聚合物纯化方法及设备、溶液制膜方法及设备、以及絮状及粒状析出聚合物的制作方法

聚合物纯化方法及设备、溶液制膜方法及设备、以及絮状及粒状析出聚合物的制作方法【专利摘要】本发明涉及一种聚合物纯化方法及设备、溶液制膜方法及设备、以及絮状及粒状析出聚合物。在溶解箱中，使原料酰化纤维素(原料CA)溶解于二氯甲烷中而制作聚合物浓度为7质量％的稀薄原液。通过过滤器对稀薄原液进行过滤。向析出器内投入被加热保持在二氯甲烷的沸点以上的热水。从第1喷嘴朝向析出器内的热水面散布稀薄原液。与热水接触的稀薄原液中的二氯甲烷蒸发，而酰化纤维素析出。从水面取出该析出酰化纤维素(析出CA)，并压挤所含的热水。其后，通过振动干燥机使析出酰化纤维素干燥。通过一度溶解于溶剂中的稀薄原液而获得析出酰化纤维素，因此可获得利用溶剂的溶解性优异的析出酰化纤维素。【专利说明】聚合物纯化方法及设备、溶液制膜方法及设备、以及絮状及粒状析出聚合物【
技术领域：
】[0001]本发明涉及一种聚合物纯化方法及设备、溶液制膜方法及设备、以及絮状(flocculating)及粒状析出聚合物。【
背景技术：
】[0002]具有光透过性的热可塑性膜因重量轻且容易成形，而作为光学膜以用于多个方面。其中，使用酰化纤维素(celluloseacylate)等的酰化纤维素系膜，以照相感光用膜为代表，而用于近年来市场正在扩大的液晶显示装置的构成部件、即光学膜(例如相位差膜或偏光板保护膜等)。[0003]所述膜通过溶液制膜方法而制作。溶液制膜方法是使包含聚合物与溶剂的聚合物溶液(流延原液(flowcastingdope))在支撑体上流动,而形成流延膜。其次,在流延膜达到可搬送之后，将流延膜从支撑体剥离而形成湿润膜。然后，将该湿润膜输送至干燥室中。在干燥室中，一面将湿润膜卷绕在辊上搬送，一面使溶剂从湿润膜蒸发而形成膜。[0004]在使用所述膜作为光学膜的情形时，随着近年来的液晶显示器(liquidcrystaldisplay,LCD)的高精细化、智能电话(smartphone)(多功能移动电话)、平板(tablet)型电脑等移动型终端装置的普及，要求异物故障少。[0005]例如专利文献I中，作为降低异物的方法而揭示有如下方法，即,在过滤酰化纤维素溶液之后，进行除气、干燥。此外，专利文献2中揭示有如下酰化纤维素的制造方法，具有:在将酰化纤维素溶液与醇类(alcohols)混合之后，进而与不良溶剂(poorsolvent)混合而使酰化纤维素沉淀的步骤，使制备酰化纤维素溶液时所使用的有机溶剂的溶解度参数、即溶解度参数(solubilityparameter,SP)值为18.5~25.0的范围内，而减少异物的含量。[0006]此外，随着液晶显示器的高精细化及移动型终端装置的普及，需要特性不同的各种类型的光学膜。在改变特性的情形时，改变添加剂液的种类或其调配比，或者变更原料聚合物。在原料聚合物的情形时，在原料的来源例如为酰化纤维素的情形时，可判断出因作为从纸浆或棉等获得的原料的纤维素的不同或其产地的不同，而导致光学特性或其他特性发生轻微变化。[0007]专利文献3中，制作包含聚合物及溶剂的基准原液,在流延模具(flowcastingdie)的正前方对基准原液添加各品种特有的添加剂液。而且，在切换膜品种时，根据品种来变更添加剂液。由此，在制作不同品种的膜的情形时，不使制造设备的成本增大，而可抑制制造时间或制品损耗的产生。[0008][现有技术文献][0009][专利文献][0010][专利文献I]日本专利特开2008-56819号公报[0011][专利文献2]日本专利特开2012-25896号公报[0012][专利文献3]日本专利特开2010-100042号公报[0013]专利文献I及专利文献2记载的方法中，减少杂质来使异物的含量变少。然而,这些方法在进行聚合物溶液的干燥时，并未考虑到节能化及高生产率化。[0014]专利文献3记载的方法中，通过制作基准原液，并根据品种对基准原液添加了添加剂液，来制作新品种的膜。然而，根据品种的不同，也存在需变更聚合物自身的情形。该情形时，与以往相同地，制造与新品种对应的新的基准原液。而且，必须进行如下置换，即在旧的基准原液之后流过新的基准原液，以新的基准原液充满整个原液流路。[0015]就所述置换而言，由于基准原液制造步骤经过具有溶解箱或贮存箱的混合部、对原液加热之后加以冷却进而进行过滤的溶解部、具有加热器或闪光灯箱(flashtank)的浓缩部、及贮存浓缩的原液的贮存部等各种装置，因此该原液流路容量例如为10万升(liter，L)。因此，在变更基准原液自身的情形时，必须流过原液流路容量的3倍左右的30万升左右的新的原液。该置换中的原液为新旧原液混合在一起，无法作为制品来使用而被废弃。【
发明内容】[0016]本发明是为解决所述课题，其目的在于提供一种异物含量少、可兼顾节能与高生产率的聚合物纯化方法及设备、以及析出聚合物。[0017]此外，本发明的目的在于，提供一种可适用于少量多品种制造，而且原料损耗或制造设备的运转损耗少的溶液制膜方法及设备。[0018]本发明是基于如下知识见解而完成，即在少量多品种制造的开发过程中，使已过滤完毕的原液(所述原液(dope)意为:将材料溶解于溶剂中而得到的具有流动性的溶液)干燥而制作的析出酰化纤维素非常容易溶解于溶剂中，而且，由于是一度被过滤，因此无异物。[0019]本发明的聚合物纯化方法包括:溶解步骤，使聚合物溶解于溶剂中而获得聚合物溶液；过滤步骤，对聚合物溶液进行过滤；以及聚合物析出步骤，将经过过滤步骤的聚合物溶液散布在与聚合物及溶剂为非相溶性、且被加热至溶剂的沸点以上的液体，来使溶剂蒸发而析出聚合物。[0020]另外，溶解步骤中的聚合物溶液浓度较佳为2质量％以上且19质量％以下。过滤步骤中的绝对过滤精度较佳为2μm以上且30μm以下。溶剂较佳为单一溶剂。此外，较佳为，聚合物为酰化纤维素，溶剂为二氯甲烧(methylenechloride),液体为水。在聚合物析出步骤中，较佳为，酰化纤维素溶液的温度为20°C以上且120°C以下，水的温度为40°C以上且100°C以下。[0021]聚合物纯化方法较佳为包含:粗干燥步骤、湿式造粒步骤、及最终干燥步骤。粗干燥步骤是在聚合物析出步骤之后进行，对析出的聚合物进行粗干燥。湿式造粒步骤是通过湿式对经过粗干燥步骤的析出聚合物进行造粒。最终干燥步骤是对经过湿式造粒步骤的析出聚合物进行最终干燥。较佳为，在粗干燥步骤中，使析出聚合物的水分量为20%以上且150%以下，且在最终干燥步骤中，使析出聚合物的水分量为0.1%以上且3%以下。本发明的析出聚合物通过所述聚合物纯化方法制造。而且，较佳为，本发明的析出聚合物是以絮状或粒状来提供。[0022]此外，本发明的溶液制膜方法包括:第I步骤，制作第I品种用的聚合物溶液；第2步骤，制作第2品种用的聚合物溶液；添加步骤；流延步骤；以及干燥步骤；且从来自第I步骤及第2步骤中的任意一个的聚合物溶液切换为第I步骤及第2步骤中的任意另一个的聚合物溶液，而连续性地进行品种切换。第I步骤使用具有溶解箱与泵(pump)的第I聚合物溶液制造装置，使通过所述聚合物纯化方法获得的析出聚合物溶解于溶剂中，而制作第I品种用的聚合物溶液。第2步骤使用具有溶解箱与泵的第2聚合物溶液制造装置，使通过所述聚合物纯化方法获得的析出聚合物溶解于溶剂中，而制作第2品种用的聚合物溶液。添加步骤是对从第I步骤及第2步骤的一个获得的聚合物溶液，线上(inline)添加混合有添加剂的添加剂液。流延步骤是使添加有添加剂液的聚合物溶液作为流延原液，从流延模具流动至流延支撑体而形成流延膜。干燥步骤是将流延膜从流延支撑体剥离并进行干燥。另外，较佳为，添加步骤是使用多个添加剂液贮存箱制作第I品种用的添加剂液及第2品种用的添加剂液，对这些第I品种用的添加剂液与第2品种用的添加剂液进行切换并输送，且进行线上添加。