本发明涉及包括丙烯均聚物和聚合物成核剂的新型聚丙烯组合物、包括该聚丙烯组合物的熔喷纤维、包括该熔喷纤维和/或所述聚丙烯组合物的熔喷网、包括该熔喷纤维和/或熔喷网的制品以及改善熔喷网的压降和静水压之间的关系和热机械性能的聚丙烯组合物的用途。
背景技术：
：由熔喷纤维组成的非织造结构的熔喷网通常用一步法制备，在一步法中高速空气将熔融的热塑性树脂从挤出机模头喷射到传送器或卷取屏上形成精细的纤维质自粘结网。虽然许多类型的聚合物都可以用于熔喷纤维和织物，但聚丙烯是最常用的聚合物之一。通常为了制造熔喷纤维和熔喷网，采用通过使用齐格勒-纳塔(ZN)催化剂制备丙烯均聚物；齐格勒-纳塔(ZN)催化剂尤其是包括特定种类内部给体(即邻苯二甲酸酯类化合物)的齐格勒-纳塔(ZN)催化剂。然而，这些化合物中的一些有产生负面的健康和环境影响的嫌疑，并且将来可能会被欧盟禁止。此外，市场上对于适用于卫生/个人护理市场和过滤领域中的“不含邻苯二甲酸酯的聚丙烯”的纤维应用的需求不断增加。另一方面，基于熔喷(MB)纤维或SMS织物(纺粘/熔喷/纺粘)的聚丙烯非织造网的性能仍然需要得到改善。例如，在这类体系中期望得到压降和静水压(水阻隔)之间的良好平衡。进一步期望的是，尤其是在较高的使用温度下，这些网在纵向(MD)和横向(TD)上的热机械性能得到改善。例如在过滤领域需要更高的耐热性。正如现有技术中已知的，成核是提高耐热性的方法之一。然而，纤维成核中的一个问题是成核剂的性质。成核剂的典型尺寸为约3至5微米，如在WO2012055797中被公开的适用于制备熔喷PP纤维的α-成核剂的2,2'-亚甲基双-(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠(例如NA-11；供应商Adeka公司)，其比适用于过滤和卫生领域的熔喷纤维的通常的1至2微米的纤维直径大，这限制了其在这些应用中的使用并也降低了制备较薄纤维的可能性。此外，另一个挑战是将该成核剂分散在具有低粘度的熔体中。正如在WO2012055797中也有所描述，在采用β-成核剂制备熔喷PP纤维的情况下，除了上述问题之外，通过β改性的PP固有的低熔点将降低其各自的热机械稳定性。技术实现要素：因此，本发明的目的是提供基于不含邻苯二甲酸酯的ZN催化剂的聚合物组合物，其适于压降和静水压之间的关系得到改善或优化的以及改善了热机械性能的熔喷纤维和熔喷网的制备。本发明的发现是，采用在含有不属于邻苯二甲酸酯化合物类的内部给体(ID)的齐格勒-纳塔催化剂的存在下制备并包括聚合物成核剂的丙烯均聚物制备熔喷纤维和熔喷网时，实现了改善或优化的压降和静水压之间的关系和改善的热机械性能。因此，本发明涉及适于制备熔喷PP纤维的聚丙烯组合物，其包括：(A)用齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)制备的丙烯均聚物，和(B)聚合物成核剂，其中该聚丙烯组合物具有i)根据ISO1133测量的90至5000g/10min的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg)，和ii)<45℃的熔融温度(Tm)与结晶温度(Tc)的差(Tm-Tc)。在优选的实施方案中，聚丙烯组合物不含邻苯二甲酸化合物和它们各自的分解产物。在本发明的另一个实施方案中，聚丙烯组合物和/或丙烯均聚物已经被减粘裂化。根据本发明的该实施方案，聚丙烯组合物和/或丙烯均聚物已经以5至50的减粘裂化比[最终MFR2(230℃/2.16kg)/初始MFR2(230℃/2.16kg)]减粘裂化，其中“最终MFR2(230℃/2.16kg)”是减粘裂化后聚丙烯组合物和/或丙烯均聚物的MFR2(230℃/2.16kg)，且“初始MFR2(230℃/2.16kg)”是减粘裂化前聚丙烯组合物和/或丙烯均聚物的MFR2(230℃/2.16kg)。在本发明的另一个实施方案中，丙烯均聚物已经在a)包括IUPAC的第4至6族的过渡金属化合物(TC)、第2族金属化合物(MC)和内部给体(ID)的齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)，其中所述内部给体(ID)优选地为非邻苯二甲酸化合物，更优选非邻苯二甲酸酯；b)任选地助催化剂(Co)和c)任选地外部给体(ED)的存在下聚合。最优选的是，a)内部给体(ID)选自任选取代的丙二酸酯类、马来酸酯类、琥珀酸酯类、戊二酸酯类、环己烯-1,2-二羧酸酯类、苯甲酸酯类和它们的衍生物和/或混合物，优选地内部给体(ID)是柠康酸酯；b)助催化剂(Co)与外部给体(ED)[Co/ED]的摩尔比为5至45。在本发明的另一个实施方案中，该丙烯均聚物是在至少一个反应器(R1)或包括至少两个反应器(R1)和(R2)的连续聚合法制备的，其中在第一反应器(R1)中制备第一丙烯均聚物级分(H-PP1)并且随后转移到第二反应器(R2)，并且其中在第二反应器(R2)中在该第一丙烯均聚物级分(H-PP1)的存在下制备第二丙烯均聚物级分(H-PP2)。本发明还涉及到具有平均直径不超过5.0微米的熔喷纤维，所述纤维包括、优选地包括至少95.0重量％的如本文所定义的聚丙烯组合物。本发明进一步涉及包括本文所定义的熔喷纤维和/或聚丙烯组合物的熔喷网。