本发明属于建筑材料的技术领域，尤其涉及一种高和易性酯类聚羧酸减水剂的制备方法。
背景技术：
近年来，随着我国十二五规划的发展，政府对于基础设施建设、民生工程、环保等各个方面会投入大量资金，水利、隧道、桥梁大型基础设施的兴建，聚羧酸高性能减水剂仍处在一个较高的市场需求当中。聚羧酸减水剂因其原料供应方便、生产工艺简单、产品稳定而得到了较快的发展。然而在实际应用过程中由于国内很多工程的特殊性和季节的变化明显，以及不同区域的砂、石材料质量参差不齐，含泥、含粉量差异大，使得很多聚羧酸减水剂在一些工程中的应用出现和易性差、料较粘、、易泌水等工作性能差问题。CN102826784A公开了一种聚羧酸减水剂及其制备方法，将大单体、不饱和羧酸、酰胺或酸酐，不饱磺酸盐单体，以及氧化剂和水，在45℃下加入还原剂，保温3-5小时，用液碱中和得到目标产品。该工艺的产品存在坍落度经时损失大，和易性差的问题。CN103450411A公开了一种高保坍聚羧酸减水剂的制备方法，先由甲氧基聚乙二醇单甲醚与甲基丙烯酸在高温下和催化剂下进行酯化得到酯化大单体MP，再将MP、不饱和磺酸盐、(甲基)丙烯酸酯类不饱和单体和链转移剂在水溶液中进行聚合，最后加入液碱中和得到目标产品。该工艺的目标产品和易性一般，且酯化过程加入的阻聚剂对共聚过程有较大的影响，并且该两步反应周期较长。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题在于提供一种高和易性酯类聚羧酸减水剂的制备方法，克服了现有技术中存在的问题和不足，从而提供了一种具有高和易性、适应性好、分散性能优异，而且生产周期短，工艺简单、环保无污染的高性能减水剂。为解决上述技术问题，本发明的技术解决方案是：一种高和易性酯类聚羧酸减水剂的制备方法包括以下步骤：(1)按质量份计，将100份丙烯酸、2～10份不饱和磷酸酯、2～8份甲基丙烯酰氧乙烯三甲基氯化铵和50份水混合搅拌溶解并于15℃-35℃下反应，依次加入0.5～1.0份氧化剂和0.3～2.0份助引发剂，再滴加由10～20份丙烯酸、0.5～2.0份链转移剂、0.1～1.0份还原剂和50份水形成的混合液并于0.5～1.0小时滴加完毕，后继续保温0.5小时得到嵌段共聚物中间体；(2)按质量份计，将100份聚乙二醇单甲醚、10～60份步骤1所得到的嵌段共聚物中间体及0.15～2份催化剂混合，升温至80℃～100℃，搅拌并同时抽真空使其在0.01MPa～0.04MPa的真空度下反应4～5小时，待反应结束后，冷却降温至60℃以下，加入10～30份质量浓度为30％的氢氧化钠中和即得到所述高和易性酯类聚羧酸减水剂。在本发明的一个优选实施方案中，所述的不饱和磷酸酯为丙烯酰氧乙基磷酸酯、丙烯酰氧丙基磷酸酯、丙烯酰氧羟丙基磷酸酯、甲基丙烯酰氧乙基磷酸酯、甲基丙烯酰氧丙基磷酸酯或甲基丙烯酰氧羟丙基磷酸酯中的一种或两种的组合。在本发明的一个优选实施方案中，所述的氧化剂为过氧化氢、过硫酸铵、过硫酸钠中的一种或两种的组合。在本发明的一个优选实施方案中，所述的助引发剂为硫酸亚铁铵、硫酸亚铁、四甲基氯化铵中的一种或两种的组合。在本发明的一个优选实施方案中，所述的链转移剂为巯基乙醇、巯基乙酸、3～巯基丙酸、十二硫醇、硫甘油、硫代苹果酸中的一种或两种的组合。在本发明的一个优选实施方案中，所述的还原剂为L-抗坏血酸、甲醛合次硫酸氢钠、亚硫酸氢钠中的一种或两种的组合。在本发明的一个优选实施方案中，所述的聚乙烯二醇单甲醚是分子量为600、1200、2200、3000的聚乙烯二醇单甲醚中的任意一种或两种的组合。在本发明的一个优选实施方案中，所述的催化剂为固体超强酸SO42-/TiO2/La3+、SO42-/TiO2/Sm3+、S2O82-/ZrO2其中一种或两种组合。本发明提供的高和易性酯类聚羧酸减水剂的制备方法，采用后功能化接枝，即先聚合后酯化两步合成反应路线。相较于其他的相关专利，本专利具有以下几个方面的明显特点：(1)本发明通过分子结构设计，引入和易性好的活性单体不饱和磷酸酯和甲基丙烯酰氧乙烯三甲基氯化铵，并控制嵌段共聚物中间体分子量在5000-20000范围内，再和聚乙二醇单甲醚酯化，采取先低温聚合后高温酯化的方法，该方法双键破坏率低，共聚程度高；得到的产品和易性好、减水率高，工作性能优良。与过去的酯化工艺相比，本发明涉及的酯化工艺反中无需加入阻聚剂，避免了因加入阻聚剂而对产品质量产生影响，且生产工艺简单、生产周期大大缩短，生产过程绿色环保、无污染。(2)加入还原性的助引发剂可以提高共聚反应活性，大大缩短反应时间，提高反应效率。(3)在固体酯化催化剂的催化下，可以降低酯化反应的活化能，提高反应速...