专利名称：一种含氟硅胶制备白炭黑的方法
技术领域：
本发明涉及化工领域，具体来说涉及一种制备白炭黑的方法。
背景技术：
磷肥工业生产中副产大量的氟硅酸，以氟硅酸为原料制备无水氟化氬， 回收了大部分氟，但又副产含氟硅胶。这种硅胶活性较差、又含氟，不能 作为橡胶或其它领域的填料，堆放因含氟又会造成环境污染。
重庆化工研究院1989年申请的发明专利"用硅砂生产白炭黑的新工艺" (CN1036746)是用经过除铁处理的，Si02含量不低于99%的硅砂与氟化 铵反应生成氟硅酸铵，再用25-28°/。的氨水沉淀，经过滤、洗涤、干燥、粉 碎得到白炭黑产品。天津化工研究院1993年申请的发明专利"含氟硅胶制 高补强白炭黑的工艺方法"(CN1092790)是利用普钓磷肥副产的废硅胶为 原料，溶于氟化铵溶液中，加热煮沸，生成氟硅酸铵溶液，然后加10-30% 的氨水沉淀出二氧化硅，再经过滤、洗涤、干燥得到比表面积为100-250m2/g 的白炭黑产品。上述二个专利虽能制取高补强白炭黑，但在沉淀过程中均 使用氨水进行沉淀，随氨水一起带入系统的大量水，不论是制备白炭黑或 回收氟，为解决水平衡，只能将水蒸发、能耗大。而且为了处理溶解过程》丈 出的氨气，需增加氨回收装置。
由于采用氟硅酸生产无水氟化氢时副产的废硅胶中含有大量的氟，其 形态和组成均不同于上述专利的硅砂，或普钙磷肥副产的废硅胶。因此为 了制备白炭黑和回收废硅胶中的氟不能直接采用上述方法。
发明内容
本发明的目的在于克服上述缺点而提供的一种含氟硅胶利用率高，工 艺流程筒单、设备少、操作简便、生产成本低且易于实现工业化生产的含 氟硅胶制备白炭黑的方法。
本发明的一种含氟硅胶制备白炭黑的方法，包括下述步骤
(1) 含氟硅胶溶解在带搅拌M。热装置的溶解釜中，加入含氟硅胶 和氟化铵溶液，以Si02计氟化铵和含氟硅胶摩尔比为理论用量的I.5-2.5,
料浆在溶解釜内保持沸腾，至硅胶全部溶解，经过滤得到氟硅酸铵溶液； 放出的氨和水蒸汽通过冷凝器，冷凝水回流至溶解反应釜，通过冷凝器后 的氨直接引入沉淀釜；
(2) 白炭黑沉淀将氟珪酸铵溶液打入沉淀釜，首次通入占总氨重量 的10-20%氨，控制温度10-20。C;将来自溶解釜通过冷凝器后的氨通入沉淀釜，控制温度20-7(TC，最后补加氨气使沉淀料浆的pH值为8.5-10，控 制温度50-60。C;沉淀反应生成的白炭黑料浆打入陈化槽陈化1-3小时，然 后过滤、进行六次逆流洗涤，vW滤液中分出由含氟石圭胶中的氟所生成的氟 化铵溶液，其余滤液和一洗液合并打入氟化铵溶液贮槽，用于含氟硅胶的 下一次溶解，第二至六次的洗液分别收集于相应的贮槽中，用于下一次的 第一至五次洗涤，第六次用清水，滤饼经干燥得到白炭黑。
上述含氟硅胶制备白炭黑的方法，其中分出的氟化铵溶液经浓缩、 冷却结晶、过滤、气流干燥制得氟化铵产品。
本发明与现有技术相比可知，本发明采用的是氟硅酸制取无水氟化氬 副产的含氟硅胶为原料，将含氟硅胶溶于氟化铵溶液，反应生成氟硅酸铵 溶液；氟硅酸铵溶液中再通入氨，沉淀出白炭黑。这是一个可逆反应，反 应方^呈式如下
6NH4F + Si02 ^~~(NH4)2SiF6 + 4NH31 + 2H20