本发明还涉及包括该熔喷纤维和/或熔喷网的制品，其中所述制品选自大体上由过滤介质、尿布、卫生巾、卫生护垫、成人失禁产品、防护服、呼吸保护面罩、手术单、手术长外衣和手术衣组成的组。本发明进一步涉及到如本文定义的聚丙烯组合物在透气度在500至2000mm/s范围内改善熔喷网的压降和静水压之间的关系中的用途，其中该改善是由不等式(I)所定义(PD-网)/(HH-网)≤0.88(I)其中(PD-网)是根据DINISO9237测得的具有9.5±1.0g/m2的单位面积重量的熔喷网的压降(Pa)，(HH-网)是根据标准测试WSP80.6(09)测得的具有9.5±1.0g/m2的单位面积重量的熔喷网的静水压(第3次压降，每毫巴cmH2O)，和在改善熔喷网在纵向(MD)和横向(TD)上的热机械性能的用途。具体实施方式本发明在以下会进行更详细的说明。根据本发明的聚丙烯组合物包括作为组分(A)的丙烯均聚物和作为组分(B)的聚合物成核剂。组分(A)：丙烯均聚物根据本发明，表述“丙烯均聚物”涉及基本上由，即至少99.0重量％、更优选至少99.5重量％、甚至更优选为至少99.8重量％、如至少99.9重量％的丙烯单元组成的聚丙烯。在另一个实施方案中，仅检测到丙烯单元，即只有丙烯被聚合。对该丙烯均聚物的一个要求是，根据ISO1133测量，该丙烯均聚物的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg)在90至5000g/10min范围内，优选在100至4500g/10min范围内，更优选在120至4000g/10min范围内，还更优选在140至3500g/10min范围内。在优选的实施方案中，该丙烯均聚物已被减粘裂化。在这种情况下，丙烯均聚物具有相当高的熔体流动速率，这不同于例如在熔喷技术中用于制备纤维的其它聚合物。因此，优选的是，在本发明中该丙烯均聚物具有根据ISO1133测量的400g/10min至3000g/10min、更优选地在400至2500g/10min范围内且最优选地在500至2000g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg)。因此，在减粘裂化之前，该聚丙烯组合物中的丙烯均聚物的熔体流动速率(230℃/2.16kg)要低得多，如为5至400g/10min。例如，减粘裂化之前，该丙烯均聚物的熔体流动速率(230℃/2.16kg)为10至200g/10min，如从40至150g/10min。在本发明的该实施方案中，丙烯均聚物已经以5至50的减粘裂化比[最终MFR2(230℃/2.16kg)/初始MFR2(230℃/2.16kg)]被减粘裂化，其中“最终MFR2(230℃/2.16kg)”是该丙烯均聚物减粘裂化后的MFR2(230℃/2.16kg)且“初始MFR2(230℃/2.16kg)”是该丙烯均聚物减粘裂化前的MFR2(230℃/2.16kg)。优选地，该丙烯均聚物已经以5至25的减粘裂化比[最终MFR2(230℃/2.16kg)/初始MFR2(230℃/2.16kg)]被减粘裂化，其中“最终MFR2(230℃/2.16kg)”是该丙烯均聚物减粘裂化后的MFR2(230℃/2.16kg)和“初始MFR2(230℃/2.16kg)”是该丙烯均聚物减粘裂化前的MFR2(230℃/2.16kg)。更优选的是，该丙烯均聚物已经以5至15的减粘裂化比[最终MFR2(230℃/2.16kg)/初始MFR2(230℃/2.16kg)]被减粘裂化，其中“最终MFR2(230℃/2.16kg)”是该丙烯均聚物减粘裂化后的MFR2(230℃/2.16kg)和“初始MFR2(230℃/2.16kg)”是该丙烯均聚物减粘裂化前的MFR2(230℃/2.16kg)。如上所述，优选的是，该丙烯均聚物已被减粘裂化。适合减粘裂化的优选的混合装置是不连续和连续的捏合机、双螺杆挤出机和具有特殊混合区段的单螺杆挤出机和共捏合机。通过利用热或在利用过氧化物在更可控条件下使该丙烯均聚物减粘裂化，摩尔质量分布(MWD)变窄，这是因为长分子链更容易断裂或断链且摩尔质量M对应于MFR2的增加将减小。MFR2随着使用的过氧化物的量的增加而增加。该减粘裂化可以以任何已知的方式，如通过使用过氧化物减粘裂化剂来进行。典型的减粘裂化剂为2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基-过氧)己烷(DHBP)(例如以商品名称Luperox101和Trigonox101销售)、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基-过氧)己炔-3(DYBP)(例如以商品名称Luperox130和Trigonox145销售)、过氧化二枯基(DCUP)(例如以商品名称LuperoxDC和PerkadoxBC销售)、过氧化二叔丁基(DTBP)(例如以商品名称TrigonoxB和LuperoxDi销售)、过氧化叔丁基异丙苯(BCUP)(例如以商品名称TrigonoxT和Luperox801销售)和双(叔丁基过氧-异丙基)苯(DIPP)(例如以商品名称Perkadox14S和LuperoxDC销售)。