环氧树脂组合物和固化物的制作方法
【专利摘要】本发明提供显示优异的低介电性、发挥非卤系下的优异的阻燃性的，用于叠层材料、半导体密封材料、成型材料、粉体涂料和粘合材料等的环氧树脂组合物。环氧树脂成分含有由下述通式(1)所示的环氧树脂和含磷率为1.0～5.0重量％的含磷环氧树脂，由通式(1)所示的环氧树脂的含量相对于环氧树脂全体，为30重量％以上。(此处，G表示缩水甘油基，R1、R3表示氢或烃基，R2表示由式(a)表示的取代基，n表示1～20的数，p表示0.1～2.5的数)。
【专利说明】环氧树脂组合物和固化物
【技术领域】
[0001] 本发明涉及提供低介电性和阻燃性优异，同时低吸水性等也优异的固化物的环氧 树脂组合物及其固化物。
【背景技术】
[0002] 近年来、特别是伴随着先进材料领域的进步，一直寻求更高性能的基础树脂的研 发。例如、半导体密封的领域中，由于对应于近年来的高密度实装化的封装的薄形化、大 面积化、以及表面实装方式的普及，封装裂纹的问题在变得严重，对基础树脂强烈要求耐湿 性、耐热性、与金属基材的粘合性等的改善。另外，印刷线路板领域中，近年来，为了高速处 理大量信息，进行着多层化、薄型化、电路的细间距化等。然而，为了实现进一步的高速处 理，一直在寻求介电特性更优异的线路板材料。此外，从减轻环境负担的观点出发，存在卤 系阻燃剂排除的动机，一直在寻求阻燃性更优异的基础树脂。
[0003] 然而，以往的环氧树脂系材料中，尚且未知有充分满足这些要求的材料。例如、公 知的双酚型环氧树脂常温下为液状，从作业性优异、与固化剂、添加剂等的混合容易出发， 被广泛应用，然而，耐热性、耐湿性方面具有问题。另外，作为改进耐热性的树脂，虽然已知 酚醛清漆型环氧树脂，但耐湿性、耐冲击性有问题。另外、专利文献1以耐湿性、耐冲击性的 改善为目的，提出了苯酚芳烷基树脂的环氧化合物，然而耐热性、阻燃性方面不足。
[0004] 作为不使用卤系阻燃剂改善阻燃性的对策，专利文献2、3等公开了添加磷酸酯系 阻燃剂的方法。然而，使用磷酸酯系阻燃剂的方法的耐湿性不足。另外，在高温、多湿的环 境下，磷酸酯发生水解，具有作为绝缘材料的可靠性降低的问题。
[0005] 作为不使用磷酸酯系阻燃剂、改善阻燃性的对策，专利文献4公开了含磷环氧树 脂组合物，作为叠层板的基体树脂而应用的情形下，不降低绝缘可靠性显示优异的阻燃性。 然而，含磷环氧树脂中，具有缘于磷酸酯结构的极化的结构，因此，低介电性方面不足。
[0006] 作为不含卤素原子、改善阻燃性的实例，专利文献5、7、8公开了将具有联苯结构 的芳烷基型环氧树脂应用于半导体密封材料的实例。专利文献6公开了使用具有萘结构的 芳烷基型环氧树脂的实例。然而，这些环氧树脂的阻燃性、耐湿性、耐热性的任一方面中，性 能不足。再者，专利文献9和10公开了萘酚系芳烷基型环氧树脂以及含有其的半导体密封 材料，但是没有着眼于阻燃性。
[0007] 此外，作为着眼于低吸水性、低应力性的改善的实例，专利文献11公开了含有苯 乙烯化酚醛清漆型环氧树脂的环氧树脂组合物，但是这些并非着眼于阻燃性的实例。另一 方面，作为着眼于介电特性的改善的实例，专利文献12公开了含有同样的苯乙烯化酚醛清 漆型环氧树脂的环氧树脂组合物，但并不是阻燃性和介电特性两者兼具的实例。
[0008] 现有技术文献
[0009] 专利文献
[0010] 专利文献1:特开昭63 - 238122号公报
[0011] 专利文献2:特开平9 一 235449号
[0012] 专利文献3:特开平10 - 182792号公报
[0013] 专利文献4:特开平11 - 279258号公报
[0014] 专利文献5:特开平11 - 140166号公报
[0015] 专利文献6:特开2004 - 59792号公报
[0016] 专利文献7:特开平4 一 173831号公报
[0017] 专利文献8:特开2000 - 129092号公报
[0018] 专利文献9:特开平3 - 90075号公报
[0019] 专利文献10:特开平3 - 281623号公报
[0020] 专利文献11:特开平8 - 120039号公报
[0021] 专利文献12:特开平5 - 140265号公报
【发明内容】
[0022] 因此，本发明的目的在于，提供确保非卤的阻燃性，同时具有低介电性、阻燃性等 优异的性能，在叠层、成形、浇铸、粘合等用途中有用的环氧树脂组合物及其固化物。
[0023] S卩，本发明涉及环氧树脂组合物，其是含有环氧树脂、固化剂和无机填充材料的环 氧树脂组合物，特征在于，环氧树脂成分含有由下述通式（1)所示的环氧树脂和含磷率为 0. 5?5. 0重量％的含磷环氧树脂，相对于环氧树脂全体，由通式（1)所示的环氧树脂的含 量为30重量％以上，含磷环氧树脂的含量为30重量％以上。
[0024]
【权利要求】
1. 环氧树脂组合物，其是含有环氧树脂、固化剂和无机填充材料的环氧树脂组合物， 特征在于，含有由下述通式（1)所示的环氧树脂和含磷率为I. O?5. O重量％的含磷环氧 树脂作为环氧树脂成分，相对于环氧树脂全体，由通式（1)所示的环氧树脂的含量为30重 量％以上，含磷环氧树脂的含量为30重量％以上，
此处，G表示缩水甘油基，R1表示氢或碳原子数为1?6的经基，R2表示由式（a)表示 的取代基，η表示1?20的数；另外，p表示0. 1?2. 5的数；R3表示氢原子或碳原子数1? 6的烃基。
2. 权利要求1所述的环氧树脂组合物，含磷环氧树脂为1分子中具有2个以上环氧基 的环氧树脂类、由下式（2)或（3)所示的醌化合物与由下式（4)所示的具有与磷原子键合 的1个活性氢的磷化合物反应得到的含磷环氧树脂， 此处，R4表示氢原子或碳原子数为1?6的
烃基。
3. 权利要求1所述的环氧树脂组合物，无机填充材料为纤维状玻璃基材。
4. 环氧树脂固化物，其是将权利要求1?3的任一项所述的环氧树脂组合物固化而成 的环氧树脂固化物。
【文档编号】C08J5/24GK104245775SQ201280072418
【公开日】2014年12月24日 申请日期:2012年4月16日 优先权日:2012年4月16日
【发明者】山田尚史, 大村昌己, 青柳荣次郎, 中原和彦, 梶正史 申请人:新日铁住金化学株式会社