本发明将反应溶解过程生成的氨直接用于沉淀白炭黑，不会给反应系 统带入大量水，减少了能耗，无需建设氨回收装置。本发明中含氟硅胶中 的二氧化硅全部得以利用。副产含氟硅胶中夹带的氟，在沉淀白炭黑的同 时生成氟化铵，氟以氟化铵副产品的形式得到利用。对溶解过程放出的氨 直接用于沉淀白炭黑的反应，简化了工艺流程，氨和氟化铵在系统内进行 了循环利用。因而具有工艺原材料消耗少、成本低，在制备出白炭黑的同 时，解决了氨和氟的回收利用问题，避免了环境的污染。
具体实施方式
实施例1:
(1) 含氟硅胶溶解在带搅拌加热装置的1000升溶解釜中，加入含 氟硅胶80kg ( Si02含量27%, F含量8% )和氟化铵溶液600kg (浓度20% ); 料浆在溶解釜内保持沸腾，至硅胶全部溶解，经过滤得到氟硅酸铵溶液； 放出的氨和水蒸汽通过冷凝器，冷凝水回流至溶解反应釜，通过冷凝器后 的氨直接引入沉淀釜；
(2) 白炭黑沉淀将氟硅酸铵溶液打入1000升沉淀釜，首次通入氨 气3.0kg,控制温度10。C;将来自溶解釜通过冷凝器后的氨通入沉淀釜，控 制温度70。C;补加氨使沉淀料浆的pH值为8.5,控制温度50。C;将生成的 白炭黑料浆打入陈化槽陈化1小时，然后过滤、进行六次逆流洗涤，从滤 液中分出由含氟硅胶中的氟所生成的氟化铵溶液；其余滤液和一洗液合并 打入氟化铵溶液贮槽，用于含氟硅胶的下一次溶解，第二至六次的洗液分 别收集于相应的贮槽中，用于下一次的第一至五次洗涤，第六次用清水， 滤饼经干燥得到DBP吸收值2.4cm3/g的白炭黑23.2kg。
分出的氟化铵溶液，经浓缩、冷却结晶、过滤、气流干燥制得氟化铵 产品12.8kg。
4实施例2:
(1) 含氟硅胶溶解在带搅拌加热装置的1000升溶解釜中，加入含 氟硅胶80kg ( Si02含量35.7%， F-含量10.8% )和氟化铵溶液880kg (浓度 30%);料浆在溶解釜内保持沸腾，至硅胶全部溶解，经过滤得到氟硅酸铵 溶液；放出的氨和水蒸汽通过冷凝器，冷凝水回流至溶解反应釜，通过冷 凝器后的氨直接引入沉淀釜；
(2) 白炭黑沉淀将氟硅酸铵溶液打入1000升沉淀釜，首次通入氨 气6.0kg，控制温度20。C;将来自溶解釜通过冷凝器后的氨通入沉淀釜，控 制温度50。C;补加氨气使沉淀料浆的pH值为9.5，控制温度6(TC;将生成 的白炭黑料浆打入陈化槽陈化2小时，然后过滤、进行六次逆流洗涤，从 滤液中分出由含氟硅胶中的氟所生成的氟化铵溶液；其余滤液和一洗液合 并打入氟化铵溶液贮槽，用于含氟硅胶的下一次溶解，第二至六次的洗液 分别收集于相应的贮槽中，用于下一次的第一至五次洗涤，第六次用清水， 滤饼经干燥得到DBP吸收值2.1cmVg的白炭黑30.7kg。
分出的氟化铵溶液，经浓缩、冷却结晶、过滤、气流干燥制得氟化铵 产品17kg。
实施例3:
(1) 含氟硅胶溶解在带搅拌加热装置的1000升溶解釜中，加入含 氟硅胶80kg ( Si02含量35.7%, F-含量10.8% )和氟化铵溶液880kg (浓度 30%);料浆在溶解釜内保持沸腾，至硅胶全部溶解，经过滤得到氟硅酸铵 溶液；放出的氨和水蒸汽通过冷凝器，冷凝水回流至溶解反应釜，通过冷 凝器后的氨直接引入沉淀釜；
