具有提高的抗渗性的聚合物组合物的制作方法

具有提高的抗渗性的聚合物组合物的制作方法
【专利摘要】本申请涉及具有提高的抗渗性的聚合物组合物。包括聚合物和蜡的组合物，其中所述聚合物具有约0.5g/10min至约4g/10min的熔体指数，等于或大于约0.945g/cc的密度，当形成薄膜时其显示24小时里小于约0.55g-mil/100in2的湿气透过率，如根据ASTM?F1249所测定的。
【专利说明】具有提高的抗渗性的聚合物组合物
【技术领域】
[0001]本公开涉及聚合物组合物，更具体地聚乙烯(PE)组合物，和由其制成的物品。
[0002]背景
[0003]聚烯烃由于它们的刚度、延性、抗渗性、耐温性、光学性质、可用性和低成本的组合，是用于制备品种多样的有价值的产品的塑性材料。最有价值的产品的之一是塑料薄膜。特别地，PE是世界上消耗的最大量的聚合物之一。它是通用的聚合物，其相对于其它聚合物和备选的材料如玻璃、金属或纸提供高的性能。塑料薄膜如PE薄膜大多用于包装应用，但是它们还在农业、医学和工程领域中具有实用性。
[0004]PE薄膜以多种级别被制造，该多种级别通常由聚合物密度识别，以至于PE薄膜可被命名例如，低密度聚乙烯(LDPE )、线性低密度聚乙烯(LLDPE )、中密度聚乙烯(MDPE )和高密度聚乙烯(HDPE )，其中每个密度范围具有使其适合特定应用的性质的独特组合。
[0005]虽然PE具有许多积极的属性，但是薄膜产品依然可透过气体如氧气或二氧化碳和/或湿气(例如，水)。因此，将期望发展显示提高的抗渗性的PE薄膜产品。
[0006]概述
[0007]本文公开包括聚合物和蜡的组合物，其中聚合物具有约0.5g/10min至约4g/10min的熔体指数、等于或大于约0.945g/cc的密度，当形成薄膜时其显示如根据ASTMF1249所测定的24小时里小于约0.55g-mil/100in2的湿气透过率。
[0008]本文还公开包括茂金属催化的单峰聚乙烯均聚物和氧化的烯烃蜡的组合物，其中氧化的烯烃蜡包括以下中的一个或多个:a)大于90wt%的具有20至24个碳原子的烯烃和大于75mol.%的具有20至24个碳原子的α烯烃；b)大于70wt%的具有24至28个碳原子的烯烃和大于45mol.%的具有24至28个碳原子的α烯烃；c)大于90wt%的具有26至28个碳原子的烯烃和大于75mol.%的具有26至28个碳原子的α烯烃；d)大于80wt%的具有至少30个碳原子的烯烃和大于45mol.%的具有至少30个碳原子的α烯烃；或e)大于85wt%的具有至少30个碳原子的烯烃和大于75mol.%的至少30个碳原子的α烯烃。
[0009]附图简述
[0010]图1A-1D是实施例1的样品分子量分布概况。
[0011]图2是实施例1样品的作为频率函数的动态熔化粘度的图。
[0012]图3是作为实施例1聚合物样品形成的薄膜的添加剂百分比函数的湿气透过率的图。
[0013]详细描述
[0014] 为了更清楚地定义本文使用的术语，提供以下定义。除非另外指出，以下定义适用于该公开。如果术语用于该公开但未在本文被具体定义，那么可应用来自IUPAC化学术语汇编(Compendium of Chemical Terminology),第二版(1997)的定义，只要该定义不与本文应用的任何其它公开内容或定义矛盾或不使得应用该定义的任何权利要求不明确或不能实现。就通过引用并入本文的任何文件提供的任何定义或用法与本文提供的定义或用法矛盾来说，以本文提供的定义或用法为准。[0015]表的兀素的组利用Chemical and Engineering News, 63 (5)，27，1985 中公开的元素周期表的版本中显示的编号方案来显示。在一些实例中，可使用指定给组的常用名来表示一组元素；例如，第I组元素的碱土金属(或碱金属)，第2组元素的碱土金属(或碱金属)，第3-12组元素的过渡金属和第17元素的卤素或卤化物。