[0023]本发明的聚合物纯化设备的特征在于包括:溶解箱，使聚合物溶解于溶剂中而获得聚合物溶液；过滤器，对已于溶解箱溶解的聚合物溶液进行过滤；聚合物析出器，收纳有与聚合物溶液为非相溶性且被加热至溶剂的沸点以上的液体，向液体散布来自溶解箱的聚合物溶液；以及回收装置，从液体回收在聚合物析出器析出的聚合物。[0024]另外，溶液箱较佳为使聚合物溶液浓度为2质量％以上且19质量％以下。此外，过滤器的绝对过滤精度较佳为2μπι以上且30μπι以下。此外，溶剂较佳为单一溶剂。较佳为，聚合物为酰化纤维素，溶剂为二氯甲烷，且液体为水。较佳为，通过聚合物析出器散布的酰化纤维素溶液的温度为20°C以上且120°C以下，且水的温度为40°C以上且100°C以下。[0025]聚合物纯化设备较佳为包括:粗干燥机、湿式造粒机、及最终干燥机。粗干燥机对析出聚合物进行粗干燥。湿式造粒机通过湿式对经粗干燥的析出聚合物进行造粒。最终干燥机对造粒的析出聚合物进行最终干燥。较佳为，粗干燥机使析出聚合物的水分量为20%以上且150%以下，最终干燥机使·析出聚合物的水分量为0.1%以上且3%以下。[0026]本发明的溶液制膜设备包括:聚合物纯化设备、多个溶解装置、添加装置、流延装置及膜干燥部。溶解装置包括:溶解箱，使析出聚合物溶解于溶剂中；以及泵，输送来自溶解箱的聚合物溶液。添加装置包括:多个添加剂液贮存箱，贮存有添加剂液；送液部，从这些多个添加剂液贮存箱选择性地输送添加剂液；以及线上添加部，将来自该送液部的添加剂混合于来自溶解装置的聚合物溶液。流延装置使添加有添加剂液的聚合物溶液作为流延原液，而流延至移动的流延支撑体，以在流延支撑体上形成流延膜。膜干燥部对从流延装置剥离的流延膜进行干燥。另外，较佳为，添加装置使用多个添加剂液贮存箱，来制作第I品种用的添加剂液及第2品种用的添加剂液，对这些第I品种用的添加剂液与第2品种用的添加剂液进行切换并输送，且进行线上添加。[0027][发明的效果][0028]根据本发明，热能的利用效率优异，可进行迅速的溶剂蒸发，且可进行连续的聚合物纯化。此外，所获得的聚合物杂质变少。由此，可进行异物故障少的溶液制膜。[0029]使用析出聚合物，使析出聚合物溶解于溶剂中来制作流延原液，该析出聚合物是使溶剂从将原料聚合物溶解于溶剂中并进行过滤而得的聚合物溶液蒸发而得，由此，无需经过以往的加热冷却过滤步骤或闪光灯浓缩步骤等，仅在溶解箱中即可溶解，例如可获得聚合物浓度为20质量％左右的原液。因此，可使这些各步骤所必需的流延原液流路容量减少至以往的1/30左右。因此，在必须变更原料聚合物的品种切换的情形时，与旧原液的置换所需的新品种的原液量减少至以往的1/30左右。而且，新旧原液置换时间也可相应地缩短有流延原液流路容量减少的程度，从而可提高获得制品的设备运转率，可高效地制造新品种的膜。【专利附图】【附图说明】[0030]图1是表示聚合物纯化设备的概略的侧视图。[0031]图2是表示析出器及振动干燥机的概略的侧视图。[0032]图3是表示溶液制膜设备的概略的侧视图。[0033]图4是表示混合装置的概略的侧视图。[0034]图5是表示静态混合器的立体图。[0035]图6是表示动态混合器的剖面图。[0036]图7是表示其他实施方式的析出器、振动筛、热风干燥机的概略的侧视图。[0037]图8是表示造粒设备的概略的方块图。[0038][符号的说明][0039]5:聚合物纯化设备[0040]6、80:溶解箱[0041]6a、39c、80a:揽拌机[0042]6b、39b、57a:夹套[0043]7:原液供给管路[0044]7a、28a、38a、51a、55a、57b、87a、87b、92a、92b、92c:切换阀[0045]7b:压力调节阀[0046]8:析出器[0047]8a:排出口[0048]9、46:排出部[0049]10、113:振动干燥机[0050]ll、28b、38b、51b、55b、81、91:泵[0051]12、28c、38c、84:过滤器[0052]13:溶剂供给管路[0053]14:溶剂贮存箱[0054]17:原料酰化纤维素(酰化纤维素)[0055]18:二氯甲烷[0056]21:稀薄原液[0057]22:热水[0058]25:第I喷嘴[0059]26:第2喷嘴[0060]26a:喷嘴头部[0061]26b:喷嘴主体[0062]27、89c:搅拌叶片[0063]27a:旋转轴[0064]27b:叶片体[0065]28:热水供给管路[0066]28d、38d:止回阀[0067]28e:温度调节器[0068]29:电动机[0069]30:析出酰化纤维素(酰化纤维素)[0070]30a:第I析出酰化纤维素[0071]30b:第2析出酰化纤维素[0072]31:絮状析出酰化纤维素絮凝物[0073]32:粒状析出酰化纤维素颗粒[0074]32a:干燥粒状析出酰化纤维素颗粒[0075]33、34:挤压辊[0076]35a:第I导引板[0077]35b:第2导引板[0078]35c:第3导引板[0079]37:溢流回收部[0080]38:水回收管路[0081]39:热水贮存箱[0082]39a:加热器[0083]40~42、47、48:门[0084]49:可弹性容器[0085]51:供水管路[0086]51c:纯水用过滤装置[0087]55:溶剂回收管路[0088]56:冷凝器[0089]57:分离槽[0090]60:纯水贮存箱[0091]61:振动筛[0092]61a:筛主体[0093]61b:热水回收槽[0094]62、63:挤压辊[0095]64:导引板[0096]65:回转阀[0097]66:热风干燥机[0098]67:粉碎机[0099]68:溶液制膜设备[0100]69:混合装置[0101]70A、70B:溶解单元[0102]71:添加单元[0103]73:流延装置[0104]73a:流延室[0105]74:针板拉幅机[0106]75:干燥室[0107]75a:辊[0108]76:卷取装置[0109]78:流延模具[0110]79:溶剂[0111]82:静态混合器[0112]82a:流路[0113]82b:第I元件[0114]82c:第2元件[0115]83:动态混合器[0116]83a:配管[0117]83b:定子[0118]83C:转子[0119]83d:驱动轴[0120]83e:密封部件[0121]83f:曲径环[0122]83g:螺旋突条[0123]85:流延原液[0124]86:添加喷嘴[0125]88:添加剂液送液部[0126]89a、89b:添加剂液贮存箱[0127]90:三向阀[0128]93a、93b:添加剂液[0129]95:流延转筒[0130]96:剥取辊[0131]97:流延膜[0132]98:湿润膜[0133]99:跨接部[0134]99a:搬送辊[0135]100:膜[0136]101:侧剪切机[0137]102:冷却室[0138]110:粗干燥机[0139]111:定量进料器[0140]112:湿式造粒机【具体实施方式】[0141](聚合物纯化设备)[0142]如图1所示，聚合物纯化设备5包括:溶解箱6、原液供给管路7、析出器8、排出部9(回收装置)、及振动干燥机10。原液供给管路7包括:切换阀7a、泵11、过滤器12、及压力调节阀7b。[0143]作为原料聚合物的原料酰化纤维素(以下称作原料CA)17被投入至溶解箱6中。此外，溶剂贮存箱14经由溶剂供给管路13而连接于溶解箱6。在该溶剂贮存箱14中贮存作为溶剂的二氯甲烧(methylenechloride)18。而且,从溶剂忙存箱14通过溶剂供给管路13向溶解箱6中投入二氯甲烷18。溶解箱6具有搅拌机6a。通过该搅拌机6a而促进原料CA17向二氯甲烷18的溶解，从而获得原料CA17溶解于二氯甲烷18中而成的稀薄聚合物溶液(稀薄原液)21(溶解步骤)。稀薄原液21中的原料CA17的浓度(聚合物溶液浓度)例如为7质量％。该聚合物浓度为2质量％以上且19质量％以下，较佳为5质量％以上且14质量％以下。如果聚合物浓度未达2质量％，则溶剂除去成本变高而欠佳。此外，如果聚合物浓度超过19质量％则粘度高，过滤所导致的压力损失变高而欠佳。