按照本发明使用的过氧化物的适当量原则上是本领域技术人员已知的，且可以容易地在待进行减粘裂化的聚丙烯组合物和/或丙烯均聚物的量、待进行减粘裂化的该聚丙烯组合物和/或丙烯均聚物的MFR2(230℃/2.16kg)值以及所得产物的期望目标MFR2(230℃2.16kg)的基础上计算得出。因此，基于所述聚丙烯组合物中聚合物的总量、更优选基于使用的丙烯均聚物的总量，过氧化物减粘裂化剂的典型的量为0.005至0.7重量％，更优选为0.01至0.4重量％。典型地，根据本发明的减粘裂化在挤出机中进行，使得在适当的条件下，获得了增加的熔体流动速率。在减粘裂化时，起始产物的较高摩尔质量的分子链比较低摩尔质量的分子以统计学意义上更频繁地断裂，产生如上述的总体降低的平均分子量和增加的熔体流动速率。本发明聚丙烯组合物的组分(A)优选通过使丙烯均聚物减粘裂化、优选通过采用过氧化物进行减粘裂化得到。更精确地，本发明的聚丙烯组合物可以通过在挤出机中，优选通过采用上述过氧化物，使该丙烯均聚物减粘裂化而得。减粘裂化后，根据本发明的聚丙烯均聚物优选地为球状或颗粒形式。以该丙烯均聚物的微结构对其进一步定义。除非另有说明，贯穿于本发明始终，对聚丙烯组合物和丙烯均聚物如下定义的各自的熔融/结晶行为、二甲苯冷可溶物含量(XCS)、全同规整度和<2,1>区域缺陷量优选地为减粘裂化后的聚丙烯组合物和丙烯均聚物各自的熔融/结晶行为、二甲苯冷可溶物含量(XCS)、全同规整度和<2,1>区域缺陷量。优选地，该丙烯均聚物是全同立构的。因此，优选的是，该聚丙烯均聚物具有相当高的即大于90.0％，更优选地大于93.0％，例如大于93.0至98.5％，甚至更优选地至少93.5％，如在93.5到98.0％的范围内的五单元组浓度(mmmm％)。该丙烯均聚物的另一特征是聚合物链内少量的错插丙烯，这表明该丙烯均聚物是在齐格勒-纳塔催化剂的存在下、优选在如下更详细限定的齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)的存在下制备的。因此，该丙烯均聚物的优选地以由13C-NMR谱确定的少量即等于或低于0.4摩尔％、更优选等于或低于0.2摩尔％、如不大于0.1摩尔％的2,1-赤式区域缺陷为特征。在特别优选的实施方案中，不能检测到2,1-赤式区域缺陷。优选的是，该丙烯均聚物以具有相当高的二甲苯冷可溶物(XCS)含量为特征，即以至少1.8重量％、如至少为2.0重量％的二甲苯冷可溶物(XCS)为特征。因此，优选地该丙烯均聚物的二甲苯冷可溶物含量(XCS)在1.8至5.5重量％范围内，更优选地在2.0至5.0重量％范围内。二甲苯冷可溶物(XCS)的量还表明，该丙烯均聚物优选不含任何弹性体聚合物组分，如乙丙橡胶。换言之，该丙烯均聚物不应是异相聚丙烯，即由弹性体相分散于其中的聚丙烯基体组成的体系。这类体系以相当高的二甲苯冷可溶物含量为特征。适于本发明的组合物的丙烯均聚物在低于-30℃、优选低于-25℃、更优选低于-20℃下没有玻璃化转变温度。在一个优选的实施方案中，适于本发明的组合物的丙烯均聚物的玻璃化转变温度在-12至5℃范围内、更优选在-10至4℃范围内。另外，该丙烯均聚物优选是结晶化的丙烯均聚物。术语“结晶化的”表示丙烯均聚物具有相当高的熔融温度。因此贯穿于本发明始终，除非另有说明，认为该丙烯均聚物是结晶化的。因此，该丙烯均聚物具有通过差示扫描量热法(DSC)测量的等于或高于150℃的、即等于或高于150至168℃的、更优选地至少155℃、即在155至165℃范围内的熔融温度Tm。进一步优选的是，该丙烯均聚物具有利用差示扫描量热法(DSC)测量的等于或高于110℃、更优选地在110℃至135℃范围内的、更优选在114至130℃范围内的结晶温度Tc。优选地，该丙烯均聚物是在如下定义的齐格勒-纳塔催化剂的存在下，通过聚合丙烯而得到的。更优选地，根据本发明的该丙烯均聚物是通过如下详细定义的方法通过使用该齐格勒-纳塔催化剂而得到的。该丙烯均聚物可以包括至少一种丙烯均聚物级分或两种丙烯均聚物级分，即第一丙烯均聚物级分(H-PP1)和第二丙烯均聚物级分(H-PP2)。优选地，该第一丙烯均聚物级分(H-PP1)和该第二丙烯均聚物级分(H-PP2)之间的重量比[(H-PP1):(H-PP2)]为70:30至40:60，更优选地65:35至45:55。该第一丙烯均聚物级分(H-PP1)和该第二丙烯均聚物级分(H-PP2)在熔体流动速率方面可以不同。然而，优选的是，该第一丙烯均聚物级分(H-PP1)的熔体流动速率MFR2(230℃)和该第二丙烯均聚物级分(H-PP2)的熔体流动速率MFR2(230℃)几乎相同，即从两个值中较低的计算，相差不超过15％，优选地相差不超过10％，比如相差不超过7％。根据本发明的丙烯均聚物在下列的存在下制备：(a)包括IUPAC的第4至6族的过渡金属化合物(TC)、第2族金属化合物(MC)和内部给体(ID)的齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)，其中所述内部给体(ID)优选地为非邻苯二甲酸化合物、更优选非邻苯二甲酸酯且甚至更优选为非邻苯二羧酸类的二酯类；(b)任选地助催化剂(Co)，和(c)任选地外部给体(ED)。