(2) 白炭黑沉淀将氟硅酸铵溶液打入1000升沉淀釜，首次通入氨 气8.0kg,控制温度2(TC;将来自溶解釜通过冷凝器后的氨通入沉淀釜，控 制温度40。C;补加氨气使沉淀料浆的pH值为10,控制温度5(TC;将生成 的白炭黑料浆打入陈化槽陈化3小时，然后过滤、进行六次逆流洗涤，从 滤液中分出由含氟硅胶;的氟所生成的氟化铵溶液；其余滤液和一洗液合 并打入氟化铵溶液贮槽，用于含氟硅胶的下一次溶解，第二至六次的洗液 分别收集于相应的贮槽中，用于下一次的第一至五次洗涤，第六次用清水， 滤饼经干燥得到DBP吸收值2.5cm3/g的白炭黑30.7kg。
分出的氟化铵溶液，经浓缩、冷却结晶、过滤、气流干燥制得氟化铵 产品17kg。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式 上的限制，任何未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以 上实施例所作的任何筒单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方 案的范围内。
权利要求
1、一种含氟硅胶制备白炭黑的方法，包括下述步骤(1)含氟硅胶溶解在带搅拌及加热装置的溶解釜中，加入含氟硅胶和氟化铵溶液，以SiO2计氟化铵和含氟硅胶摩尔比为理论用量的1.5-2.5，料浆在溶解釜内保持沸腾，至硅胶全部溶解，经过滤得到氟硅酸铵溶液；放出的氨和水蒸汽通过冷凝器，冷凝水回流至溶解反应釜，通过冷凝器后的氨直接引入沉淀釜；(2)白炭黑沉淀将氟硅酸铵溶液打入沉淀釜，首次通入占总氨重量的10-20％氨，控制温度10-20℃；将来自溶解釜通过冷凝器后的氨通入沉淀釜，控制温度20-70℃，最后补加氨气使沉淀料浆的pH值为8.5-10，控制温度50-60℃；沉淀反应生成的白炭黑料浆打入陈化槽陈化1-3小时，然后过滤、进行六次逆流洗涤，从滤液中分出由含氟硅胶中的氟所生成的氟化铵溶液，其余滤液和一洗液合并打入氟化铵溶液贮槽，用于含氟硅胶的下一次溶解，第二至六次的洗液分别收集于相应的贮槽中，用于下一次的第一至五次洗涤，第六次用清水，滤饼经干燥得到白炭黑。
2、 如权利要求1所述的含氟硅胶制备白炭黑的方法，其中分出的氟 化铵溶液经浓缩、冷却结晶、过滤、气流干燥制得氟化铵产品。
全文摘要
本发明公开了一种含氟硅胶制备白炭黑的方法，在带搅拌及加热装置的溶解釜中，使含氟硅胶与氟化铵溶液反应，生成氟硅酸铵溶液。氟硅酸铵溶液用氨气分三段沉淀白炭黑，生成的白炭黑料浆打入陈化槽陈化，然后过滤、进行六次逆流洗涤，第六次用清水；从滤液中分出部分氟化铵溶液，用于回收氟化铵，其余滤液和一洗液返回系统溶解含氟硅胶。滤饼经干燥得到白炭黑。本方法含氟硅胶利用率高，工艺流程简单、设备少、操作简便、生产成本低且易于实现工业化生产。
文档编号C01B33/12GK101462726SQ20091010241
公开日2009年6月24日 申请日期2009年1月14日 优先权日2009年1月14日
发明者冯胜波, 刘松林, 白瑞瑜, 陆凤英, 骆吉林 申请人:瓮福(集团)有限责任公司;浙江天成工程设计有限公司