1,1-二氟乙烯树脂微粒的制造方法及1,1-二氟乙烯树脂微粒的制作方法
【专利摘要】本发明提供适合于涂料、涂布用途的平均粒径为0.3μm以上且小于100μm，粒径分布指数为1～2，休止角小于40度，平均圆球度为80以上，实心的1,1-二氟乙烯树脂微粒及其制造方法。
【专利说明】1,1-二氟乙烯树脂微粒的制造方法及1,1-二氟乙烯树脂 微粒
【技术领域】
[0001] 本发明涉及1，1-二氟乙烯树脂微粒的制造方法以及1，1-二氟乙烯树脂微粒。
【背景技术】
[0002] 聚合物微粒与膜、纤维、注射成型品、挤出成型品等聚合物成型品不同，通过比表 面积大这点、利用微粒的结构，而用于各种材料的改性、改良。作为主要用途，可举出调色剂 用添加剂、涂料等的粘合剂材料、粉体涂装材等的添加剂、金属被覆用材料、拨水涂布材料、 汽车材料、建筑材料等在成型品中的添加剂等。
[0003] 1，1-二氟乙烯树脂微粒具有优异的耐气候性、耐污染性、耐溶剂性、耐水性、耐湿 性等特性，可以适合用作印刷机内的防污材料、调色剂用途、耐气候性、耐水性涂料用树脂。
[0004] 迄今为止，作为1，1-二氟乙烯树脂微粒或粉末的制造方法，已知以冷冻粉碎等为 代表的粉碎法，通过乳液聚合、悬浮聚合获得的聚合法等（例如，参照专利文献1?9。）。 然而，由这些制法制作的1，1-二氟乙烯树脂微粒或粉末具有所得的粒子不是圆球形状，不 能控制粒径，粒度分布宽等课题，在需要均匀性、表面平滑性的涂布材料、涂料等领域中，现 状是由微粒添加带来的效果不充分。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :日本特表2012-511074号公报
[0008] 专利文献2 :日本特开2011-231273号公报
[0009] 专利文献3 :日本特开2011-177614号公报
[0010] 专利文献4 :日本特开2007-308811号公报
[0011] 专利文献5 :日本特开2003-82295号公报
[0012] 专利文献6 :日本特开平9-165535号公报
[0013] 专利文献7 :日本特开平11-184164号公报
[0014] 专利文献8 :日本特开2009-83437号公报
[0015] 专利文献9 :日本特开平7-90153号公报
【发明内容】
[0016] 发明所要解决的课题
[0017] 本发明的课题是提供1，1-二氟乙烯树脂微粒的制造方法、以及适合于涂料、涂布 用途的1，1-二氟乙烯树脂微粒。
[0018] 用于解决课题的方法
[0019] 为了解决上述课题，本发明人等进行了深入研宄，结果完成了下述发明。
[0020] S卩，本发明涉及的1，1-二氟乙烯树脂微粒具有下述[1]?[4]所示的构成。
[0021] [1] -种1，1-二氟乙烯树脂微粒，其特征在于，平均粒径为0.3μπι以上且小于 100μm，粒径分布指数为1?2，
[0022] [2]上述[1]所述的1，1-二氟乙烯树脂微粒，其特征在于，休止角小于40度，
[0023] [3]上述[1]或[2]所述的1，1-二氟乙烯树脂微粒，平均圆球度为80以上，
[0024] [4]上述[1]?[3]的任一项所述的1，1-二氟乙烯树脂微粒，粒子为实心的。
[0025] 此外，本发明涉及的1，1-二氟乙烯树脂微粒的制造方法具有下述[5]?[12]所 示的构成。