优选的是该内部给体(ID)选自任选取代的丙二酸酯类、马来酸酯类、琥珀酸酯类、戊二酸酯类、环己烯-1,2-二羧酸酯类、苯甲酸酯类和它们的衍生物和/或混合物，优选地，该内部给体(ID)是柠康酸酯。此外或可选地，助催化剂(Co)与外部给体(ED)的摩尔比[Co/ED]为5至45。优选地，该丙烯均聚物是由如下进一步描述的聚合法制备的，该方法包括至少一个反应器(R1)和任选地第二反应器(R2)，在第一反应器(R1)中制备第一丙烯均聚物级分(H-PP1)，任选地随后转移到第二反应器(R2)，其中在第二反应器(R2)中在第一丙烯均聚物级分(H-PP1)的存在下制备任选的第二丙烯均聚物级分(H-PP2)。以下将对用于制备该丙烯均聚物的方法和在该方法中所使用的齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)进行进一步的详细描述。鉴于上述情况，应当理解的是，该丙烯均聚物不含邻苯二甲酸化合物以及它们各自的分解产物，即通常用作齐格勒-纳塔(ZN)催化剂的内部给体的邻苯二甲酸酯类。优选地，该丙烯均聚物不含邻苯二甲酸类化合物以及它们各自的分解产物，即通常用作齐格勒-纳塔(ZN)催化剂的内部给体的邻苯二甲酸化合物。术语“不含”邻苯二甲酸酯类在本发明中的含义是指其中邻苯二甲酸化合物，如邻苯二甲酸酯类并且无各自的分解产物，优选地无邻苯二甲酸化合物并且无各自的分解产物可被检测到的丙烯均聚物。由于在该聚丙烯组合物中该丙烯均聚物为主要成分，则该聚丙烯组合物优选地也不含邻苯二甲酸化合物和它们各自的分解产物，更优选地不含邻苯二甲酸酯类和它们各自的分解产物。出于同样的原因，上述定义的该丙烯均聚物的熔体流动速率(MFR2)、二甲苯冷可溶物含量(XCS)、全同规整度和<2,1>区域缺陷量的数值同样适用于该聚丙烯组合物。如上述所示，该丙烯均聚物任选地利用连续聚合法制备。术语“连续聚合体系”是指该丙烯均聚物在串联连接的至少两个反应器中制备。因此，本发明的聚合体系包括至少第一聚合反应器(R1)和任选地第二聚合反应器(R2)，以及任选的第三聚合反应器(R3)。术语“聚合反应器”应表示主聚合反应发生处。因此，在方法由两个聚合反应器组成的情况下，该定义不排除整个体系包括例如预聚合反应器中的预聚合步骤的这一选项。术语“由……组成”仅仅是考虑到主聚合反应器的封闭式表述。优选地，两个聚合反应器(R1)和(R2)中的至少一个是气相反应器(GPR)。甚至更优选地该任选的第二聚合反应器(R2)和任选的第三聚合反应器(R3)是气相反应器(GPR)，即，第一气相反应器(GPR1)和第二气相反应器(GPR2)。根据本发明的气相反应器(GPR)优选地是流化床反应器、快速流化床反应器或固定床反应器或它们的任意组合。因此，该第一聚合反应器(R1)优选为淤浆反应器(SR)并且可以是本体或淤浆操作的任何连续或简单的搅拌的间歇釜式反应器或环式反应器。本体意味着在包括至少60％(重量/重量)单体的反应介质中进行的聚合。根据本发明，该淤浆反应器(SR)优选地为(本体)环式反应器(LR)。因此，该丙烯均聚物的第一级分(第一F)(即第一丙烯均聚物级分(H-PP1))在环式反应器(LR)内的聚合物淤浆中的平均浓度通常为基于所述环式反应器(LR)中的聚合物淤浆总重量的15重量％至55重量％。在本发明一个优选实施方案中，环式反应器(LR)内的聚合物淤浆中第一丙烯均聚物级分(H-PP1)基于该环式反应器(LR)内的聚合物淤浆的总重量的平均浓度在20重量％至55重量％范围内且更优选地在25重量％至52重量％的范围内。优选地，该第一聚合反应器(R1)中的丙烯均聚物，即第一丙烯均聚物级分(H-PP1)，更优选地含有第一丙烯均聚物级分(H-PP1)的环式反应器(LR)中的聚合物淤浆，被直接进料到第二聚合反应器(R2)，即(第一)气相反应器(GPR1)，而没有进行阶段之间的闪蒸步骤。这种直接进料在EP887379A、EP887380A、EP887381A和EP991684A中有所描述。“直接进料”是指第一聚合反应器(R1)中的所含物质，即环式反应器(LR)的所含物质，包括第一丙烯均聚物级分(H-PP1)的聚合物淤浆，直接被导入到下一级气相反应器的工艺。可选地，第一聚合反应器(R1)中的丙烯均聚物，即第一丙烯均聚物级分(H-PP1)，更优选地含有第一丙烯均聚物级分(H-PP1)的环式反应器(LR)中的聚合物淤浆，在被进料到第二聚合反应器(R2)(即气相反应器(GPR))之前还可以被导入到闪蒸步骤或通过另一浓缩步骤。因此，这种“间接进料”是指所述第一聚合反应器(R1)即环式反应器(LR)中的所含物质，即聚合物淤浆，经过反应介质分离单元和作为来自分离单元的气体的反应介质被进料到第二聚合反应器(R2)，即(第一)气相反应器(GPR1)。更具体地，该第二聚合反应器(R2)和随后的任何反应器，例如第三聚合反应器(R3)，优选为气相反应器(GPR)。此类气相反应器(GPR)可以是任何机械混合或流化床反应器。优选地，气相反应器(GPR)包括气体速度至少为0.2米/秒的机械搅拌流化床反应器。因此，可以理解的是，气相反应器是优选地具有机械搅拌器的流化床型反应器。因此，在优选的实施方案中，该第一聚合反应器(R1)是淤浆反应器(SR)，如环式反应器(LR)，而任选的第二聚合反应器(R2)和随后任何任选的反应器，如第三聚合反应器(R3)，是气相反应器(GPR)。