专利名称：一种聚酯多元醇及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种聚酯多元醇及其制备方法，具体涉及一种用生物质松香和生产生物柴油副产物粗甘油为原料制备的一种聚酯多元醇及其制备方法，属于有机高分子、资源综合利用与环境友好新工艺技术领域。
背景技术：
松香是我国林产化工行业重要的产品，年产量70多万吨，居世界第一位。它具有稠合多脂环刚性结构，耐热性强，将该结构引入到多元醇中，势必对其刚性、光泽、耐热性等性能产生影响，进而提高由其合成的聚氨酯树脂等材料的性能。松香是由多种树脂酸和少量中性物质组成的混合物，其中树脂酸是其主要成分，约占其总量的90%以上。树脂酸具有三元菲环骨架结构，并含有两个双键和一个羧基，其同 分异构体可分为共轭双键型树脂酸、非共轭双键型树脂酸、去氢和氢化树脂酸。多元醇常作为聚氨酯泡沫塑料的原料，通常要求该用途的多元醇分子为多官能度，并具有一定范围的黏度和分子量。我国具有丰富的松香资源，但其加工利用率仅达到40%左右，产品附加值较低，以初级原料形式出口占有较大的比重。拜耳(中国)有限公司申请的专利CN1621429A，用芳香族酸酐制备聚酯多元醇，用脂肪族单一、二或多胺为基础的聚环氧乙烷/环氧丙烷聚醚多元醇，用于制备硬质聚氨酯泡沫塑料；烟台万华聚氨酯股份有限公司申请的专利CN1247656C，用二元羧酸衍生物制备聚酯多元醇。以上技术使用的原料，均为石油化工资源，众所周知，石油是不可再生资源，使用生物质资源替代石油化工产品，意义重大。本发明将价格低廉的松香和生产生物柴油的副产物粗甘油，用于制备一种聚酯多元醇，通过化学反应提高其技术含量，使产品的附加值增加，其产业化对促进松香深加工产业以及生物柴油产业的可持续发展以及其技术进步，具有重要的意义。
发明内容
本发明的目的之一是为了弥补现有技术的不足，提供一种聚酯多元醇，该聚酯多元醇的制备采用生物质松香和生产生物柴油副产物粗甘油为原料，生产成本低；本发明的目的之二是提供一种聚酯多元醇的制备方法，其制备技术成熟可靠。本发明的技术方案如下I. 一种聚酯多元醇本发明的聚酯多元醇，由以下质量份的原料通过化学反应制得
权利要求
1.一种聚酯多元醇，其特征在于，由以下质量份的原料通过化学反应制得
2.如权利要求I所述的新型聚酯多元醇，其特征在于，由以下质量份的原料通过化学反应制得
3.如权利要求I或2所述的新型聚酯多元醇，其特征在于，所述聚酯多元醇制备步骤如下 (1)粗甘油的精制 100质量份的粗甘油中，加入10-15质量份的低沸点有机溶剂，再用酸中和，离心分离，下层用于制备肥皂，上层液减压蒸馏，得到的低沸点有机溶剂循环使用，温度升至105-110°C，减压蒸馏lh，得精制甘油； (2)聚酯多元醇的合成 向反应釜中加入二元醇、精制甘油、松香、催化剂，加热至180-200°C，反应1.5-2h，力口入二酸酐，升温至210-230°C，反应4-6h，至无水馏出，冷却，即得聚酯多元醇。
4.如权利要求1-3所述的新型聚酯多元醇，其特征在于，所述粗甘油，为生物柴油酯交换过程中分离的副产物粗甘油相。
5.如权利要求3所述的新型聚酯多元醇，其特征在于，所述步骤(I)中的有机溶剂，选自下列之一甲醇、乙醇、丙酮、丁酮、乙酸甲酯和乙酸乙酯。
6.如权利要求3所述的新型聚酯多元醇，其特征在于，所述步骤(I)中的酸为盐酸或硫酸。
7.如权利要求1-6所述的新型聚酯多元醇，羟值250-330mgK0H/g，酸值3_10mgK0H/g。
全文摘要
本发明涉及一种聚酯多元醇及其制备方法，具体涉及一种用生物质松香和生产生物柴油副产物粗甘油为原料制备的一种聚酯多元醇及其制备方法，属于有机高分子、资源综合利用与环境友好新工艺技术领域。其制备步骤是将二元醇、生物柴油副产物简单提纯得到的精制甘油、松香，在加热条件下，发生催化酯化和醚化反应，即得聚酯多元醇。聚酯多元醇的羟值250-330mgKOH/g，酸值为3-10mgKOH/g。
文档编号C08G18/68GK102775585SQ20121029331
公开日2012年11月14日 申请日期2012年8月17日 优先权日2012年8月17日
发明者刘志莲, 杨小凤, 王志玲, 苏玲, 郑鲁沂 申请人:济南大学