述的防水防油含氟硅丙烯酸整理剂的制备方法，其特征在于所述的非离子表面活性剂包括烷基酚聚氧こ烯醚类、脂肪醇聚氧こ烯醚类或聚氧こ烯醚-聚氧丙烯醚类嵌段化合物。
9.根据权利要求I所述的防水防油含氟硅丙烯酸整理剂的制备方法，其特征在于所述自由基引发剂是水溶性自由基引发剂，包括过硫酸盐体系K2S208、(NH4)2S2OpNa2S2O8或偶氮类体系偶氮ニ异丁基咪唑盐酸盐。
10.根据权利要求I至9任一项所述的防水防油含氟硅丙烯酸整理剂在织物印染整理中的应用。
全文摘要
本发明公开了一种防水防油含氟硅丙烯酸整理剂的制备方法。包括按重量份数取去离子水400份、阳离子表面活性剂3～6份、非离子表面活性剂1～4份、全氟烷基乙基甲基丙烯酸酯50～70份、丙烯酸聚乙二醇(单)酯5～10份、丙烯酸烷基酯20～30份、改性二甲基硅油5～10份、醇或醚类助溶剂20份混合均匀；乳化；在氮气保护下加热至60℃，加入自由基引发剂1～2重量份，搅拌；冷却至室温。本发明包含有全氟烷基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇(单)酯、(甲基)丙烯酸烷基酯、改性二甲基硅油等其他(甲基)丙烯酸酯类单体的共聚物。该合成产物有优异的防水防油性能及软滑的手感，因含有交联单体及可共聚阳离子表面活性剂具有良好的后整理耐久性能。
文档编号C08F220/24GK102643396SQ201210085258
公开日2012年8月22日 申请日期2012年3月28日 优先权日2012年3月28日
发明者刘琦, 刘钢, 王岳川 申请人:成都德美精英化工有限公司