[0016]关于权利要求过渡性术语或短语，过渡性术语“包括(comprising)”——其与“包
含(including)”、“含有(containing)”或“特征为”同义-是包含性的或开放式的，并
不排除额外的、未叙述的元件或方法步骤。过渡性短语“由……组成”排除权利要求中未指定的任何元件、步骤或成分。过渡性短语“基本上由……组成”将权利要求的范围限定到指定的材料或步骤和没有实质上影响要求保护的发明的基本和新的特征的那些材料或步骤。“基本上由……组成”权利要求占据以“由……组成”形式书写的封闭式权利要求和以“包括”形式起草的完全开放式权利要求之间的中间立场。没有相反指示，当描述化合物或组合物时，“基本上由……组成”不被解释为“包括”，但期望描述叙述的组分，其包括没有显著改变应用该术语的方法或组合物的材料。例如，基本上由材料A组成的原料可包括通常存在于叙述的化合物或组合物的商业上生产或商业上可得到的样品中的杂质。当权利要求包括不同特征和/或特征种类(例如，方法步骤、原料特征和/或产品特征等可能的特征)时，过渡性术语包括、基本上由……组成和由……组成，只用于利用的特征种类，并且在权利要求内可能用不同的特征利用不同的过渡性术语或短语。例如方法可包括几个叙述的步骤(和其它未叙述的步骤)但利用由特定步骤组成的催化剂体系制备，和/或利用包括叙述的组分和其它未叙述的组分的催化剂体系。
[0017]在本公开内，“包括”或等同表达的使用考虑短语“基本上由……组成”或作开放式表达的可选的实施方式的等同表达的使用。另外，本说明书中“包括”或等同表达的使用或“基本上由……组成”的使用考虑短语“由……组成”或用作开放式表达或中间立场表达的备选的等同表达的使用。例如，“包括”应被理解为包括作为本说明书中呈现的方面、特征和/或元件的可选的实施方式“基本上由……组成”和“由……组成”，除非另外具体说明。
[0018]术语“一(a)”、“一(an)”、“所述(the)”等期望包括复数的可选物，例如，至少一种，除非另外具体说明。例如，“正构α烯烃”的公开内容意图分别包括一种正构α烯烃或一种以上的正构α烯烃的混合物或组合，除非另外说明。
[0019]不论在本说明书和权利要求书中何时使用，术语“烃”指只含有碳和氢的化合物。不论在本说明书和权利要求书中何时使用，“石蜡”指饱和的“烃”。
[0020]不论在本说明书和权利要求书中何时使用，术语“蜡”指具有在I大气压大于35°C熔点的有机材料。不论在本说明书和权利要求书中何时使用，术语“蜡组合物”指包括蜡或蜡分子的组合物。术语“蜡组合物”可以指包括蜡或蜡分子、基本上由蜡或蜡分子组成、或由蜡或蜡分子组成的组合物。不是蜡分子的化合物(例如溶剂和添加剂等)可存在于包括蜡的“蜡组合物”中。不论在本说明书和权利要求书中何时使用，术语“烃蜡”指是烃的蜡分子；即，烃蜡分子。不论在本说明书和权利要求书中何时使用，术语“烃蜡组合物”指包括烃蜡分子的组合物。不是烃蜡分子的化合物(例如，溶剂、和/或非烃和/或非蜡杂质等)可存在于“烃蜡组合物”或“包括烃蜡的烃蜡组合物”中，除非另外指出。