因此对于本发明的工艺，采用串联连接的至少一个，优选地一个或两个聚合反应器(R1)和(R2)或三个聚合反应器(R1)、(R2)和(R3)，即淤浆反应器(SR)(如环式反应器(LR))和任选的(第一)气相反应器(GPR1)和任选地第二气相反应器(GPR2)。如果需要，在淤浆反应器(SR)前放置预聚合反应器。将齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)进料至第一聚合反应器(R1)并与在第一聚合反应器(R1)中得到的聚合物(淤浆)转移进随后的任选的反应器中。如果该方法还包括预聚合步骤，优选的是将所有的齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)都进料至预聚合反应器中。随后含有齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)的预聚合产物被转移至第一聚合反应器(R1)中。优选的多阶段工艺是“环流-气相”法，如由Borealis开发的(被称为技术)，在专利文献中如在EP0887379、WO92/12182、WO2004/000899、WO2004/111095、WO99/24478、WO99/24479或WO00/68315中有所描述。其它合适的淤浆-气相法是Basell的法。特别好的结果是在慎重选择反应器温度的情况下得到的。因此，优选的是，在第一聚合反应器(R1)中的操作温度在62℃至85℃的范围内，更优选地在65℃至82℃的范围内，甚至更优选在67℃至80℃范围内。可选地或对前述段落加以补充地，优选的是，该第二聚合反应器(R2)和任选的第三反应器(R3)中的操作温度在75℃至95℃的范围内，更优选地在78℃至92℃的范围内。优选地，在该第二聚合反应器(R2)中的操作温度等于或高于该第一聚合反应器(R1)中的操作温度。因此，优选的是，(a)第一聚合反应器(R1)中的操作温度在62℃至85℃范围内，更优选地在65℃至82℃的范围内，甚至更优选地在67℃至80℃的范围内，如70℃至80℃；以及(b)第二聚合反应器(R2)中的操作温度在75℃至95℃范围内，更优选在78℃至92℃范围内，甚至更优选在78℃至88℃的范围内，其前提条件是在第二聚合反应器(R2)中的操作温度等于或高于第一聚合反应器(R1)中的操作温度。通常第一聚合反应器(R1)、优选在环式反应器(LR)中的压力范围为20至80巴，优选30至70巴，如35至65巴，而第二聚合反应器(R2)中、即(第一)气相反应器(GPR1)中和任选地在任何后续的反应器中，如第三聚合反应器(R3)，例如第二气相反应器(GPR2)中的压力范围为5到50巴、优选15至40巴。优选地，将氢气加入到各聚合反应器中以控制分子量，即熔体流动速率MFR2。优选地在聚合反应器(R1)和(R2)中的平均停留时间相当长。在一般情况下，平均停留时间(T)被定义为反应体积(VR)与反应器的容积流出率(Qo)之比(即VR/Qo)，即T＝VR/Qo[tau＝VR/Qo]。在环式反应器的情况下，反应体积(VR)等于反应器体积。因此，第一聚合反应器(R1)的平均停留时间(T)优选地为至少15分钟，更优选在15至80分钟的范围内，甚至更优选在20至60分钟的范围内，如在24至50分钟范围内，和/或在第二聚合反应器(R2)中的平均停留时间(T)优选为至少70分钟，更优选在70至220分钟的范围内，还更优选在80至210分钟的范围内，还更优选地在90至200分钟的范围内，如在90至190分钟的范围内。优选地，如果存在第三聚合反应器(R3)，在第三聚合反应器(R3)的平均停留时间(T)优选为至少30分钟，更优选在30至120分钟的范围内，甚至更优选在40至100分钟的范围内，例如50至90分钟的范围内。如上所述，除了在至少一个聚合反应器(R1和任选的R2和R3)中丙烯均聚物的(主)聚合反应之外，丙烯均聚物的制备还可包括在(主)聚合反应之前的在第一聚合反应器(R1)上游的预聚合反应器(PR)中的预聚合。在预聚合反应器(PR)中制备出聚丙烯(预聚-PP)。预聚合是在齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)的存在下进行的。根据本实施方案，齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)、助催化剂(Co)和外部给体(ED)全部被引入到预聚合步骤。然而，这不应排除在后面的阶段，例如将另外的助催化剂(Co)和/或外部给体(ED)加入到聚合反应过程(如在第一反应器(R1)中)的选项。在一个实施方案中，如果采用预聚合，将齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)、助催化剂(Co)和外部给体(ED)仅加入预聚合反应器(PR)。预聚合反应通常在0至60℃、优选15至50℃并且更优选地为20至45℃下进行。预聚合反应器中的压力不是关键的，但必须足够高以保持反应混合物为液相。因此，压力可以是20至100巴，例如30至70巴。在优选的实施方案中，预聚合在液态丙烯中以本体淤浆聚合来进行，即该液相主要包括任选地其中溶解有惰性组分的丙烯。