[0144]溶解箱6中，借助利用夹套(jacket)6b的加热、保温效果，而将稀薄原液21的温度保持在例如120°C。另外，除了在溶解箱6中对稀薄原液21进行加热之外，也可在溶解箱6的下游侧另行设置加热装置，而将稀薄原液21加热至规定温度。该稀薄原液21的温度较佳为20°C以上且120°C以下。如果稀薄原液21的温度未达20°C则必须进行冷却，此外，蒸发所需的能量变大，因而欠佳。此外，如果稀薄原液21的温度超过120°C，则通常是配管原材料容易产生腐蚀，因而欠佳。就稀薄原液21的设定温度而言，在压力调节阀7b之前维持在例如120°C，在如后述般，从第I喷嘴(nozzle)25喷出的状态下成为40°C附近。所获得的稀薄原液21被输送至原液供给管路7的过滤器12。[0145]在过滤器12中，从输送而来的稀薄原液21除去例如5μπι左右的异物(过滤步骤)。过滤器12的种类并未特别限定，较佳为使用助剂过滤方式、金属过滤方式、滤纸过滤方式等。各过滤方式的绝对过滤精度在2μm以上且30μm的范围内，较佳为根据使用目的而决定绝对过滤精度。例如，绝对过滤精度5μm以下是指:可除去的99.9%以上的尺寸为5μm0[0146]经过过滤器12的稀薄原液21通过压力调节阀7b而将压力保持为固定，并输送至析出器8。[0147]利用析出器8的聚合物析出步骤例如为以下所示。如图2所示，析出器8为内部的气体及液体不会泄露至外部的密闭类型，例如使用横式圆筒箱。在析出器8的内部贮存被保持在二氯甲烷18的沸点以上的温度的热水22，以使稀薄原液21中的二氯甲烷18被蒸发。[0148]在析出器8的底部配置有惰性气体(空气或氮气等)的排出喷嘴24。输送至排出喷嘴24的惰性气体的温度保持在20°C以上且100°C以下。在从该排出喷嘴24排出的惰性气体中，扩散有作为难以溶解于水的成分的二氯甲烷18。初期的惰性气体气泡中的二氯甲烷浓度为O，而相对于此，在水中的二氯甲烷浓度高的情形时，以该浓度差为驱动力，通过水与气泡的分界膜而使二氯甲烷18从水向气泡移动。而且，气泡温度越高，则气泡中的饱和蒸气压越高，从而可移动的二氯甲烷量增加。作为结果，促进稀薄原液21中的二氯甲烷18的蒸发，从而效率提高。另外，如果惰性气体的温度超过100°C，则有水沸腾的担忧，其结果，蒸气中的水比例增加，由此设为100°C以下。[0149]供给至析出器8的热水22的温度较佳为40°C以上且100°C以下。如果未达40°C，则二氯甲烷18不蒸发，从而无法析出。此外，如果超过100°C，则为了将水保持为液体状态而必须进行施压运转，因此均欠佳。[0150]在析出器8的内表面上部配置有第I喷嘴25及第2喷嘴26。此外，在析出器8内部配置有搅拌叶片27。搅拌叶片27是将多个叶片体27b固定在旋转轴27a上而构成的。该搅拌叶片27以旋转轴27a成为水平的方式，而安装在析出器8内。旋转轴27a的一端从析出器8露出至外部，在旋转轴27a的一端上连结有电动机(motor)29。而且，通过电动机29的旋转而使搅拌叶片27旋转，对析出器8内的热水22进行搅拌，以水面温度成为固定的方式保持热水22。[0151]搅拌叶片27的旋转轴27a可为I根也可为多根。在为多根的情形时，在邻接的旋转轴27a彼此之间，既可改变旋转方向，也可为相同方向。而且，较佳为，热水22在水面附近向排出口8a流动。另外，搅拌叶片27的配置方向或搅拌叶片27的形式并不限定于图示例的，总而言之，只要可搅拌析出器8内的热水22即可。[0152]如图1所示，原液供给管路7连接于第I喷嘴25。由此，从第I喷嘴25喷射稀薄原液21(参照图2)并向水面散布。从压力调节阀7b至析出器8的第I喷嘴25为止的管路7形成得较短，稀薄原液21在析出器8内稳定地利用闪光灯进行蒸发。另外，第I喷嘴25仅配置有I根，但配置根数并不限定于I根，也可适当增加。[0153]热水供给管路28连接于第2喷嘴26。如图2所示，第2喷嘴26包括:喷嘴头部26a，配置在析出器8的长边方向；以及多个喷嘴主体26b，以规定间距配置在该喷嘴头部26a。热水供给管路28将来自热水贮存箱39的热水22输送至第2喷嘴26。由此，从第2喷嘴26喷射热水22并向水面散布。[0154]利用第I喷嘴25进行的稀薄原液21的散布、及利用第2喷嘴26进行的热水22的散布，较佳为沿圆筒箱的宽度方向均一地进行。由此，可高效地进行酰化纤维素的析出。[0155]如图1所示，热水供给管路28除了具有根据需要而适当地设置的切换阀28a之外，还具有:泵28b、过滤器28c、止回阀28d及温度调节器28e。泵28b通过调整旋转数来调节热水22的流量。过滤器28c从热水22过滤异物。温度调节器28e对在热水贮存箱39中已进行温度调节的热水22进行最终温度调整。由此，从第2喷嘴26以规定的流量向水面喷射被加热至适当温度的热水22(参照图2)。[0156]如图2所示，从第I喷嘴25喷射的稀薄原液21接触于析出器8内的热水22。热水22被加热保持在二氯甲烷18的沸点以上。因此，与热水22接触的稀薄原液21中的二氯甲烷18，通过利用热水22进行的加热而瞬间蒸发，原料CA17例如以线状析出，而成为析出酰化纤维素(以下，简单地称作析出CA)30。本实施方式中，也从水面的上方，从第2喷嘴26散布加热至二氯甲烷18的沸点以上(例如80°C)的热水22，从而促进稀薄原液21中的二氯甲烷18的蒸发。[0157]析出CA30的排出口8a是在析出器8的一端开口。以使析出CA30朝向排出口8a前进的方式，通过搅拌叶片27的旋转，而使水面附近的热水22向排出口8a流动。此外，第2喷嘴26的多个喷嘴主体26b以喷出方向朝向析出CA30的排出方向的方式而倾斜配置。因此，也可通过由从第2喷嘴26喷射的热水22进行的挤压，而使析出CA30向排出口8a送出。此外，也可代替通过第I喷嘴25及第2喷嘴26进行的喷射的势头所引起的析出CA30的送出，或除此之外,还通过使热水22溢流(overflow)而将析出CA30送出至排出口8a。另外，使热水22溢流来使析出CA30排出的方法，在图7所示的第2实施方式中有详细说明。[0158]析出CA30的排出部9是连接于排出口8a。此外，以夹着排出口8a的方式，在析出器8侧配置第I挤压棍(squeezeroller)33,且在排出部9配置第2挤压棍34。[0159]第I挤压辊33及第2挤压辊34由I对轧辊(niproller)构成。这些挤压辊33、挤压辊34可个别地旋转，在通常的排出时，两者以相同速度旋转。此外，在进行析出CA30的切割时，在停止第I挤压辊33而夹持析出CA30的状态下，使第2挤压辊34旋转。由此，在这些挤压辊33、挤压辊34之间连续的析出CA30断开。另外，也可代替利用该挤压辊33、挤压辊34的个别旋转所进行的断开，而通过由切割器等形成的切断装置将连续的析出CA30切断。[0160]在挤压辊33、挤压辊34的夹压(nip)位置的前后，配置有呈圆弧状弯曲的导引板35a~导引板35c。这些导引板35a~导引板35c导引析出CA30。第I导引板35a为固定式，将来自水面的析出CA30导引至第I挤压辊33的夹压位置。第2导引板35b、第3导引板35c为可动式。第2导引板35b将析出CA30从第I挤压辊33的夹压位置导引至第2挤压辊34的夹压位置为止。第3导引板35c将析出CA30从第2挤压辊34的夹压位置导引至排出部9内。第2导引板35b及第3导引板35c，可与第I门40及第2门41的开关动作联动地移动，在门40、门41关闭时，从导引位置移位至各门40、门41不会干扰的退避位置。[0161]通过来自第2喷嘴26的热水22的喷射而在析出器8内溢流的热水22，从溢流回收部37通过水回收管路38返回至热水贮存箱39(参照图1)。如图1所示，水回收管路38包括:切换阀38a、泵38b、过滤器38c及止回阀38d。当以过滤器38c对热水22中所含的异物进行过滤后，该热水22返回至热水贮存箱39。