包括烃蜡、基本上由烃蜡组成或由烃蜡组成的烃蜡组合物指与烃蜡、包括、基本上由……组成和由……组成的定义一致的组合物，如本文所提供的。不论在本说明书和权利要求书中何时使用，术语“烯烃蜡”指是烯属的蜡分子。不论在本说明书和权利要求书中何时使用，术语“烯烃蜡组合物”指包括烯烃蜡分子的组合物。不是烯烃蜡分子的化合物(例如，溶剂、和/或非烯烃和/或非蜡杂质等)可存在于“烯烃蜡组合物”中。包括烃蜡、基本上由烃蜡组成或由烃蜡组成的烯烃蜡组合物指与烯烃蜡、包括、基本上由……组成和由……组成的定义一致的组合物，如本文所提供的。其它蜡、蜡分子和/或蜡组合物利用其它叙词或叙词的组合可容易想象和将符合相同的使用方式。
[0021]不论在本说明书和权利要求书中何时使用，术语“烯烃”指具有至少一个不是芳环或环体系一部分的碳-碳双键的化合物。术语“烯烃”包括具有至少一个不是芳环或环状体系一部分的碳-碳双键的脂肪族、芳族、环状或非环状的，和/或直链和支链的化合物，除非另外明确说明。术语“烯烃”自身不指示杂原子存在或缺乏和/或其它碳-碳双键的存在或缺乏，除非明确指出。只具有一个、两个、三个等…碳-碳双键的烯烃可通过烯烃名称内术语“单”、“二”、“三”等…的使用来识别。烯烃可进一步由碳-碳双键(一个或多个)的位置来识别。
[0022]不论在本说明书和权利要求书中何时使用，术语“烯”指具有至少一个非脂肪族的碳-碳双键的烃烯烃。术语“烯”包括具有至少一个非脂肪族的碳-碳双键的脂肪族或芳香族的(在化合物内具有脂肪族取代基的烯)、环状或非环状的、和/或直链和支链的化合物，除非另外明确说明。只具有一个、两个、三个等…这样的多重键的烯可通过名称内术语“单”、“二”、“三”等…的使用来识别。例如，单烯烃、二烯烃和三烯烃分别指只具有一个碳-碳双键(通式CnH2n)、只具有两个碳-碳双键(通式CnH2n_2)和只具有三个碳-碳双键(通式CnH2n_4)的直链的或支链的烃烯烃。烯可进一步通过碳-碳双键(一个或多个)的位置来识别。其它标示符可用于指示烯内特定基团的存在或缺乏。例如，卤代烯(haloalkene)指具有用卤原子替代的一个或多个氢原子的烯。
[0023]如本说明书和权利要求所用，术语“ α烯烃”指在最长连续碳原子链的第一和第二碳原子之间具有双键的烯烃。术语“α烯烃”包括直链和支链的α烯烃，除非另外清楚地说明。在支链的α烯烃的情况下，支链可以在相对于烯烃双键的2-位(亚乙烯基)和/或3-位或更高位。不论在本说明书和权利要求书中何时使用，术语“亚乙烯基”指α烯烃在相对于烯烃双键的2-位具有支链。术语“α烯烃”自身不指示杂原子的存在或缺乏和/或其它碳-碳双键的存在或缺乏，除非明确指出。术语“烃α烯烃”或“α烯烃烃”指只含有氢和碳的α烯烃化合物。
[0024]如本文所用，术语“直链α烯烃”指在第一和第二碳原子之间具有双键的直链烯烃。术语“直链α烯烃”自身不指示杂原子的存在或缺乏和/或其它碳-碳双键的存在或缺乏，除非明确指出。术语“直链烃α烯烃”或“直链α烯烃烃”指只含有氢和碳的直链α烯烃化合物。
[0025]不论在本说明书和权利要求书中何时使用，术语“正构α烯烃”指在第一和第二碳原子之间具有碳-碳双键的直链烃单-烯烃。注意，“正构α烯烃”不与“直链α烯烃”同义，因为术语“直链α烯烃”可包括在第一和第二碳原子之间具有双键和具有杂原子和/或另外双键的直链烯烃化合物。