[0026] [5] -种1，1-二氟乙烯树脂微粒的制造方法，其特征在于，包括下述工序：乳液形 成工序，使下述体系形成1，1-二氟乙烯树脂（A)、与1，1-二氟乙烯树脂不同的聚合物（B) 和有机溶剂（C)的乳液，所述体系：在将1，1-二氟乙烯树脂（A)和与1，1-二氟乙烯树脂不 同的聚合物（B)溶解混合于包含选自酮系有机溶剂、腈系有机溶剂和醚系有机溶剂中的至 少1种有机溶剂的有机溶剂（C)后，相分离成以1，1-二氟乙烯树脂（A)作为主成分的溶液 相、和以与1，1-二氟乙烯树脂不同的聚合物（B)作为主成分的溶液相这2相；以及微粒化 工序，通过使与有机溶剂（C)相比1，1-二氟乙烯树脂（A)的溶解度小的1，1-二氟乙烯树 脂的不良溶剂与上述乳液接触来使1，1-二氟乙烯树脂微粒析出，
[0027] [6]上述[5]所述的1，1-二氟乙烯树脂微粒的制造方法，相分离成2相后的各相 的溶剂是相同的，
[0028] [7]上述[5]或[6]所述的1，1-二氟乙烯树脂微粒的制造方法，与1，1-二氟乙烯 树脂不同的聚合物（B)为热塑性树脂，
[0029] [8]上述[5]?[7]的任一项所述的1，1_二氟乙烯树脂微粒的制造方法，与 1，1-二氟乙烯树脂不同的聚合物（B)溶解于1，1-二氟乙烯树脂的不良溶剂，
[0030] [9]上述[5]?[8]的任一项所述的1，1_二氟乙烯树脂微粒的制造方法，与 1，1_二氟乙烯树脂不同的聚合物（B)为聚乙烯醇、羟基丙基纤维素、聚氧化乙烯和聚乙二 醇中的任一种，
[0031] [10]上述[5]?[9]的任一项所述的1，1-二氟乙烯树脂微粒的制造方法，上述 1，1-二氟乙烯树脂的不良溶剂为水，
[0032] [11]上述[5]?[10]所述的1，1-二氟乙烯树脂微粒的制造方法，上述醚系有机 溶剂的沸点为l〇〇°C以上，
[0033] [12]上述[11]所述的1，1-二氟乙烯树脂微粒的制造方法，上述醚系有机溶剂为 二甘醇二甲基醚。
[0034] 发明的效果
[0035] 通过本发明的1，1-二氟乙烯树脂微粒的制造方法，能够简便地制造1，1-二氟乙 烯树脂微粒，此外，能够制造圆球状且滑动良好，均匀分散，可以进行没有涂布不均的加工 的1，1-二氟乙烯树脂微粒等与用途对应的所期望的1，1-二氟乙烯树脂微粒。通过本发明 获得的1，1-二氟乙烯树脂微粒可以适合用于涂凝成型用材料、快速成型·快速制造用材 料、塑料溶胶用糊树脂、粉末粘连材、粉体的流动性改良材、润滑剂、橡胶配合剂、抛光剂、增 稠剂、滤剂和助滤剂、凝胶化剂、凝集剂、涂料用添加剂、吸油剂、脱模剂、塑料膜?片的滑动 性改进剂、防粘连剂、光泽调节剂、消光处理剂、光扩散剂、表面高硬度改进剂、粘合剂材、粘 接剂、涂布剂、半导体和/或液晶制造装置的阀和/或盖、导轨、辊、螺栓、衬套、韧性提高材 等各种改性剂、液晶显示装置用隔离物、色谱用填充材、香料?农药的保持剂、化学反应用催 化剂及其载体、气体吸附剂、陶瓷加工用烧结材、测定?分析用的标准粒子、食品工业领域用 的粒子、粉体涂料用材料、电子照片显影用调色剂等。
【专利附图】
【附图说明】
[0036] 图1为实施例1所制造的1，1-二氟乙烯树脂微粒的通过扫描型电子显微镜得到 的观察图。
[0037] 图2为实施例2所制造的1，1-二氟乙烯树脂微粒的通过扫描型电子显微镜得到 的观察图。
【具体实施方式】
[0038] 以下，对于本发明，进行详细地说明。