[0162]如图2所示，在析出器8的排出口8a配置有第I门40，在溢流回收部37的排出口8a配置有第2门41，且在排出部9的出口配置有第3门42。在第I门40关闭时，使析出器8内密闭。在第2门41关闭时，使溢流回收部37内密闭。在第3门42关闭时，使排出部9内密闭。这些门40~门42个别地作动。第I门40及第2门41通常为开放的状态。而且，当在排出部9内滞留有固定量的析出CA30时，第I门40~第3门42对应于析出CA30的断开动作而联动。由此，可在维持着析出器8内的密闭状态的情况下，将析出CA30送出至接下来的振动干燥机10。[0163]首先，当在排出部9内滞留有固定量的析出CA30时，通过对挤压辊33、挤压辊34个别地进行旋转控制，而断开析出CA30。其后，第I门40关闭。此外，在析出CA30断开之后，在断开的析出CA30的后端从溢流回收部37露出的时机(timing)，第2门41关闭。在第2门41关闭之后，第I门40打开。此外，在第2门41关闭之后，第3门42打开。由此，滞留的析出CA30滑落至下一步骤的振动干燥机10。当析出CA30从排出部9排出时，第3门42关闭。其后，第2门41打开，以下按照相同的处理顺序排出析出CA30。[0164]在振动干燥机10中，一面从振动机构44对从排出部9送出的析出CA30施加振动，一面从管道(duct)45吹出干燥风，来从析出CA30干燥水分。另外，也可不进行干燥风的吹出，而是仅施加振动来使水分从析出CA30分离。该情形时，在下游侧另行设置干燥装置，通过例如热风干燥、或在干燥库内保管固定时间等，来从析出CA30除去水分而进行干燥。[0165]振动干燥机10在析出CA30的出口具有排出部46。排出部46包括:第I门47、及第2门48,—面将振动干燥机10保持为密闭状态,一面从振动干燥机10排出析出CA30。通常第2门48关闭，在达到排出量时，在第I门47关闭之后第2门48开放。由此，集聚的析出CA30投下至设置在下方的例如可弹性容器(flexiblecontainer)49中。在析出CA30投下之后，第2门48关闭，其后第I门47开放，析出CA30集聚在排出部46。另外，向可弹性容器49的投下是以断开的析出CA30为单位而进行，但也可通过另行设置断开装置，而在任意位置将析出CA30断开并投下。[0166]以所述方式获得的析出CA30是:针对原料CA17的每个种类或产地等而进行品种分类，并作为析出CA30加以保存。该析出CA30在制造光学特性不同的新品种膜时，可适当选择其种类而使用。[0167]另外，也可与析出器8相同,在振动干燥机10的出口侧设置有挤压棍33、挤压棍34，通过挤压辊33、挤压辊34而从析出CA压挤水分。[0168]如图1所示，热水贮存箱39包括:加热器39a、夹套39b、及搅拌机39c。加热器39a将热水贮存箱39内的热水22加热为固定温度。制热剂于夹套39b中循环，而将热水贮存箱39内的水保持为固定温度。此外，如果热水贮存箱39内的热水22成为固定量以下，则从纯水贮存箱60通过供水管路51向热水贮存箱39补充固定量的热水22。供水管路51包括:切换阀51a、泵51b、及纯水用过滤装置51c。纯水用过滤装置51c对热水22中的杂质进行过滤。[0169]本实施方式中所使用的二氯甲烷18从环境负荷与对人的毒性的担忧考虑，根据污染物排放与转移登记(PRTR，PollutantReleaseandTransferRegister)法，为利用与废弃受到监视的物质。因此，必须避免从工厂厂房内向室外排出。由此，除了必须使厂房例如为双层构造来提高密闭性之外，还必须极力减少从各机器泄露的二氯甲烷气体。因此，本实施方式中，使二氯甲烷18仅在密闭的循环系统中流通。而且，析出器8、排出部9、振动干燥机10、及热水贮存箱39分别密闭。而且，对该密闭的各机器8~10、39连接溶剂回收管路55，以在循环系统中再次利用的方式，防止二氯甲烷气体向外部泄露。[0170]在析出器8、排出部9、振动干燥机10、及热水贮存箱39内部蒸发的二氯甲烷18经由溶剂回收管路55而输送至冷凝器(condenser)56。溶剂回收管路55包括:切换阀55a及泵55b。从溶剂回收管路55输送的二氯甲烷18如下文说明般，与水分离后再次循环使用。[0171]另外，虽省略图示，但厂房或各机器的配置空间被区隔成密闭的空间。而且，针对各区隔单位来回收二氯甲烷气体，并通过吸附塔等而吸附回收。因此，即便在二氯甲烷气体从各机器8~10、39泄露的情形时，该二氯甲烷气体最终也会被捕获，而不会释放至厂房的外部。[0172]在冷凝器56中，使从各机器8~10、39输送而来的蒸气与二氯甲烷18混合而成的气体例如与冷水进行热交换而凝聚并液化。凝聚的液体被输送至分离槽57。分离槽57利用比重而将液体分离为二氯甲烷18与热水22。而且，二氯甲烷18位于下层，热水22位于上层。因此，分离槽57包括:夹套57a及切换阀57b。例如水作为温度控制介质在夹套57a中循环，而将二氯甲烷18及热水22保持在适当温度。[0173]分别是，在分离槽57中分离的热水22被输送并贮存在纯水贮存箱60中，二氯甲烷18被输送并贮存在溶剂贮存箱14中。[0174]供给至析出器8的热水22是贮存在热水贮存箱39中。热水贮存箱39具有夹套3%，通过温度控制介质的流通而保持在固定温度。来自热水贮存箱39的水，通过热水供给管路28而被输送至析出器8内的第2喷嘴26，并通过该第2喷嘴26向水面散布。而且，通过温度调节器28e来调节热水22的温度。此外，通过控制泵28b的旋转数而调节热水22的流量，来使析出器8内的水面保持在固定位置。[0175]通过挤压辊34而从析出CA30分离的热水22，通过溢流回收部37及水回收管路38而返回至热水贮存箱39。此外，为补充因蒸发而减少的热水22，而从纯水贮存箱60经由供水管路51补充固定量的水。[0176]其次，对使用有以所述聚合物纯化设备5获得的析出CA30的溶液制膜设备68及溶液制膜方法进行说明。在制造少量多品种的膜时，在以往的具有大型溶解步骤的混合设备中，当向新品种切换时，必须流动从溶解箱至流延模具为止的流路容量的3倍的新品种流延原液，来遍及整个流路将旧原液置换为新原液。而且，置换中的原液为新旧原液混合在一起，无法作为制品使用。本发明中，为缩短利用新原液置换旧原液所需的时间，而使混合装置69的原液流路容量为以往的混合装置的原液流路容量的1/30。[0177]可减小混合装置69的原液流路容量的理由为如下所述。析出CA30是:对将原料CA17溶解于二氯甲烷18的溶剂中而得的稀薄原液21进行干燥而得的，容易溶解于溶剂中。此外，在使析出CA30纯化时，从以稀薄浓度过滤而成为除去异物的状态的稀薄原液21将析出CA30析出，因此使析出CA30溶解而得的原液中的异物非常少。通过这些理由，不需要以往所必需的流路容量大的混合部、溶解部、浓缩部、及贮存部等各种装置。因此，流延原液85的损耗或置换所需的时间损耗等、相应地减少有流路容量减少的程度，从而可闻效地进行新品种的制造切换。以下，参照图3对溶液制膜设备68进行说明。[0178][溶液制膜设备][0179]如图3所示，溶液制膜设备68包括:混合装置69、流延装置73、针板拉幅机(pintenter)74、干燥室75(膜干燥部)、及卷取装置76。[0180]如图4所示，混合装置69至少包括:二系统的第I溶解单元70A(第I聚合物溶液制造装置、溶解装置)、第2溶解单元70B(第2聚合物溶液制造装置、溶解装置)，及线上方式的添加单元(添加装置)71。[0181]第I溶解单元70A包括:溶解箱80、泵81、及切换阀87a、切换阀87b。溶解箱80为与溶解箱6相同的构成。从第I原料CA17a获得的第`I析出CA30a、及溶解该第I析出CA30a的溶剂79投入至该溶解箱80。在投入后通过搅拌机80a进行搅拌，由此第I析出CA30a溶解于溶剂79中(第I步骤)。第2溶解单元70B也与第I溶解单元70A相同地构成，对相同部件附上相同符号。从与所述第I原料CA17a不同的第2原料CA17b获得的第2析出CA30b与溶剂79—起投入至该第2溶解单元70B(第2步骤)。