[0026]当本文提到时，酸值根据ASTM D974-07来测量，除非明确地相反说明，和指中和一克物质需要的氢氧化钾(KOH)的毫克数。当本文提到时，皂化值通过ASTM D94-07来测量，除非明确地相反说明，和指使Ig物质皂化需要的氢氧化钾(KOH)的毫克数。当本文提到时，针头刺入度根据ASTM D1321-86来测量，除非明确地相反说明。当本文提到时，滴熔点根据ASTM D127-87来测量，除非明确地相反说明。所有的运动粘度是如通过ASTM D445-96测量的100°C运动粘度，除非明确地相反说明。本文提到的所有的ASTM标准是本申请的申请日时最近的版本。
[0027]本文公开聚合物、聚合物组合物、聚合物物品和制备它们的方法。本公开的聚合物和/或聚合物组合物可包括原料聚合物和添加剂的混合物以形成具有一个或多个提高的抗渗性的聚合物组合物。这样的组合物为具有提高的抗渗性的指定组合物(CIB)。
[0028]在一个实施方式中，原料聚合物包括烯烃聚合物，可选地乙烯聚合物或可选地乙烯均聚物。这里，本公开将把原料聚合物称作聚乙烯聚合物(PE)。适合用于本公开的PE聚合物利用不同类型的聚合反应器的任何烯烃聚合方法来产生。如本文所用，“聚合反应器”包括能够聚合烯烃单体以产生均聚物和/或共聚物的任何反应器。反应器中产生的均聚物和/或共聚物可被称作树脂和/或聚合物。不同类型的反应器包括，但不限于可被称为批式反应器、淤浆反应器、气相反应器、溶液反应器、高压反应器、管式反应器、高压釜反应器及其它反应器的那些反应器。气相反应器可包括流化床反应器或分阶卧式反应器(stagedhorizontal reactor)。游衆反应器可包括垂直或水平环路。高压反应器可包括高压爸和/或管式反应器。反应器类型可包括批式或连续方法。连续方法可采用间歇和/或连续产物排放或转移。方法还可包括部分或全部直接循环未发生反应的单体、未发生反应的共聚单体、催化剂和/或助催化剂、稀释剂、和/或聚合方法中的其它物质。 [0029]本公开所述的聚合反应器系统可包括系统中一种类型的反应器或相同或不同类型的以任何合适的配置运行的多个反应器。在多反应器中产生聚合物可包括在至少两个单独的聚合反应器中的数个阶段，该单独的聚合反应器通过转移系统相互连接，该转移系统能够将得自第一聚合反应器的聚合物转移到第二反应器中。可选地，多反应器中的聚合可包括将聚合物从一个反应器转移——手动或自动——至随后的反应器，以进行连续的聚合。可选地，多阶段或多步骤聚合可在单个反应器中发生，其中将条件改变以便不同的聚合反应发生。
[0030]反应器之一中期望的聚合条件可以与产生本公开聚合物的全部方法中包括的任何其它反应器的操作条件相同或不同。多反应器系统可包括任何组合，包括但不限于，多环路反应器、多气相反应器、环路和气相反应器组合、多高压反应器或高压与环路和/或气相反应器的组合。多反应器可顺序或平行运行。在一个实施方式中，可采用反应器的任何排列和/或任何组合以产生本公开的聚合物。
[0031]根据一个实施方式，聚合反应器系统可包括至少一个环路淤浆反应器。这样的反应器是普通的，并可包含垂直或水平环路。单体、稀释剂、催化剂系统和任选地任共聚单体可被连续送至环路反应器，在此发生聚合。通常，连续方法可包括将单体、催化剂和/或稀释剂连续引入聚合反应器，并从反应器连续移除包含聚合物颗粒和稀释剂的悬浮液。反应器流出物可以被闪蒸，从固体聚合物、单体和/或共聚单体中移除包含稀释剂的液体。多种技术可用于此分离步骤，包括但不限于，闪蒸，其可包括加热和减压的任何组合；通过旋风作用分离，在旋风分离器或旋液分离器中；或通过离心分离；或其它合适的分离方法。
