Bpa重质馏分生产双酚a酚醛环氧树脂的方法
【专利摘要】本发明公开了一种BPA重质馏分生产双酚A酚醛环氧树脂的方法，以BPA重质馏分（BPAHeavyEnds）、甲醛和丁醇为原料，经反应先制得双酚A酚醛树脂；以双酚A酚醛树脂、环氧氯丙烷为原料，经反应制得双酚A酚醛环氧树脂。本发明生产的双酚A酚醛环氧树脂是一种高耐热性升级的环氧树脂，主要应用于高TG的PCB层压板，风电复合材料，也可用于感光阻焊油墨、热固化阻焊油墨；耐热乙烯基树脂等耐热材料，成型材料，涂料，粘接剂等。
【专利说明】BPA重质馏分生产双酚A酚醛环氧树脂的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及ー种生产双酚A酚醛环氧树脂的方法。
【背景技术】
[0002]全球电子行业无铅化发展的必然趋势，将快速拉动了无铅等相关材料的需求和系列产品的走強，调整产品结构成为覆铜板行业适应市场的需求。双酚A酚醛树脂及双酚A酚醛环氧树脂作为制造无卤覆铜板的原材料，具有广阔的应用前景。我厂具有大量BPA重质馏分的资源需要消化，用BPA重质馏分生产双酚A酚醛环氧树脂就成为ー种可能。
[0003]
【发明内容】
:
本发明的目的在于提供ー种用BPA重质馏分生产双酚A酚醛环氧树脂的合成方法。
[0004]本发明的技术解决方案是:
ー种BPA重质馏分生产双酚A酚醛环氧树脂的方法，其特征是:包括下列步骤:
(1)以BPA重质馏分(BPAHeavy Ends)、甲醛和丁醇为原料，经反应先制得双酚A酚醛树脂；
(2)以双酚A酚醛树脂、环氧氯丙烷为原料，经反应制得双酚A酚醛环氧树脂。
[0005]步骤(1)中BPA重质馏分、丁醇和甲醛的用量摩尔比为1.0:1.6~1.9:0.9~1.3 ;先在草酸下反应2~3小时，后在盐酸下反应2~4小时，然后用氢氧化钠中和到中性，反应毕回收过量的丁醇和BPA重质馏`分制得双酚A酚醛树脂；上述反应温度为98~102°C。
`[0006]步骤(2)中双酚A酚醛树脂、环氧氯丙烷的用量摩尔比为1.0:20~30，在碱性催化剂反应下反应4~7小时，真空度为-0.08~0.09Mpa，反应温度50~65°C;反应毕回收过量的环氧氯丙烷，加入甲苯丁醇混合溶剂，在温度50~65°C滴加稀碱反应4~7小吋，即得粗制双酚A酚醛环氧树脂；再加入甲苯丁醇混合溶剂稀释粗制双酚A酚醛环氧树脂，最后脱去混合溶剂得到双酚A酚醛环氧树脂成品。
[0007]所述混合溶剂为甲苯与丁醇的混合液，且重量比甲苯:丁醇=4:1。
[0008]本发明生产的双酚A酚醛环氧树脂是ー种高耐热性升级的环氧树脂，主要应用于高TG的PCB层压板，风电复合材料，也可用于感光阻焊油墨、热固化阻焊油墨；耐热乙烯基树脂等耐热材料,成型材料,涂料,粘接剂等。
[0009]下面结合实施例对本发明作进ー步说明。
【具体实施方式】
[0010]实施例1:
称取BPA重质馏分263g、甲醛105g、丁醇158g和草酸0.6g加入到三ロ烧瓶中，开启搅拌，转速控制在200±10转/分，加热升温到80~90°C停止加热，自动升温到98~102°C回流2~3小时，冷却到90°C以下，加入1.8g盐酸加热升温到80~90°C停止加热，自动升温到98~102°C回流2~4小时，冷却到90°C以下，用氢氧化钠中和到pH约6.5~7，开真空加热回收过量丁醇，真空度为-0.09~0.098Mpa温度到165~175°C时回收结束，解除真空取下反应装置，将制得的双酚A酚醛树脂倒入瓶中称重。检测数据见下表:
【权利要求】
1.ー种BPA重质馏分生产双酚A酚醛环氧树脂的方法，其特征是:包括下列步骤: (1)以BPA重质馏分、甲醛和丁醇为原料，经反应先制得双酚A酚醛树脂； (2)以双酚A酚醛树脂、环氧氯丙烷为原料，经反应制得双酚A酚醛环氧树脂。
2.根据权利要求1所述的BPA重质馏分生产双酚A酚醛环氧树脂的方法，其特征是:步骤(1)中BPA重质馏分、丁醇和甲醛的用量摩尔比为1.0:1.6~1.9:0.9~1.3 ;先在草酸下反应2~3小时，后在盐酸下反应2~4小时，然后用氢氧化钠中和到中性，反应毕回收过量的丁醇和BPA重质馏分制得双酚A酚醛树脂；上述反应温度为98~102°C。
3.根据权利要求1所述的BPA重质馏分生产双酚A酚醛环氧树脂的方法，其特征是:步骤(2)中双酚A酚醛树脂、环氧氯丙烷的用量摩尔比为1.0:20~30，在碱性催化剂反应下反应4~7小时，真空度为-0.08~0.09Mpa，反应温度50~65°C;反应毕回收过量的环氧氯丙烷，加入甲苯丁醇混合溶剂，在温度50~65°C滴加稀碱反应4~7小吋，即得粗制双酚A酚醛环氧树脂；再加入甲苯丁醇混合溶剂稀释粗制双酚A酚醛环氧树脂，最后脱去混合溶剂得到双酚A酚醛环氧树脂成品。
4.根据权利要求3所述的BPA重质馏分生产双酚A酚醛环氧树脂的方法，其特征是:所述混合溶剂为甲苯与丁醇的`混合液，且重量比甲苯:丁醇=4:1。
【文档编号】C08G59/08GK103554432SQ201310530655
【公开日】2014年2月5日 申请日期:2013年11月1日 优先权日:2013年11月1日
【发明者】黄春阳, 张妍, 王美林 申请人:南通星辰合成材料有限公司