通过交替使用这些第I溶解单元70A及第2溶解单元70B，而可分别个别地制作:使用第I析出CA30a的当前品种用流延原液85(第I品种用的聚合物溶液)、及使用第2析出CA30b的下一品种用流延原液85(第2品种用的聚合物溶液)。[0182]第I切换阀87a在输送原液时成为打开状态，第2切换阀87b成为关闭状态。此外，在使用另一溶解单元70B时，各切换阀87a、切换阀87b成为与输送原液时相反的开关状态，而成为第I切换阀87a关闭，第2切换阀87b打开，不输送流延原液85而是使流延原液85进行循环。在循环后，该溶解箱80中的流延原液85输送至未图示的贮存箱中，以谋求再利用。此外，在制造新品种的膜之后，使用原来的流延原液85的情形时，直接使流延原液85进行循环。[0183]虽省略图示，但清洗线或原液回收线连接于各溶解单元70A、溶解单元70B。原液回收线将剩余的流延原液85输送并回收于其他贮存箱等中。清洗线在输送剩余的流延原液85而成为空闲的状态下，例如投入溶剂，对溶解箱80内进行清洗以用于下一新原液。[0184]通过使用无异物且容易溶解于溶剂的析出CA30，而可通过在溶解箱80内的溶解作业，来在溶解箱80内制造具有例如20质量％左右的浓度的流延原液85。因此，无须经过以往的制备原液所必需的加热、加压、浓缩等使用复杂装置的运行成本(runningcost)也高的各种步骤。而且，仅除去在对析出CA30a进行处理(handling)时等混入的异物即可，无需高浓度原液状态下的高精度过滤，后述的过滤器也为小规模且小型(compact)的即可。[0185]此外，无须采用复杂的装置构成，仅由溶解箱80构成混合装置69，因此，可使流延原液85的至流延模具78为止的流路容量与以往情形相比，减少至1/30左右。因此，在切换品种时，在使新品种的流延原液85以其流路容量的3倍左右的量流动，而切换为新品种的原液的情形时，可使置换的流量与以往的情形相比减少至1/30左右。此外，由于置换的原液流量少，因此，也可缩短新品种的切换所需的时间，从而可高效地切换为新品种的原液。[0186]在溶解箱80中溶解的流延原液85通过泵81输送至添加单元71。添加单元71包括:添加喷嘴86(线上添加部)、静态混合器(staticmixer)82、动态混合器(dynamicmixer)83、过滤器84及添加剂液送液部88。[0187]利用添加单元71的添加步骤例如为如下所述。添加剂液送液部88连接于添加喷嘴86。添加剂液送液部88包括:二系统的添加剂液贮存箱89a、89b、三向阀90、泵91、及切换阀92a~切换阀92c。三向阀90选择添加剂液贮存箱89a、添加剂液贮存箱89b中的任意一个的添加剂液、例如添加剂液93a。泵91将选择的添加剂液93a输送至添加喷嘴86。切换阀92a~切换阀92c在切换添加剂液93a、添加剂液93b时开关，从而任一添加剂液93a、添加剂液93b选择性地被输送至添加喷嘴86。各添加剂液贮存箱89a、添加剂液贮存箱89b除了贮存之外，还具有溶解功能。而且，该添加剂液贮存箱89a、添加剂液贮存箱89b当被投入有流延原液85所需的各种添加剂或溶剂时，使搅拌叶片89c旋转，而制作必要成分以适当比例调配而成的添加剂液93a、添加剂液93b。该添加剂液用的各种添加剂及其调配量是针对所制造的膜的每个品种而预先决定，向添加剂液贮存箱89a内投入必要的添加剂及添加剂的量。[0188]如图5所示，静态混合器82是将配置在流延原液85的流路82a内的第I元件(element)82b、第2元件82c以直列配置多个而构成。第I元件82b与第2元件82c具有:改变混合的角度或方向的不同种元件。另外，不同种元件的种类或直列配置个数可适当变更。借助通过这些各元件82b、元件82c，而向流延原液85中混合添加剂液93a。[0189]如图6所示，动态混合器83在配管83a内通过定子(stator)83b及转子(rotator)83c,对混合有添加剂液93a的流延原液85进行混合。转子83c是固定在驱动轴83d。该转子83c通过驱动轴83d的旋转而相对于定子83b相对性地旋转。驱动轴83d连结于省略图示的电动机。由此，添加剂液93a进而更均一地混合在流延原液85中。[0190]在配管83a的两端部配置有密封部件83e及曲径环(labyrinth)部件83f。在曲径环部件83f的周面突出形成有螺旋突条83g。曲径环部件83f是固定在驱动轴83d，与驱动轴83d—体地旋转。左右曲径环部件83f的螺旋突条83g的螺旋的朝向在左右相反。当驱动轴83d旋转时，通过各螺旋突条83g而使从密封部件83e侵入的流延原液85返回至配管83a内。由此，防止从驱动轴83d与密封部件83e之间的间隙泄露流延原液85。[0191]如图4所示，通过动态混合器83的流延原液85是通过过滤器84过滤。析出CA30是在析出时除去异物，因此过滤器84的过滤负荷少，从而过滤寿命变长。其后，流延原液85输送至流延模具78，如图3所示，在旋转的流延转筒(drum)95上流延。[0192]流延装置73包括:流延模具78、流延转筒95、及剥取辊96，这些部件配置在流延室73a内。流延转筒95通过省略图示的驱动装置而以轴为中心旋转。流延转筒为流延支撑体的一例。流延转筒95通过未图示的调温装置，而设定为对流延膜97进行冷却的温度。[0193]利用流延装置73的流延步骤例如为如下所述。流延模具78向旋转的流延转筒95的圆周面连续地流动流延原液85。在流延转筒95上通过流延原液85而形成有带状的流延膜97。流延转筒95上的流延膜97通过冷却，而自支撑从而成为可搬送的状态。其后，流延膜97由剥取辊96从流延转筒·95剥取，而成为带状的湿润膜98。[0194]在流延室73a与针板拉幅机74之间配置有跨接部99。跨接部99具有搬送辊99a，将湿润膜98输送至针板拉幅机74。针板拉幅机74具有多个针板(pinplate)。针板贯通并保持湿润膜98的两侧缘部。针板通过链条循环移动来搬送湿润膜98。在该搬送中对湿润膜98输送干燥风(干燥步骤)。由此，湿润膜98干燥而成为带状的膜100。[0195]在针板拉幅机74的下游设置有侧剪切机(sideslitter)101。侧剪切机101将膜100的两侧缘部裁断。该裁断的两侧缘部通过送风而输送至破碎机(crusher)进行粉碎。粉碎的两侧缘部是溶解于溶剂中而成的，用于代替原料CA17或析出CA30，而谋求再利用。[0196]在干燥室75中配置有多个辊75a，膜100卷绕在这些辊上进行搬送。干燥室75内的环境的温度或湿度等通过未图示的空调机进行调节，通过使膜100通过干燥室75内而促进膜100的干燥(干燥步骤)。[0197]在干燥室75与卷取装置76之间，设置有对膜100进行冷却的冷却室102、对膜100进行除电的强制除电装置(除电杆)、及对膜100的两侧缘部赋予滚花(knurling)的滚花赋予棍等。卷取装置76具有压棍(pressroller),将膜100卷取在卷芯。[0198]其次，对本实施方式的作用进行说明。如图1所示，在制造析出CA30时，向溶解箱6中放入原料CA17与二氯甲烷18并通过搅拌机6a进行搅拌，而制作例如聚合物溶液浓度为7质量％的稀薄原液21(溶解步骤)。该稀薄原液21通过过滤器12(过滤步骤)，并以压力调节阀7b将压力调节为固定，且输送至析出器8的第I喷嘴25。本实施方式中，使稀薄原液21的浓度为7质量％，因此过滤负荷少，可进行高性能过滤。[0199]如图2所不，从第I喷嘴25向析出器8内的水面喷射稀薄原液21,从而该稀薄原液21在水面上扩散。热水22的温度设定为比二氯甲烷18的沸点高的温度。因此，与水面接触的稀薄原液21中的二氯甲烷18通过来自热水22的热而瞬间蒸发，从而获得线状的析出CA30(聚合物析出步骤)。该析出CA30也可通过从第2喷嘴26的热水淋浴(shower)而高效地使二氯甲烷18蒸发。此外，通过搅拌叶片27与从第2喷嘴26喷射热水22，而将析出CA30输送至排出口8a。