[0039] 本发明中的1，1-二氟乙烯树脂微粒的制造方法包括下述工序：乳液形成工序，使 下述体系形成1，1-二氟乙烯树脂（A)、与1，1-二氟乙烯树脂不同的聚合物（B)和有机溶剂 (C)的乳液，所述体系：在将1，1-二氟乙烯树脂（A)和与1，1-二氟乙烯树脂不同的聚合物 (B)溶解混合于包含选自酮系有机溶剂、腈系有机溶剂和醚系有机溶剂（C)中的至少1种有 机溶剂的有机溶剂（C)后，相分离成以1，1-二氟乙烯树脂（A)作为主成分的溶液相、和以 与1，1-二氟乙烯树脂不同的聚合物（B)作为主成分的溶液相这2相；以及微粒化工序，通 过使与有机溶剂（C)相比1，1-二氟乙烯树脂（A)的溶解度小的1，1-二氟乙烯树脂的不良 溶剂与乳液接触来使1，1-二氟乙烯树脂微粒析出。
[0040] 本发明中的所谓1，1-二氟乙烯树脂，是指将1，1-二氟乙烯聚合而得的树脂，是指 下述通式（1)所示的树脂。
[0041]
【权利要求】
1. 一种1，1-二氟乙烯树脂微粒，其特征在于，平均粒径为0. 3 y m以上且小于100 y m， 粒径分布指数为1?2。
2. 根据权利要求1所述的1，1-二氟乙烯树脂微粒，休止角小于40度。
3. 根据权利要求1或2所述的1，1-二氟乙烯树脂微粒，平均圆球度为80以上。
4. 根据权利要求1?3的任一项所述的1，1-二氟乙烯树脂微粒，粒子为实心的。
5. -种1，1-二氟乙烯树脂微粒的制造方法，其特征在于，包括下述工序： 乳液形成工序，使下述体系形成1，1-二氟乙烯树脂（A)、与1，1-二氟乙烯树脂不同的 聚合物（B)和有机溶剂（C)的乳液， 所述体系：在将1，1-二氟乙烯树脂（A)和与1，1-二氟乙烯树脂不同的聚合物（B)溶 解混合于包含选自酮系有机溶剂、腈系有机溶剂和醚系有机溶剂中的至少1种有机溶剂的 有机溶剂（C)后，相分离成以1，1-二氟乙烯树脂（A)作为主成分的溶液相、和以与1，1-二 氟乙烯树脂不同的聚合物（B)作为主成分的溶液相这2相；以及 微粒化工序，通过使与有机溶剂（C)相比1，1-二氟乙烯树脂（A)的溶解度小的1，1-二 氟乙烯树脂的不良溶剂与所述乳液接触来使1，1-二氟乙烯树脂微粒析出。
6. 根据权利要求5所述的1，1-二氟乙烯树脂微粒的制造方法，相分离成2相后的各相 的溶剂是相同的。
7. 根据权利要求5或6所述的1，1-二氟乙烯树脂微粒的制造方法，与1，1-二氟乙烯 树脂不同的聚合物（B)为热塑性树脂。
8. 根据权利要求5?7的任一项所述的1，1-二氟乙烯树脂微粒的制造方法，与1，1-二 氟乙烯树脂不同的聚合物（B)溶解于1，1-二氟乙烯树脂的不良溶剂。
9. 根据权利要求5?8的任一项所述的1，1-二氟乙烯树脂微粒的制造方法，与1，1-二 氟乙烯树脂不同的聚合物（B)为聚乙烯醇、羟基丙基纤维素、聚氧化乙烯和聚乙二醇中的 任一种。
10. 根据权利要求5?9的任一项所述的1，1-二氟乙烯树脂微粒的制造方法，所述 1，1-二氟乙烯树脂的不良溶剂为水。
11. 根据权利要求5?10的任一项所述的1，1-二氟乙烯树脂微粒的制造方法，有机溶 剂（C)为沸点100°C以上的醚系有机溶剂。
12. 根据权利要求11所述的1，1-二氟乙烯树脂微粒的制造方法，有机溶剂（C)为二甘 醇二甲基醚。
【文档编号】C08J3/16GK104428349SQ201380037389
【公开日】2015年3月18日 申请日期:2013年8月26日 优先权日:2012年8月30日
【发明者】越后裕司, 斋藤真希子, 浅野到, 若原叶子, 竹崎宏 申请人:东丽株式会社