专利名称：两性离子型氨基硅油及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种改性氨基硅油，具体涉及一种两性离子型氨基硅油及其制备方法。
背景技术：
有机硅乳液，尤其是氨基改性有机硅乳液，作为织物整理剂已有很久的发展历史，是目前所有改性有机硅乳液中应用较广泛的一种。氨基硅油乳液整理的织物柔软、滑爽、弹挺、抗皱，而且有良好的抗静电和一定的耐洗性。但是经过氨基改性的织物易泛黄，吸湿性等比较差，需要进一步的改进。制备氨基硅油的一般方法是环体硅氧烷(比如，八甲基环四硅氧烷，DMC，六甲基 环二娃氧烧)与氨基偶联剂(比如，N- ^ -氨乙基-Y -氨丙基甲基二甲氧基娃烧，N- 0 -氨乙基_ Y _氣丙基二甲氧基娃烧，N- 0 -氣乙基-X-氣丙基甲基_■乙氧基娃烧，3-喊嚷基丙基甲基二甲氧基硅烷)在催化剂的作用下，加热，聚合。此方法合成的氨基硅油，由于含有双氨基，而且N原子上的活泼氢较多，在高温或光照等条件下，氨基极易被氧化，因此处理后的织物容易泛黄。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术存在的不足，提供一种两性离子型氨基硅油及其制备方法。本发明是将氨基硅油中的部分氨基阴离子化、季铵化。本发明的两性离子型氨基硅油中的氨基，由于是单胺，且活泼氢少，所以具有很好的抗泛黄性能；该硅油中的羟基，能与织物中的羟基、羧基进行脱水缩合，提高了其反应性、耐洗性；该硅油中的季铵基，可以提闻织物整理后的逢松感，同时还具有持久的杀菌性；该娃油中的两性尚子，可以提闻其乳液的稳定性。本发明的目的是通过以下技术方案来实现的第一方面，本发明涉及一种两性离子型氨基硅油，其结构式如式(I )所示
权利要求
1.一种两性离子型氨基硅油，其特征在于，其结构式如式(I )所示
2.根据权利要求I所述的两性离子型氨基硅油，其特征在于，所述R1为甲基或羟基；所述R3为式(II)、式(III)、式(IV)、式(V)或式(VI)所示的结构
3.根据权利要求I所述的两性离子型氨基硅油，其特征在于，所述R4为式(YD、式(珊)、式(IX)、式(X)或式(XI)所示的结构
4.一种根据权利要求I所述的两性离子型氨基硅油的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤 步骤一、在氮气保护条件下，将八甲基环四硅氧烷和小分子二甲基硅油封端剂升温至80°C，加入水解后的环氧硅烷交联剂，恒温反应O. 5 2小时；加入催化剂A，升温至100 150°C，恒温反应2 36小时后，抽真空，蒸出低沸物；降温到80°C，加入醋酸中和，继续降温到60°C，过滤，出料，得环氧改性硅油； 步骤二、将单胺化合物与溶剂A按质量比I : (3 10)混合，在氮气保护、回流冷凝和搅拌的条件下，升温至40 100°C，滴加所述环氧改性硅油，恒温反应2 24小时，抽真空，蒸出过量的单胺化合物和溶剂A，得氨基改性硅油； 步骤三、将所述氨基改性硅油与溶剂B按质量比I :(0. 2 9)混合制得溶液A ;将阴离·子改性剂与溶剂C按质量比I : (O. 2 9)混合制得溶液B ；· 步骤四、在氮气保护，回流冷凝和搅拌的条件下，将所述溶液A和催化剂B升温至50°C，滴加所述溶液B ;继续升温至回流状态，回流反应I 120小时，抽真空，蒸出溶剂，即得所述两性离子型氨基硅油。
5.根据权利要求4所述的两性离子型氨基硅油的制备方法，其特征在于，所述小分子二甲基硅油封端剂为六甲基二硅氧烷、十二烷基封端二甲基硅油、羟基封端二甲基硅油或1，1，3，3-四甲基-1，3- 二甲氧基二硅烷；所述环氧硅烷交联剂为缩水甘油氧丙基甲基二甲氧基娃烧、缩水甘油氧丙基二甲氧基娃烧或缩水甘油氧丙基甲基_■乙氧基娃烧；所述催化剂A为NaOH、KOH或四甲基氢氧化铵；所述催化剂B为NaOH、KOH或四甲基氢氧化铵；所述溶剂A为甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃或N，N- 二甲基甲酰胺；所述溶剂B为甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃或N，N- 二甲基甲酰胺；所述溶剂C为水、甲醇、乙醇或异丙醇。
6.根据权利要求4所述的两性离子型氨基硅油的制备方法，其特征在于，所述单胺化合物为二甲胺、二乙胺、哌啶、吗啉或N-甲基苯胺。
7.根据权利要求4所述两性离子型氨基硅油的制备方法，其特征在于，步骤二中，所述单胺化合物与环氧改性硅油中所含的环氧基摩尔比为(I. 5 1.05) :1。
8.根据权利要求4所述两性离子型氨基硅油的制备方法，其特征在于，步骤三中，所述阴离子改性剂与氨基改性硅油中所含的氨基摩尔比为(O. I O. 9) : I。
9.根据权利要求4所述两性离子型氨基硅油的制备方法，其特征在于，所述阴离子改性剂为X(CH2)aM1或XCH2CH(OH) (CH2)bM1 ;其中，X为Cl、Br或I ;a为I 6中任一整数，b为O 7 中任一整数!M1 为 COON1' SO3N1 或 OPO3N1, N1 为 Na、K 或 NH40
10.根据权利要求9所述两性离子型氨基硅油的制备方法，其特征在于，所述阴离子改性剂为氯乙酸钠或3-氯-2-羟基丙磺酸钠。
全文摘要
本发明涉及一种两性离子型氨基硅油及其制备方法。该硅油的结构式如下式所示其中，R1为C1～C12的烷基、烷氧基或羟基；R2为甲基或羟基；R3为单胺类基团；R4为阴离子改性单胺类基团；x，y，z均为正整数，5≤x+y+z≤1000。其结构特点在于主链含有硅氧重复单元，支链含有烷基、氨基、羟基、季铵阳离子基以及阴离子基团。本发明涉及的制备方法为八甲基环四硅氧烷与环氧硅烷交联剂聚合，得环氧改性硅油；再与单胺化合物反应，得氨基改性硅油；最后和阴离子改性剂反应，得本产品。本发明公开的改性有机硅油产品，提高了其乳液的稳定性及在处理织物时的反应性；处理后的织物，有很好的抗泛黄性，耐洗性和蓬松感。
文档编号C08G77/398GK102952273SQ20121042611
公开日2013年3月6日 申请日期2012年10月31日 优先权日2012年10月31日
发明者胡逊, 曹华斌, 武利, 杨坡 申请人:上海氟聚化学产品有限公司