[0200]第I挤压辊33及第2挤压辊34夹持输送而来的析出CA30、并将析出CA30向排出部9输送。此时，通过挤压辊33、挤压辊34而夹持析出CA30，析出CA30中所含的热水22被压挤出。以第I挤压辊33压挤出的热水22返回至析出器8内。此外，以第2挤压辊34压挤出的热水22，经由形成在排出口8a附近的溢流回收部37、水回收管路38，而返回至热水贮存箱39。[0201]第I挤压辊33及第2挤压辊34个别地受到旋转控制。而且，例如在使第I挤压辊33的旋转停止的状态下，通过使第2挤压辊34旋转，而借助第2挤压辊34的夹压搬送来使析出CA30拉伸，并在第I挤压辊33的夹压位置断开。断开的析出CA30的后端，通过第2挤压辊34的旋转而下落至排出部9内。通过将以此方式连续输送而来的析出CA30断开，而可一面将析出器8保持为密闭状态而抑制二氯甲烷18向外部泄露，一面将析出CA30从析出器8输送至排出部9。[0202]切断的析出CA30通过排出部9的第3门42打开，而投下至振动干燥机10。当从排出部9送出析出CA30时，在第3门42关闭之后，第2门41打开。其后，第I挤压辊33旋转，而将析出CA30送出至排出部9。以下，通过进行重复相同的步骤，而可将连续性排出的析出CA30断开为适当的长度，并一面将析出器8保持为密闭状态，一面将析出CA30输送至下一步骤的振动干燥机10。[0203]在振动干燥机10中，对析出CA30例如施加上下方向的振动，而促进析出CA30中的水的干燥。此外，从管道45输送热风而使析出CA30干燥。[0204]以上述方式获得已从原料CA17除去异物等的析出CA30。该析出CA30与原料CA17相比，容易溶解于二氯甲烷18及其他各种溶剂中。可推测其原因在于，在原料CA17的阶段一度溶解，从而原料CA17内的难溶解部分消失。该析出CA30针对原料CA17的每个品种或产地来区分保管。[0205]在切换为新品种的情形时，首先，选择适合于新品种的析出CA30。此外，基于新品种的处方，来特定溶剂及其调配量等。其次，如图4所示，析出CA30a、析出CA30b及溶剂79放入溶解箱80中。然后，通过搅拌机80a使这些均一混合，而制作新品种用的流延原液85。此外，通过添加剂液送液部88的贮存箱89a来调和新品种用的添加剂液93a，且该添加剂液93a输送至添加喷嘴86。然后，通过添加喷嘴86向流延原液85中线上添加添加剂液93a。[0206]添加有添加剂液93a的流延原液85,通过静态混合器82及动态混合器83混合而均一化后，输送至流延模具78(参照图3)。如此，本实施方式中，在切换品种时，制备新品种的流延原液85，并在置换旧流延原液85时，仅在添加单元71的流延原液流路中对新旧原液进行置换即可。而且，流延原液85的置换所需的流路容量，与如专利文献I所示的将原料CA以溶剂溶解并过滤、且进行闪光灯浓缩而制造例如20质量％的流延原液的情形相t匕，成为1/30左右的流路容量，从而可使切换品种时的新旧原液的置换量与以往的情形相比减少至1/30左右。[0207]此外，由于新旧原液的置换量大幅减少，因此可缩短新旧原液的置换所需的作业时间，从而可提高设备的运转效率。如此，在切换品种时，可个别地进行流延原液85的析出CA的切换与添加剂液的切换，从而可高效地进行品种切换。[0208]本实施方式中，使用流延转筒95作为支撑体，但本发明并不限定于此，也可使用流延带(band)。该情形时，在使旋转轴为水平的I对转筒上架设流延带，通过使转筒旋转而使流延带移动。[0209]本实施方式中，通过对流延转筒95上的流延膜97进行冷却的冷却凝胶(gel)化方式，而使流延膜97成为可剥取的状态，但本发明并不限定于此，也可通过对转筒或带等支撑体上的流延膜进行干燥的干燥方式，而使流延膜成为可剥取的状态。[0210]通过本发明获得的膜100，尤其可用于相位差膜或偏光板保护膜。[0211]膜100的宽度较佳为600mm以上，更佳为1400mm以上且2500mm以下。此外，膜100的宽度也可大于2500mm。膜100的膜厚较佳为15μm以上且120μm以下。[0212](聚合物)[0213]可用于本发明的聚合物只要为热可塑性树脂，则并无特别限定，例如，列举酰化纤维素、含内酯环聚合物(lactone-ringcontainingpolymer)、环状烯烃(cyclicolefin)、聚碳酸酯(polycarbonate)等。其中较佳为酰化纤维素、环状烯烃，其中较佳为含有醋酸酯基(acetategroup)、丙酸酯基(propionategroup)的酰化纤维素、及通过加成聚合而得的环状烯烃。[0214](酰化纤维素)[0215]本发明的酰化纤维素中所使用的酰基(acylgroup)仅为I种即可，或者也可使用两种以上的酰基。在使用两种以上的酰基时，其中之一较佳为乙酰基(acetylgroup)。以羧酸(carboxylicacid)使纤维素的羟基酯化的比例，即酰基的取代度较佳为满足下述式(I)~(III)的全部。另外，在以下的式(I)~(III)中，A及B表示酰基的取代度，A表示乙酰基的取代度，此外B为碳原子数3~22的酰基的取代度。另外，较佳为三醋酸纤维素(TAC,triacetylcellulose)的90质量％以上为0.1mm以上且4mm以下的粒子。[0216](I)2.0^A+B^3.0[0217](II)1.0^A^3.0[0218](III)O≤B≤2.9[0219]酰基的总取代度A+B较佳为2.20以上且2.90以下，尤佳为2.40以上且2.88以下。此外，碳原子数3~22的酰基的取代度B更佳为0.30以上，尤佳为0.5以上。[0220]另外，关于酰化纤维素的详细内容，记载于日本专利特开2005-104148号的[0140]段落至[0195]段落。这些记载也适用于本发明。此外，关于溶剂及可塑剂、劣化防止剂、紫外线吸收剂(紫外线(ultraviolet，UV)剂)、光学异向性控制剂、滞后(retardation)控制剂、染料、消光剂(matagent)、剥离剂、剥离促进剂等添加剂,也同样地详细记载于日本专利特开2005-104148号的[0196]段落至[0516]段落。此外，作为酰化纤维素的原料的纤维素也可为从棉绒(Iinter)、纸浆的任一个获得的。[0221]所述实施方式中，相对于原料CA17而使用二氯甲烷18作为溶剂，通过加热至二氯甲烷18的沸点以上的热水22而使二氯甲烷18蒸发，因此可用简单的设备构成减少热能损耗，而高效地制作溶解性优异的析出CA30。此外，通过使用单一溶剂，而使其后的溶剂的回收与再利用变得简单。[0222]通过使析出CA30于排出部9断开并将析出器8保持为密闭状态，不使如二氯甲烷18般的溶剂泄露至机器外部，而可加以利用。[0223]另外，所述实施方式中，设为使析出CA30在排出部9断开的构成，并将析出器8保持为密闭状态，但例如通过采用将析出器8的挤压辊33与析出器8的箱端板之间保持为气密的密闭构造，从而无须利用排出部9进行断开。该情形时，较佳为在振动干燥机10中，通过切割器或棍对夹持而进行断开。进而，也可使用后述的回转阀(rotaryvalve)65(参照图7)，来进行析出器8或排出部9的密闭与析出CA30的断开。[0224]所述实施方式中，相对于原料CA17而使用二氯甲烷18作为溶剂，通过加热至二氯甲烷18的沸点以上的热水22而使二氯甲烷18蒸发，但并不限定于这些物质，只要溶剂为良溶剂，则可使用其他单一溶剂或混合溶剂。此外，只要为可加热至溶剂的沸点以上的液体，则并不限定于水，也可使用其他液体。另外，在使用混合溶剂的情形时，对以溶剂回收管路55回收的混合溶剂进行分离而作为各个溶剂加以回收，或作为混合溶剂加以再利用。[0225]此外，所述实施方式中，通过热水22的流动而将析出CA30向排出口方向输送，但也可代替此、或除此之外，通过辊或其他搬送部输送至排出口8a。