[0032]一般的淤浆聚合方法(也被称为颗粒形成方法)被公开于，例如，美国专利号3，248，179,4, 501，885,5, 565，175,5, 575，979,6, 239，235,6, 262，191 和 6，833，415，在此其全部内容均被引入作为参考。
[0033]适用于淤浆聚合的稀释剂包括但不限于，将要聚合的单体和在反应条件下为液体的烃。适当的稀释剂的实例包括但不限于烃，如丙烷、环己烷、异丁烷、正丁烷、正戊烷、异戊烷、新戊烷和正己烷。一些环路聚合反应可在不使用稀释剂的大规模条件下发生。实例是丙烯单体聚合，如美国专利号5，455，314公开，在此其全部内容被引入作为参考。
[0034]根据又一个实施方式，聚合反应器可包括至少一种气相反应器。这种系统可在聚合条件下于催化剂存在的情况下利用连续循环流，该连续循环流包含连续循环通过流化床的一种或多种单体。循环流可被撤出流化床，并循环回到反应器中。同时，聚合物产物可被撤出反应器，并且新的或新鲜的单体可被加入以替代已聚合的单体。这种气相反应器可包括多步骤气相聚合烯烃的方法，其中烯烃在至少两个独立的气相聚合区域中于气相中聚合，同时将第一聚合区域中形成的包含催化剂的聚合物送至第二聚合区域。一种类型的气相反应器被公开于美国专利号4，588，790,5, 352，749和5，436，304，在此其全部内容均被引入作为参考。
[0035]根据又一个实施方式，高压聚合反应器可包括管式反应器或高压釜反应器。管式反应器可具有数个区域，在此添加新单体、引发剂或催化剂。单体可被夹带在惰性气流中，并在反应器的一个区域被引入。引发剂、催化剂和/或催化剂组分可被夹带在气流中，并在反应器的另一区域被引入。气流可被互混以聚合。可适当应用热量和压力，从而得到最佳的聚合反应条件。
[0036]根据又一个实施方式，聚合反应器可包括溶液聚合反应器，其中单体通过适当的搅拌或其他手段与催化剂组合物接触。可使用包含有机稀释剂或过量单体的载体。如需，在液体材料存在或不存在的情况下，可使单体以蒸气相与催化反应产物接触。聚合区域保持在将导致聚合物在反应介质中的溶液形成的温度和压力下。可利用搅动以得到较好的温度控制和保持整个聚合区域均匀的聚合混合物。利用适当的手段以驱散聚合放出的热量。
[0037]适于本发明的聚合反应器可进一步包括至少一种原料送料系统、至少一种催化剂或催化剂组分送料系统和/或至少一种聚合物回收系统的任何组合。适于本发明的反应器系统可进一步包括原料纯化、催化剂储存和制备、挤出、反应器冷却、聚合物回收、分馏、循环、储存、外运、实验室分析和过程控制的系统。
[0038]为追求聚合效率和提供聚合物性质而调控的条件可包括，但不限于温度、压力、催化剂或助催化剂的类型和数量、和各种反应物的浓度。聚合温度可影响催化剂产生率、聚合物分子量和分子量分布。根据吉布斯自由能方程，适当的聚合温度可以是解聚温度以下的任何温度。通常这包括约60°C至约280°C，例如，和/或约70°C至约110°C——取决于聚合反应器类型和/或聚合方法。
[0039]合适的压力还将根据反应器和聚合方法而变化。环式反应器中液相聚合的压力通常小于lOOOpsig。气相聚合的压力通常在约200 - 500psig。管式或高压灭菌反应器中的高压聚合通常在约20，000至75，OOOpsig进行。聚合反应器还可在通常较高的温度和压力发生的超临界区域操作。在超过压力/温度图的临界点(超临界相)的操作可提供优势。