此外，根据本发明，在如上所述预聚合过程中使用乙烯原料。也可以在预聚合阶段添加其它组分。因此，如在本领域中已知的，可以在预聚合阶段添加氢气以控制聚丙烯(Pre-PP)的分子量。此外，可以使用抗静电添加剂来防止颗粒彼此粘附或粘附到反应器的壁上。预聚合条件和反应参数的精确控制在本领域的技术范围内。由于上述定义的预聚合中的工艺条件，优选地得到例在预聚合反应器(PR)中制备的齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)和聚丙烯(预聚-PP)的混合物(MI)。优选地，该齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)(精细地)分散在聚丙烯(预聚-PP)中。换言之，被引入到预聚合反应器(PR)的齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)颗粒分裂为更小的片段，该更小的片段均匀分布在生长中的聚丙烯(预聚-PP)中。被引入的齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)颗粒的尺寸和得到的片段的尺寸对本发明并非重要相关，且在本领域技术人员的知识范围内。如上所述，如果采用预聚合，所述预聚合之后，在预聚合反应器(PR中)制备的齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)和聚丙烯(预聚-PP)的混合物(MI)被转移至第一反应器(R1)。通常该聚丙烯(预聚-PP)在最终丙烯共聚物(R-PP)中的总量相当低，并且通常不超过5.0重量％，更优选不超过4.0重量％，甚至更优选在0.5至4.0重量％范围内，如在1.0至3.0重量％范围内。在不使用该预聚合的情况下，丙烯和其它成分如齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)被直接引入到第一聚合反应器(R1)中。因此，该丙烯均聚物优选地在上文所述的条件下以在包括以下步骤的方法中制备(a)在第一聚合反应器(R1)，即在环式反应器(LR)中，聚合丙烯以获得该丙烯均聚物(H-PP)的第一丙烯均聚物级分(H-PP1)，(b)任选地将所述第一丙烯均聚物级分(H-PP1)转移到第二聚合反应器(R2)，(c)其中在该第二聚合反应器(R2)中在第一丙烯均聚物级分(H-PP1)的存在下聚合丙烯，获得丙烯均聚物的第二丙烯均聚物级分(H-PP2)，所述第一丙烯均聚物级分(H-PP1)和所述第二丙烯均聚物级分(H-PP2)形成所述丙烯均聚物。如上所述的预聚合可在步骤(a)之前完成。齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)、外部给体(ED)和助催化剂(Co)如上指出，在制备如上定义的丙烯均聚物的具体过程中需要使用齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)。因此，现在将对该齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)进行更详细的说明。本发明中使用的催化剂是固体齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)，它包括IUPAC第4至6族中的过渡金属化合物(TC)(如钛)、第2族金属化合物(MC)(如镁)、和优选地为非邻苯二甲酸化合物的内部给体(ID)，更优选地，内部给体(ID)为非邻苯二甲酸酯，甚至更优选地为如下面更详细描述的非邻苯二甲酸二羧酸类的二酯。因此，该催化剂优选地完全不含不期望的邻苯二甲酸化合物。此外，该固体催化剂是不含任何外部载体材料的，如二氧化硅或MgCl2，但该催化剂是自负载的。该齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)可以通过其获得方法进一步地定义。因此，该齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)优选地通过包括以下步骤的方法得到a)a1)提供至少第2族金属烷氧基化合物(Ax)的溶液，该第2族金属烷氧基化合物(Ax)为第2族金属化合物(MC)与一元醇(A)任选地在有机液体反应介质中的反应产物，除了羟基部分之外，一元醇(A)还包括至少一个醚部分；或者a2)提供至少第2族金属烷氧基化合物(AX')的溶液，该第2族金属烷氧基化合物(AX')为第2族金属化合物(MC)与一元醇(A)和式ROH的一元醇(B)的醇混合物任选地在有机液体反应介质中的反应产物；或者a3)提供第2族烷氧基化合物(AX)和第2族金属烷氧基化合物(BX)的混合物的溶液，第2族金属烷氧基化合物(BX)为第2族金属化合物(MC)与该一元醇(B)任选地在有机液体反应介质中的反应产物；或者a4)提供式M(OR1)n(OR2)mX2-n-m的第2族醇盐溶液或第2族醇盐M(OR1)n’X2-n’和M(OR2)m’X2-m’的混合物的溶液，其中M是第2族金属，X为卤素，R1和R2是C2至C16碳原子的不同的烷基基团，且0≤n<2、0≤m<2和n+m+(2-n-m)＝2，条件是n和m二者≠0，0<n’≤2且0<m’≤2；并且b)将来自步骤a)的所述溶液加入至少一种第4至6族过渡金属的化合物(TC)中，且c)获得该固体催化剂组分颗粒，并且在步骤c)前的任何步骤中加入内部电子给体(ID)、优选非邻苯二甲酸的内部电子给体(ID)。