[0226]所述第I实施方式中，通过析出器8、排出部9、振动干燥机IO、及排出部46而获得析出CA30，但除此之外，也可通过图7所示的第2实施方式的装置构成而获得析出CA30。该第2实施方式中，包括析出器8、振动筛(vibratingscreen)61、挤压棍62、挤压棍63、导引板64、热风干燥机66、及粉碎机67。另外,第2实施方式中对与第I实施方式相同的构成部件，附上相同符号并省略重复说明。[0227]析出器8与第I实施方式大致相同地构成。在析出器8析出的析出CA30与热水22—起溢流，自析出器8排出至振动筛61。在振动筛61中，以筛主体61a接收析出CA30。热水22通过筛主体61a而流动至热水回收槽(launder)61b。然后，通过水回收管路38返回至热水贮存箱39(参照图1)。[0228]筛主体61a通过振动机构61c而振动。析出CA30在该筛主体61a上抖掉水分后被送出至挤压辊62。挤压辊62、挤压辊63从上下方向夹持析出CA30而榨取水分。该水分经过热水回收槽61b、水回收管路38返回至热水贮存箱39(参照图1)。另外，挤压辊62、挤压辊63设置有2个，但这些也可为I个或3个以上。[0229]析出器8与振动筛61配置在相同密闭箱59内。在这些密闭箱59上连接有溶剂回收管路55。经由溶剂回收管路55回收的二氯甲烷18如图1所示，经过冷凝器56、分离槽57返回至溶剂贮存箱14而加以循环使用。相同地，在后述的热风干燥机66及粉碎机67上也连接有溶剂回收管路55，二氯甲烷18经由溶剂回收管路55而循环使用。[0230]离开挤压辊63的析出CA30由导引板64导引，并通过回转阀65输送至热风干燥机66。热风干燥机66利用热风使通过回转阀65输送的析出CA30干燥。已干燥的析出CA30输送至粉碎机67进行粉碎而形成为固定尺寸的块。粉碎后的析出CA30填装于可弹性容器49中。[0231]另外，第I实施方式中，使用门40~门42、门47、门48确保析出器8或振动干燥机10的密闭性，但也可代替此，使用图7所示的回转阀65来确保这些的密闭性。[0232]其次，对析出CA30的较佳处理形态进行说明。从振动干燥机10或热风干燥机66排出的析出CA30为絮状,松密度(bulkdensity)低而轻。在该絮状析出酰化纤维素絮凝物(celluloseacylatefloe,CAF)31的处理中，该絮状析出酰化纤维素絮凝物31因轻而容易飞散。此外，在制膜设备中制备原液时，所使用的絮状析出CAF31的体积显著增大。因此，有因飞散而使环境恶化的不良情况、及絮状析出CAF31的搬送机或溶解箱80等各种设备的尺寸变大的不良情况。为消除所述问题，以造粒机将絮状析出CAF31形成团粒(pellet)、小块(tablet)等的粒状析出酰化纤维素颗粒(celluloseacylateparticle,CAP)32以提高松密度。由此，可使制备原液的设备尺寸与以往的情形大致相同，也可使用现有设备。另外，对于析出CA30，根据其形态，将絮状者称作絮状析出CAF31，将团粒或小块等粒状者称作粒状析出CAP32，分开使用两者。另外，絮状析出CAF31因松密度低而轻，容易飞散且体积变大而难以处理，但容易进行向溶剂的溶解等。因此，在能以絮状处理的情形时，也可作为絮状析出CAF31进行处理。[0233]图8是造粒设备的概略图。在以在线(online)造粒的情形时，从图1的振动干燥机10或图7的热风干燥机66或粉碎机67的任一个，将絮状析出CAF31输送至粗干燥机110。粗干燥机110将絮状析出CAF31粗干燥至适于造粒的水分量为止(粗干燥步骤)。来自粗干燥机110的絮状析出CAF31，通过定量进料器(feeder)111输送至湿式造粒机112。湿式造粒机112将絮状析出CAF31挤压成形，而形成为粒状析出CAP32(湿式造粒步骤)。[0234]粒状析出CAP32输送至振动干燥机113(最终干燥机)。振动干燥机113—面对粒状析出CAP32施加振动,一面通过0.lm/sec以上且lm/sec以下的加热风,对粒状析出CAP32进行干燥至水分量成为0.1%以上且3%以下为止(最终干燥步骤)。振动干燥机113为与图2所示的振动干燥机10基本上相同的构成。[0235]造粒也可为湿式造粒、及干式造粒的任一方法，但较佳为连续式且可高效地造粒的湿式造粒方法。[0236]为进行湿式造粒，必须使目标水分量为20%以上且150%以下(干量基准)程度。以下，关于水分量，省略干量基准的记载，但在称作水分量的情形时以干量基准表示。在将作为被测定物的析出CA30的质量设为MB，将使析出CA30大致完全干燥后的质量设为MA的情形时，该水分量的值为以{(MB-MA)/MA}X100求得的百分率。在振动干燥机10或热风干燥机66或粉碎机67排出、且脱水的絮状析出CAF31的水分量为200%左右，通过粗干燥机110而使水分量为20%以上且150%以下程度。当然，在能以振动干燥机10或热风干燥机66使絮状析出CAF31干燥至20%以上且150%以下程度的水分量的情形时，可省略粗干燥机110。[0237]就絮状析出CAF31的粗干燥而言，只要为可进行干燥的方法，则可使用任一方法。尤佳为风速低、絮状析出CAF31的飞散少的桨式干燥机(paddledryer)、回转窑(rotarykiln)等间接加热方式的粗干燥机110。同样也可使用采用风速低的振动干燥机的直接加热方式的粗干燥机。但在为振动干燥机的情形时，如果为提高干燥效率而提高风速，则有絮状析出CAF31的飞散变多，从而捕集设备变大的缺点。[0238]在对絮状析出CAF31进行粗干燥而使水分量成为20%以上且150%以下的时间点，使用湿式造粒机(例如岛通(DALTON)公司制F-5型湿式造粒机)112进行造粒。该湿式造粒机112使辊在碟形模具(discdie)上旋转，将絮状析出CAF31夹持于碟形模具与辊之间，从碟形模具的孔以15MPa至20MPa加压而进行挤压。在碟形模具的背面设置有刀式切割器(knifecutter),挤压的成形品被切断为适当长度,且造粒为粒状析出CAP32。[0239]絮状析出CAF31的松密度为0.03以上且0.05以下的程度，相对于此，粒状析出CAP32的松密度为0.1以上，松密度与絮状析出CAF31相比提高一位数以上。因此，容易处理，原液制备设备等也可使用现有设备。[0240]粒状析出CAP32的水分量为20%以上且150%以下，为进行贮藏，而较佳为以使水分量成为0.1%以上且3%以下的方式进行最终干燥。在该最终干燥中，粒状析出CAP32的松密度高，因此当受到强烈冲击时，有被破坏的担忧。由此，较佳为，通过低冲击的干燥方法进行干燥，以免破坏粒状析出CAP32。[0241]作为低冲击的干燥方法，如振动干燥机113般以热风直接加热的方法不会破坏造粒品，因而较佳。另一方面，在对桨式干燥机或回转窑等的外壁进行加热的间接加热方式中，存在粒状析出CAP32被破坏的情况，因此作为最终干燥方法欠佳。[0242]通过以上述方式从松密度为0.03以上且0.05以下的程度的絮状析出CAF31形成松密度为0.1以上至0.5程度的粒状析出CAP32而提高松密度，从而可提高处理特性，可容易地制备原液。而且，通过提高松密度而可使用现有的原液溶解设备，从设备效率的观点而言较佳。此外，通过振动干燥机113进行最终干燥，而形成水分量为0.1%以上且3%以下的干燥粒状析出CAP32a，由此可成为适于贮藏的水分量。[0243][实施例1][0244]下述表1表示对通过本发明方法纯化的析出CA(实施例1)与以往使用的原料CA(比较例I)进行比较的结果。实施例1中，调查将酰化纤维素溶解于二氯甲烷与甲醇(methanol)的混合溶剂时的溶解限度(固形份浓度)，比较例I中约17%为极限，实施例1中成为约24%，从而判断出溶解极限提高。此外，作为必要制程，在比较例I中必需加热浓缩步骤，而在实施例1不需要该步骤，以仅利用溶解箱进行的溶解便可达成。在其后的流延步骤中，实施例1及比较例I均是在约20%的固形份浓度的状态下进行流延。[0245][表I][0246]【权利要求】1.