阻燃剂共聚醚酯组合物和包含其的物品的制作方法
【专利摘要】本发明公开了阻燃剂共聚醚酯组合物，其包含：(a)约20-93.9重量%的至少一种共聚醚酯；(b)约5-30重量%的至少一种不含卤素的阻燃剂；(c)约0.1-20重量%的至少一种含氮化合物；和(d)约1-30重量%的至少一种核/壳聚合物。本发明还公开了包含由所述阻燃剂共聚醚酯组合物形成的组件的物品。
【专利说明】阻燃剂共聚醚酯组合物和包含其的物品
【技术领域】[0001]本公开涉及具有优良的热稳定性的阻燃剂共聚醚酯组合物和包含其的物品。
【背景技术】
[0002]由于具有优秀的机械性质(例如撕裂强度、抗拉强度、挠曲寿命、和耐磨性)，基于共聚醚酯弹性体的聚合组合物已被用于形成用于机动车和电子/电气设备的部件。然而，通常，在机动车的机罩下区域内和在电子/电气设备内部可能会形成电弧并且可能达到高温。因此，期望这样的基于共聚醚酯的组合物在保持其他机械性质的同时还具有低的可燃性和高的热稳定性。
[0003]已开发了多种阻燃剂系统并将其用于聚合材料例如聚酯中以改善它们的耐火性。然而，出于对毒性的考虑，不含卤素的阻燃剂受到越来越多的关注。在各种不含卤素的阻燃剂中，磷化合物(例如次膦酸或二次膦酸的盐)由于其稳定性和阻燃剂效率而最常被使用。现有技术还已证明多种类型的协同化合物可以作为增效剂与磷化合物组合使用以进一步使其阻燃效率最大化。例如，美国专利第6，547，992号公开了使用协同无机化合物例如硅的氧化合物、镁化合物、元素周期表第二主族的金属的金属碳酸盐、红磷、锌化合物、铝化合物、或其组合作为阻燃增效剂；美国专利第6，716，899号公开了使用有机含磷化合物作为阻燃增效剂；美国专利第6，365，071号公开了使用含氮化合物(例如三聚氰胺氰尿酸盐、三聚氰胺磷酸盐、三聚氰胺焦磷酸盐、或三聚氰胺二硼酸盐)作为阻燃增效剂；且美国专利第6，255，371号公开了使用磷酸与三聚氰胺或三聚氰胺的缩合产物的反应产物(例如三聚氰胺聚磷酸盐(MPP))作为阻燃增效剂。
[0004]具有橡胶状(甲基)丙烯酸酯核和乙烯基系列均聚物或共聚物外壳的核/壳聚合物是已知的并且被用作聚酯中的抗冲改性剂，参见例如美国专利申请公开第2003/0008141号和第2006/0194052号以及PCT公开第W003/042299号。在美国专利申请公开第2011/0319534号和第2011/0319536号中还公开了可以将0_5重量％的包含聚(醚-酯)弹性体和(甲基)丙烯酸酯抗冲改性剂的抗冲改性剂添加至聚酯中。而在PCT专利申请公开第W02011/017248号中公开了在共聚醚酯树脂中使用核/壳颗粒用于振动阻尼和减少噪音。此外，美国专利申请公开第2011/027574号公开了不含卤素的阻燃剂聚酯组合物，其中建议添加多种乙烯基树脂以改善其冲击强度。
[0005]然而，现有技术中没有公开这样的复合橡胶基接枝共聚物与特定的不含卤素的阻燃剂包的组合能够改善共聚醚酯材料的耐化学性。
【发明内容】
[0006]本发明的目的是提供具有改善的热稳定性的阻燃剂共聚醚酯组合物，其包含:(a) 20-93.9重量％的至少一种共聚醚酯；(b) 5_30重量％的至少一种不含卤素的阻燃剂；
(c)0.1-20重量％的至少一种含氮化合物；和(d) 1-30重量％的至少一种具有外壳和橡胶状核的核/壳聚合物，其中核由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或其混合物制成且外壳包含乙烯基系列均聚物或共聚物，组合物中包含的所有成分的总重量总计为100重量％，且其中所述至少一种不含卤素的阻燃剂包含选自以下组中的至少一种:式(III)的次膦酸盐、式(IV)的二次膦酸盐、及其组合或聚合物:
[0007]
【权利要求】
1.具有改善的热稳定性的阻燃剂共聚醚酯组合物，其包含: (a)20-93.9重量％的至少一种共聚醚酯； (b)5-30重量％的至少一种不含卤素的阻燃剂； (c)0.1-20重量％的至少一种含氮化合物；和 (d)1-30重量％的至少一种具有外壳和橡胶状核的核/壳聚合物，其中所述核由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或其混合物制成且所述外壳包含乙烯基系列均聚物或共聚物， 组合物中包含的所有成分的总重量总计为100重量％，且其中 所述至少一种不含卤素的阻燃剂包含选自以下组中的至少一种:式(III)的次膦酸盐、式(IV)的二次膦酸盐、及其组合或聚合物:
2.如权利要求1所述的阻燃剂共聚醚酯组合物，其中所述至少一种不含卤素的阻燃剂是选自以下组中的一种、两种或更多种:甲基乙基次膦酸铝、二乙基次膦酸铝、次磷酸铝、及其组合，或所述至少一种不含卤素的阻燃剂为甲基乙基次膦酸铝或二乙基次膦酸铝。
3.如权利要求1或2所述的阻燃剂共聚醚酯组合物，其中所述含氮化合物选自以下组:(i)三聚氰胺氰尿酸盐、(ii)三聚氰胺的缩合产物、(iii)磷酸与三聚氰胺的反应产物、和(iv)磷酸与三聚氰胺的缩合产物的反应产物，或所述至少一种含氮化合物为三聚氰胺氰尿酸盐。
4.如权利要求1-3之一所述的阻燃剂共聚醚酯组合物，其包含30-85重量％的所述至少一种共聚醚酯-J.5-25重量％的所述至少一种不含卤素的阻燃剂；1_15重量％的所述至少一种含氮化合物；和1-20重量％的所述至少一种核/壳聚合物。
5.如权利要求4所述的阻燃剂共聚醚酯组合物，其包含40-70重量％的所述至少一种共聚醚酯；10_25重量％的所述至少一种不含卤素的阻燃剂；2-15重量％的所述至少一种含氮化合物；和5-20重量％的所述至少一种核/壳聚合物。
6.包含至少一个由如权利要求1-5之一所述的阻燃剂共聚醚酯组合物形成的组件的物品，优选地，所述物品选自机动车部件和电子/电气设备。
7.如权利要求6所述的物品，其中所述物品选自绝缘线和缆，并且优选地，所述绝缘线和缆包含一个或多个由权利要求1-5之一所述的阻燃剂共聚醚酯组合物形成的绝缘层和/或绝缘 夹套。
【文档编号】C08K3/32GK103665776SQ201210328131
【公开日】2014年3月26日 申请日期:2012年9月6日 优先权日:2012年9月6日
【发明者】E·卡拉扬尼, 黎婷, 倪勇 申请人:杜邦公司