将内部给体(ID)或其前体优选地加入到步骤a)的溶液中。根据以上步骤，可以根据其物理条件，尤其是在步骤b)和步骤c)中的所用温度，通过沉淀法或通过乳液(液/液两相体系)-固化法得到该齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)。两种方法(沉淀法或乳液-固化法)中的催化剂化学是相同的。沉淀法中，步骤a)中的溶液与步骤b)中的至少一种过渡金属化合物(TC)结合，且将整个反应混合物保持在至少50℃下、更优选地在55至110℃的范围内、更优选地在70至100℃的范围内，以确保催化剂组分以固体颗粒的形式充分析出(步骤c)。在乳液-固化法中，在步骤b)中，步骤a)的溶液通常在较低的温度例如-10℃至低于50℃，优选地-5至30℃下被加入到至少一种过渡金属化合物(TC)中。对乳液进行搅拌的过程中，通常将温度保持在-10至低于40℃，优选地为-5至30℃。该乳液分散相的液滴形成活性催化剂组合物。液滴的固化(步骤c)是通过适当地将乳液加热至70至150℃、优选80至110℃来实现的。本发明优选使用通过乳液-固化法制备的催化剂。在优选的实施方案中，在步骤a)中使用a2)或a3)的溶液，即(Ax')溶液或(Ax)和(Bx)的混合物溶液。优选地，第2族金属(MC)是镁。烷氧基镁化合物(Ax)、(Ax')和(Bx)可以在催化剂制备过程的第一个步骤(步骤a))中，通过将镁化合物与上述醇(类)反应来原位制备，或所述烷氧基镁化合物可以为单独制备的烷氧基镁化合物，或它们甚至可以是市售可得的作为制备好的烷氧基镁化合物且直接在本发明的催化剂制备过程中使用。醇类(A)的说明性示例是二元醇的单醚类(二醇单醚类)。优选的醇类(A)是C2至C4二醇单醚类，其中该醚部分包括2至18个碳原子、优选4至12个碳原子。优选的示例是2-(2-乙基己氧基)乙醇、2-丁氧基乙醇、2-己氧基乙醇和1,3-丙二醇-单丁醚、3-丁氧基-2-丙醇，其中2-(2-乙基己氧基)乙醇和1,3-丙二醇-单丁醚、3-丁氧基-2-丙醇是特别优选的。说明性的一元醇类(B)具有化学式ROH，其中R是直链或支化的C6-C10烷基残基。最优选的一元醇是2-乙基-1-己醇或辛醇。优选地，分别使用烷氧基镁化合物(Ax)和(Bx)的混合物或醇(A)和(B)的混合物，所用的Bx:Ax或B:A的摩尔比为8:1至2:1，更优选地5:1至3:1。如上所定义，烷氧基镁化合物可以是如上定义的醇(类)与镁化合物的反应产物，镁化合物选自二烷基镁类、烷基烷氧基镁类、二烷氧基镁类、烷氧基卤化镁类和烷基卤化镁类。烷基基团可以是相似或不同的C1-C20烷基，优选C2-C10烷基。当使用烷基烷氧基镁化合物，典型的是乙基丁氧基镁、丁基戊氧基镁、辛基丁氧基镁和辛基辛氧基镁。优选使用二烷基镁。最优选二烷基镁是丁基辛基镁或丁基乙基镁。也可能的是，除了醇(A)和醇(B)外，镁化合物还可以与式R”(OH)m的多元醇(C)反应得到所述的烷氧基镁化合物。优选的多元醇类，如果使用的话，是醇类，其中R”是直链、环状或支化的C2至C10烃残基，且m为2至6的整数。因此，步骤a)中的烷氧基镁化合物选自由二烷氧基镁类、二芳氧基镁类、烷氧基卤化镁类、芳氧基卤化镁类、烷基镁醇盐类、芳基镁醇盐类和烷基芳氧基镁类组成的组。除此之外，可使用二卤化镁和二烷氧基镁的混合物。用于制备本催化剂所使用的溶剂可以选自具有5至20个碳原子、更优选5至12个碳原子的芳香族和脂肪族的直链、支化的和环状的烃类或它们的混合物。合适的溶剂包括苯、甲苯、异丙苯、二甲苯、戊烷、己烷、庚烷、辛烷和壬烷。己烷和戊烷是特别优选的。Mg化合物通常被提供为如上指出溶剂中的10至50重量％的溶液。典型的市售可得镁化合物，特别是二烷基镁溶液是20-40重量％的甲苯或庚烷溶液。制备烷氧基镁化合物的反应可以在40℃至70℃下进行。最适合的温度的选择取决于所使用的Mg化合物和醇(类)。第4至6族中的过渡金属化合物优选为钛化合物，最优选卤化钛，如TiCl4。在本发明中使用的催化剂的制备过程中所用的非邻苯二甲酸的内部给体(ID)优选地选自非邻苯二甲酸羧(二)酸类的(二)酯类、1,3-二醚类、它们的衍生物和混合物。特别优选的给体是单不饱和二羧酸类的二酯类，特别是属于包括丙二酸酯类、马来酸酯类、琥珀酸酯类、柠康酸酯类、戊二酸酯类、环己烯-1,2-二羧酸酯类和苯甲酸酯类和任何它们的衍生物和/或混合物的组的酯类。优选的示例是例如取代的马来酸酯类和柠康酸酯类，最优选柠康酸酯类。在乳液法中，通过简单搅拌和任选加入(其它)溶剂和添加剂如湍流最小化剂(TMA)和/或乳化剂和/或乳液稳定剂、如表面活性剂可以形成两相液-液体系，(其它)溶剂和添加剂以本领域已知的方式用于促进乳液的形成和/或稳定。优选地，表面活性剂为丙烯酸或甲基丙烯酸类聚合物。特别优选的是无支链的C12至C20(甲基)丙烯酸酯类，如聚甲基丙烯酸(十六烷基)酯和聚甲基丙烯酸(十八烷基)酯和它们的混合物。