一种聚合物纯化方法，其特征在于包括:溶解步骤，使聚合物溶解于溶剂中而获得聚合物溶液；过滤步骤，对所述聚合物溶液进行过滤；以及聚合物析出步骤，使经过所述过滤步骤的所述聚合物溶液散布在与所述聚合物及所述溶剂为非相溶性、且被加热至所述溶剂的沸点以上的液体，来使所述溶剂蒸发而析出所述聚合物。2.根据权利要求1所述的聚合物纯化方法，其特征在于:所述溶解步骤的聚合物溶液浓度为2质量％以上且19质量％以下。3.根据权利要求1或2所述的聚合物纯化方法，其特征在于:所述过滤步骤的绝对过滤精度为2μm以上且30μm以下。4.根据权利要求1或2所述的聚合物纯化方法，其特征在于:所述溶剂为单一溶剂。5.根据权利要求3所述的聚合物纯化方法，其特征在于:所述溶剂为单一溶剂。6.根据权利要求4所述的聚合物纯化方法，其特征在于:所述聚合物为酰化纤维素，所述溶剂为二氯甲烷，且所述液体为水。7.根据权利要求5所述的聚合物纯化方法，其特征在于:所述聚合物为酰化纤维素，所述溶剂为二氯甲烷，且所述液体为水。8.根据权利要求6所述的聚合物纯化方法，其特征在于:在所述聚合物析出步骤中，酰化纤维素溶液的温度为20°C以上且120°C以下，所述水的温度为40°C以上且100°C以下。9.根据权利要求7所述的聚合物纯化方法，其特征在于:在所述聚合物析出步骤中，酰化纤维素溶液的温度为20°C以上且120°C以下，所述水的温度为40°C以上且100°C以下。10.根据权利要求1至2中任一项所述的聚合物纯化方法，其特征在于包括:粗干燥步骤，在所述聚合物析出步骤之后，对析出的聚合物进行粗干燥；湿式造粒步骤，通过湿式对经过所述粗干燥步骤的析出聚合物进行造粒；以及最终干燥步骤，对经过所述湿式造粒步骤的析出聚合物进行最终干燥。11.根据权利要求3所述的聚合物纯化方法，其特征在于包括:粗干燥步骤，在所述聚合物析出步骤之后，对析出的聚合物进行粗干燥；湿式造粒步骤，通过湿式对经过所述粗干燥步骤的析出聚合物进行造粒；以及最终干燥步骤，对经过所述湿式造粒步骤的析出聚合物进行最终干燥。12.根据权利要求4所述的聚合物纯化方法，其特征在于包括:粗干燥步骤，在所述聚合物析出步骤之后，对析出的聚合物进行粗干燥；湿式造粒步骤，通过湿式对经过所述粗干燥步骤的析出聚合物进行造粒；以及最终干燥步骤，对经过所述湿式造粒步骤的析出聚合物进行最终干燥。13.根据权利要求5所述的聚合物纯化方法，其特征在于包括:粗干燥步骤，在所述聚合物析出步骤之后，对析出的聚合物进行粗干燥；湿式造粒步骤，通过湿式对经过所述粗干燥步骤的析出聚合物进行造粒；以及最终干燥步骤，对经过所述湿式造粒步骤的析出聚合物进行最终干燥。14.根据权利要求6所述的聚合物纯化方法，其特征在于包括:粗干燥步骤，在所述聚合物析出步骤之后，对析出的聚合物进行粗干燥；湿式造粒步骤，通过湿式对经过所述粗干燥步骤的析出聚合物进行造粒；以及最终干燥步骤，对经过所述湿式造粒步骤的析出聚合物进行最终干燥。15.根据权利要求7所述的聚合物纯化方法，其特征在于包括:粗干燥步骤，在所述聚合物析出步骤之后，对析出的聚合物进行粗干燥；湿式造粒步骤，通过湿式对经过所述粗干燥步骤的析出聚合物进行造粒；以及最终干燥步骤，对经过所述湿式造粒步骤的析出聚合物进行最终干燥。16.根据权利要求8所述的聚合物纯化方法，其特征在于包括:粗干燥步骤，在所述聚合物析出步骤之后，对析出的聚合物进行粗干燥；湿式造粒步骤，通过湿式对经过所述粗干燥步骤的析出聚合物进行造粒；以及最终干燥步骤，对经过所述湿式造粒步骤的析出聚合物进行最终干燥。17.根据权利要求10所述的聚合物纯化方法，其特征在于:在所述粗干燥步骤中，使析出聚合物的水分量为20%以上且150%以下，在所述最终干燥步骤中，使析出聚合物的水分量为0.1%以上且3%以下。18.一种絮状析出聚合物，其特征在于:通过权利要求1至9中任一项所述的聚合物纯化方法而获得。19.一种粒状析出聚合物，其特征在于:通过权利要求10至17中任一项所述的聚合物纯化方法而获得。20.一种溶液制膜方法，其特征在于包括:第I步骤，使用具有溶解箱与泵的第I聚合物溶液制造装置，使通过权利要求1至17中任一项所述的聚合物纯化方法而获得的析出聚合物溶解于溶剂中，而制作第I品种用的聚合物溶液；第2步骤，使用具有溶解箱与泵的第2聚合物溶液制造装置，使通过权利要求1至17中任一项所述的聚合物纯化方法而获得的析出聚合物溶解于溶剂中，而制作组成与所述第I品种用的聚合物溶液不同的第2品种用的聚合物溶液；添加步骤，对从所述第I步骤及所述第2步骤中的一个获得的聚合物溶液，线上添加混合有添加剂的添加剂液；流延步骤，将添加有所述添加剂液的聚合物溶液作为流延原液，而从流延模具流动至流延支撑体来形成流延膜；以及干燥步骤，将所述流延膜从所述流延支撑体剥离并干燥；且从来自所述第I步骤及所述第2步骤中的任意一个的聚合物溶液，切换为所述第I步骤及所述第2步骤中的任意另一个的聚合物溶液，而连续性地进行品种切换。21.根据权利要求20所述的溶液制膜方法，其特征在于:所述添加步骤是使用多个添加剂液贮存箱，来制作所述第I品种用的添加剂液及所述第2品种用的添加剂液，对所述第I品种用的添加剂液与所述第2品种用的添加剂液进行切换并输送，且进行线上添加。22.—种聚合物纯化设备，其特征在于包括:溶解箱，使聚合物溶解于溶剂中而获得聚合物溶液；过滤器，对所述聚合物溶液进行过滤；聚合物析出器，收纳有与所述聚合物溶液为非相溶性、且被加热至所述溶剂的沸点以上的液体，向所述液体散布来自所述溶解箱的聚合物溶液；以及回收装置，从所述液体回收在所述聚合物析出器析出的聚合物。23.根据权利要求22所述的聚合物纯化设备，其特征在于:所述溶解箱使所述聚合物溶液浓度为2质量％以上且19质量％以下。24.根据权利要求22或23所述的聚合物纯化设备，其特征在于:所述过滤器的绝对过滤精度为2μm以上且30μm以下。25.根据权利要求22或23所述的聚合物纯化设备，其特征在于:所述溶剂为单一溶剂。26.根据权利要求25所述的聚合物纯化设备，其特征在于:所述聚合物为酰化纤维素，所述溶剂为二氯甲烷，且所述液体为水。27.根据权利要求26所述的聚合物纯化设备，其特征在于:通过所述聚合物析出器散布`的酰化纤维素溶液的温度为20°C以上且120°C以下，所述水的温度为40°C以上且100°C以下。28.根据权利要求22或23所述的聚合物纯化设备，其特征在于包括:粗干燥机，对以所述回收装置回收的析出聚合物进行粗干燥；湿式造粒机，通过湿式对经过所述粗干燥机的析出聚合物进行造粒；以及最终干燥机，对经过所述湿式造粒机的析出聚合物进行最终干燥。29.根据权利要求28所述的聚合物纯化设备，其特征在于:所述粗干燥机使析出聚合物的水分量为20%以上且150%以下，所述最终干燥机使析出聚合物的水分量为0.1%以上且3%以下。30.一种溶液制膜设备，其特征在于包括:根据权利要求22至29中任一项所述的聚合物纯化设备；多个溶解装置，具有使从所述聚合物纯化设备获得的析出聚合物溶解于溶剂中的溶解箱、及输送来自所述溶解箱的聚合物溶液的泵；添加装置，具有贮存添加剂液的多个添加剂液贮存箱、从所述多个添加剂液贮存箱选择性地输送添加剂液的送液部、及将来自所述送液部的添加剂混合于来自所述溶解装置的聚合物溶液中的线上添加部；流延装置，将添加有所述添加剂液的聚合物溶液作为流延原液，流延至移动的流延支撑体，且在所述流延支撑体上形成流延膜；以及膜干燥部，对从所述流延装置剥离的所述流延膜进行干燥。31.根据权利要求30所述的溶液制膜设备，其特征在于:所述添加装置使用多个添加剂液贮存箱，来制作第I品种用的添加剂液及第2品种用的添加剂液，对所述第I品种用的添加剂液与所述第2品种用的添加剂液进行切换并输送，且进行线上添加。【文档编号】C08J5/18GK103588884SQ201310288194【公开日】2014年2月19日申请日期:2013年7月10日优先权日:2012年8月13日【发明者】横山和正,鹫谷公人,下田泰久,笠原诚治申请人:富士胶片株式会社