[0040] 可调控各种反应物浓度，以产生具有特定物理和机械性质的聚合物。提出的将由聚合物形成的最终用途产物和形成该产物的方法可被改变以确定期望的最终产物性质。机械性质包括，但不限于拉伸强度、弯曲模量、抗冲击性、蠕变、应力松弛和硬度测试。物理性质包括，但不限于密度、分子量、分子量分布、熔融温度、玻璃化转变温度、结晶温度熔体(temperature melt of crystallization)、密度、立体规整性、裂纹增长、短链分支、长链分支和流变学测量。
[0041]单体、共聚单体、氢、助催化剂、改性剂和电子供体的浓度在产生特定的聚合物性质中通常是重要的。共聚单体可用于控制产物密度。氢可用于控制产物分子量。助催化剂可用于烷基化物、清除毒物和/或控制分子量。毒物浓度可被最小化，因为毒物可影响反应和/或另外影响聚合物产物性质。改性剂可用于控制产物性质和电子供体可影响立体规整性。
[0042]在一个实施方式中，制备适合用于本公开的聚合物的方法包括在适合本文描述的类型的聚合物形成的条件下使烯烃和/或α烯烃单体与催化剂体系接触。在一个实施方式中，用于本文描述的类型的聚合物产生的催化剂组合物或体系可包括单个茂金属化合物；活化剂载体和有机铝化合物。这里，术语“茂金属”描述这样的化合物，其包括至少一个η 3至Π 5-环链二烯基-型部分，其中η3至η 5-环链二烯基部分包括环戊二烯基配体、茚基配体、芴基配体等，包括这些中任意的部分饱和或取代的衍生物或类似物。这些配体上的可能的取代基包括氢，因此本公开中“其取代的衍生物”包括部分饱和的配体如四氢茚基、四氢荷基、辛氢荷基(octahydrof Iuorenyl )、部分饱和的却基、部分饱和的荷基、取代的部分饱和的茚基、取代的部分饱和的芴基等。
[0043]在一个实施方式中，茂金属包括紧密桥连的柄型茂金属化合物，其包括与环戊二烯基-型配体结合的含有烯烃的部分和至少一个与桥联配体的桥联原子结合的芳基。如本文所用，术语桥连或柄型茂金属只是指这样的茂金属化合物，其中分子中两个H 5_环链二烯基-型配体通过桥联部分连接。有用的柄型茂金属通常“紧密桥连”，意指两个Π5-环链二烯基-型配体通过桥连基连接，其中Π5-环链二烯基-型配体之间桥联部分的最短连接是单个原子。因此，两个n5-环链二烯基-型配体之间的桥或链的长度是一个原子，虽然该桥联原子是取代的。本公开的茂金属因此是桥连的二( Π5-环链二烯基)_型化合物，其中Π5-环链二烯基部分包括取代的环戊二烯基配体、取代的茚基配体、取代的芴基配体等，其中这些环戊二烯基-型配体上的一个取代基是具有式ER1R2的桥连基，其中E是碳原子、硅原子、锗原子或锡原子，和其中E与两个环戊二烯基-型配体结合。在该方面，R1和R2可独立地选自烷基或芳基，其任何一个具有达12碳原子；或氢。适合用于本公开的茂金属化合物可显示正的氢响应。这里正的氢响应指分子量的降低。适合用于本公开的茂金属化合物的实例在美国专利号7，064, 225 ;7，222，886和7，517，939中被更详细地描述，这些专利中的每个以其全部通过引用被并入。
[0044]在一个实施方式中，适合用于催化剂组合物或体系的有机铝化合物包括烷基铝化合物。例如，有机铝化合物可包括具有通式AlR3的三烷基铝化合物。适合用于本公开的三烷基铝化合物的非限制的实例包括三异丁基铝(TiBA或TiBAl);三正丁基铝(TNBA);三辛基丁基招(TOBA) ;二乙基招(TEA);和/或其它适合的烷基招络合物和其组合。另外，可使用部分水解的烷基招化合物和/或招氧烧(aluminoxane)。在一个实施方式中,有机招化合物包括下面的通式表示的化合物:
[0045]Al(X5)p(X6)q[0046]其中X5是卤化物、烃基氧化物基团、烃基氨基或其组合；X6是具有达个18碳原子的烃基；P的范围是O至2，q是3 - p。
[0047]一方面，活化剂载体包括化学处理的固体氧化物。可选地，活化剂载体可包括粘土矿物、柱状粘土、剥落粘土、凝胶化成另一氧化物基质的剥落粘土、层状硅酸盐矿物、非层状硅酸盐矿物、层状硅铝酸盐矿物、非层状硅铝酸盐矿物或其任何组合。适合用于本文公开类型的聚合物制备的催化剂组合物和体系可在美国专利申请号13/224，775中找到，其以其全部通过引用被并入。
[0048]聚合物可包括其它添加剂。添加剂的实例包括，但不限于，抗静电剂、着色剂、稳定剂、成核剂、表面改性剂、颜料、滑爽剂、防结块剂(3111:；[131001^)、增粘剂(1301?1；^6『8)、聚合物加工助剂和其组合。这样的添加剂可单独或组合使用，和可在如本文所描述的聚合物制备之前、期间或之后包括在聚合物中。这样的添加剂可通过任何合适的技术，例如在挤出或化合步骤期间如粒化或随后加工成最终使用物品期间添加。
[0049]在一个实施方式中，利用本文公开的方法学聚合乙烯以产生PE原料聚合物。在一个实施方式中，PE原料聚合物是均聚物。将理解，共聚单体的不重要的量可存在于本文公开的聚合物中，并且聚合物仍然被认为是均聚物。这里，共聚单体的不重要的量指实质上不影响本文公开的聚合物性质的量。例如，共聚单体可以以小于基于聚合物总重量约0.5wt.%、0.1wt.% 或 0.01wt.% 的量存在。
[0050]在一个实施方式中，PE原料聚合物被表征为等于或大于约0.945g/cc，可选地大于约0.950g/cc,可选地大于约0.955g/cc或可选地大于约0.960g/cc的密度，如根据ASTMD1505所测定的。
[0051]在一个实施方式中，PE原料聚合物可具有任何合适的模态(modality)。聚合物树脂的“模态”指它的分子量分布曲线的形式，即，作为其分子量的函数的聚合物重量分数的图形的外观。聚合物重量分数指给定大小的分子的重量分数。具有显示单峰的分子量分布曲线的聚合物可被称作单峰聚合物，具有显示两个不同峰的曲线的聚合物可被称作双峰聚合物，具有显示三个不同峰的曲线的聚合物可被称作三峰聚合物等。聚合物模态可利用任何合适的方法学如本文实施例部分描述的那些来测定。
[0052]本文公开的PE组合物可具有下面描述的许多种性质和参数一单独或组合。这些性质和参数可利用任何合适的方法学来测定。
[0053]PE原料聚合物的分子量分布(MWD)可被表征为重均分子量与数均分子量之比，其也被称作多分散性指数(PDI)或更简称为多分散性。数均分子量(Mn)是个别聚合物的分子量的共同平均数，其通过测量η个聚合物分子的分子量、合计重量和除以η而计算得到。聚合物组合物的重均分子量(Mw)根据方程I来计算:
[0054]
【权利要求】
1.包括聚合物和腊的组合物，其中所述聚合物具有约0.5g/10min至约4g/10min的熔体指数，等于或大于约0.945g/cc的密度，当形成薄膜时其显示24小时里小于约0.55g-mil/100in2的湿气透过率，如根据ASTM F1249所测定的。
2.权利要求1所述的组合物，其中所述蜡包括烯烃蜡、α烯烃蜡、氧化的烯烃蜡、费-托合成过程中得到的蜡、石蜡、褐煤蜡或其组合。
3.权利要求2所述的组合物，其中所述烯烃蜡包括等于或大于36mol.%烯烃。
4.权利要求2所述的组合物，其中所述烯烃蜡包括小于约65mol.%石蜡。
5.权利要求2所述的组合物，其中所述烯烃蜡具有至少210g/mol的平均分子量。
6.权利要求1所述的组合物，其中所述蜡包括以下的一个或多个 a)大于90wt%的具有20至24个碳原子的烯烃和大于75mol.%的具有20至24个碳原子的α烯烃； b)大于70wt%的具有24至28个碳原子的烯烃和大于45mol.%的具有24至28个碳原子的α烯烃； c)大于90wt%的具有26至28个碳原子的烯烃和大于75mol.%的具有26至28个碳原子的α烯烃； d)大于80wt%的具有至少30个碳原子的烯烃和大于45mol.%的具有至少30个碳原子的α烯烃；或 e)大于85wt%的具有至少30个碳原子的烯烃和大于75mol.%的至少30个碳原子的α烯烃。
7.权利要求2所述的组合物，其中所述氧化的烯烃蜡具有每g氧化的烯烃蜡大于ImgKOH的酸值和100°C小于约70cSt的运动粘度。
8.权利要求2所述的组合物，其中所述氧化的烯烃蜡具有小于所述烯烃蜡的25°C针头刺入值至少5%的25°C针头刺入值和大于所述烯烃蜡的运动粘度达约500%的100°C运动粘度。
9.权利要求2所述的组合物，其中所述氧化的烯烃蜡具有大于所述烯烃蜡滴熔点的滴熔点。
10.权利要求1所述的组合物，其中所述聚合物以约93wt.%至约99.5wt.%的量存在，所述腊以约0.5wt.%至约7wt.%的量存在。
11.权利要求1所述的组合物，其中所述聚合物具有约80kg/mol至约200kg/mol的重均分子量。
12.权利要求1所述的组合物，其中所述聚合物具有约2至约10的分子量分布。
13.权利要求1所述的组合物，其中当形成薄膜时所述聚合物具有小于约40%的光雾。
14.权利要求1所述的组合物，其中所述聚合物包括聚乙烯。
15.薄膜，由权利要求1所述的组合物形成。
16.薄膜，由权利要求14所述的组合物形成。
17.权利要求15所述的薄膜，具有如根据ASTMF1249所测定的24小时里约.0.25g-mil/100in2至如根据ASTM F1249所测定的24小时里约0.5g-mil/100in2的湿气透过率。
18.食品包装容器，包括权利要求15所述的薄膜。
19.组合物，包括茂金属催化的单峰聚乙烯均聚物和氧化的烯烃蜡，其中所述氧化的烯烃蜡包括以下中的一个或多个: a)大于90wt%的具有20至24个碳原子的烯烃和大于75mol.%的具有20至24个碳原子的α烯烃； b)大于70wt%的具有24至28个碳原子的烯烃和大于45mol.%的具有24至28个碳原子的α烯烃； c)大于90wt%的具有26至28个碳原子的烯烃和大于75mol.%的具有26至28个碳原子的α烯烃； d)大于80wt%的具有至少30个碳原子的烯烃和大于45mol.%的具有至少30个碳原子的α烯烃；或 e)大于85wt%的具有至少30个碳原子的烯烃和大于75mol.%的至少30个碳原子的α烯烃。
20.由权利要求19所述的组合物形成的薄膜，具有24小时里约0.25g-mil/100in2至约0.45g-mil/100in2的 湿气透过率，如根据ASTM F1249所测定的。
【文档编号】C08L23/30GK103965534SQ201410018530
【公开日】2014年8月6日 申请日期:2014年1月15日 优先权日:2013年1月29日
【发明者】J·H·安达卡西, G·S·詹 申请人:切弗朗菲利浦化学公司