如果使用湍流最小化剂(TMA)，其优选选自具有6至20个碳原子的α-烯烃单体的α-烯烃聚合物，如聚辛烯、聚壬烯、聚癸烯、聚十一烯或聚十二烯或它们的混合物。最优选的是聚癸烯。通过沉淀法或乳液-固化法得到的固体颗粒产物可用芳香族和/或脂肪族烃类，优选甲苯、庚烷或戊烷洗涤至少一次，优选至少两次，最优选至少三次。该催化剂可被进一步地干燥，如通过蒸发或用氮气冲洗，或可以不经任何干燥步骤被淤浆化制成油状液体。最终得到的齐格勒-纳塔催化剂为期望的颗粒形式，该颗粒的通常平均颗粒尺寸在5至200微米的范围内，优选在10至100微米的范围内。颗粒紧凑具有低孔隙率，并且具有低于20g/m2，更优选地低于10g/m2的表面积。通常该催化剂组合物中的Ti的量为1至6重量％，镁为10至20重量％且给体为10至40重量％。制备催化剂的详细描述在WO2012/007430、EP2610271、EP261027和EP2610272中公开并通过引用并入本文。该齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)优选与烷基铝助催化剂和任选的外部给体联合使用。作为本聚合过程中其它组分，优选存在外部给体(ED)。适合的外部给体(ED)包括某些硅烷类、醚类、酯类、胺类、酮类、杂环化合物以及它们的共混物。特别优选的是使用硅烷。最优选使用如下通式的硅烷类RapRbqSi(ORc)(4-p-q)其中Ra、Rb和Rc表示烃基，特别是烷基或环烷基基团，并且其中p和q是0到3范围内的数字且它们的和p+q等于或小于3。Ra、Rb和Rc可以彼此独立地选择，并且可相同或不同。此类硅烷的具体示例为(叔丁基)2Si(OCH3)2、(环己基)(甲基)Si(OCH3)2、(苯基)2Si(OCH3)2和(环戊基)2Si(OCH3)2，或具有以下通式：Si(OCH2CH3)3(NR3R4)其中R3和R4可以相同或不同，代表具有1至12个碳原子的烃基。R3和R4独立地选自由具有1至12个碳原子的直链脂肪族烃基、具有1至12个碳原子的支化脂肪烃基和具有1至12个碳原子的环状脂肪族烃基组成的组。特别优选的是，R3和R4独立地选自由甲基、乙基、正丙基、正丁基、辛基、癸基、异丙基、异丁基、异戊基、叔丁基、叔戊基、新戊基、环戊基、环己基、甲基环戊基和环庚基组成的组。更优选地，R1和R2是相同的，还更优选R3和R4都是乙基基团。特别优选的外部给体(ED)是二环戊基二甲氧基硅烷给体(D-给体)或环己基甲基二甲氧基硅烷给体(C-给体)。除了该齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)和任选的外部给体(ED)，还可以使用助催化剂。该助催化剂优选地是元素周期表(IUPAC)第13族的化合物，例如有机铝，如铝化合物，如烷基铝、卤化铝或烷基卤化铝化合物。因此，在一个具体实施方案中，助催化剂(Co)为三烷基铝，如三乙基铝(TEAL)、二烷基氯化铝或烷基二氯化铝或它们的混合物。在一个具体的实施方案中，助催化剂(Co)为三乙基铝(TEAL)。优选地，助催化剂(Co)和外部给体(ED)之比[Co/ED]和/或助催化剂(Co)和过渡金属(TM)之比[Co/TM]应慎重选择。因此，(a)助催化剂(Co)与外部给体(ED)的摩尔比[Co/ED]需要在5至45的范围内，优选是在5至35的范围内，更优选是在5至25范围内；且任选地(b)助催化剂(Co)与钛化合物(TC)的摩尔比[Co/TC]需要在高于80至500的范围，优选是在100至350的范围内，甚至更优选是在120至300的范围内。组分(B)聚合物成核剂采用聚合物成核剂，优选乙烯基化合物的聚合物，更优选通过聚合乙烯基环烷烃单体或乙烯基烷烃单体获得的聚合物成核剂作为组分(B)。聚合物成核剂更优选聚合的根据下式的乙烯基化合物CH2＝CH–CHR1R2(II)其中R1和R2共同形成任选含有取代基的5-或6-元饱和、不饱和或芳香族的环，或独立地表示包括1至4个碳原子的烷基基团，其中在R1和R2形成芳环的情况下，–CHR1R2部分的氢原子不存在。甚至更优选地，成核剂选自：乙烯基环烷烃聚合物，优选乙烯基环己烷(VCH)聚合物、乙烯基环戊烷聚合物、3-甲基-1-丁烯聚合物和乙烯基-2-甲基环己烷聚合物。最优选的成核剂是乙烯基环己烷(VCH)聚合物。如上所述，在优选的实施方案中，成核剂是聚合物成核剂，更优选是根据如上定义的式(I)的乙烯基化合物的聚合物，甚至更优选乙烯基环己烷(VCH)聚合物。基于聚丙烯组合物(100重量％)的总重量，成核剂的量按重量计优选不超过10000ppm(指相对于聚丙烯组合物的总重量(100重量％)的百万分比，在本文中也简写为ppm)，更优选不超过6000ppm，甚至更优选不大于5000ppm。成核剂的量基于聚丙烯组合物的总重量(100重量％)甚至更优选为不大于500ppm，优选为0.025至200ppm，更优选为0.1至200ppm，更优选为0.3至200ppm，最优选为0.3至100ppm。在优选的实施方案中，成核剂是聚合物成核剂，最优选是如上定义的根据式(II)的乙烯基化合物的聚合物，甚至更优选如上定义的乙烯基环己烷(VCH)聚合物，并且基于聚丙烯组合物的总重量(100重量％)，所述成核剂(B)的量不超过200ppm，更优选0.025至200ppm，更优选0.1至200ppm，更优选0.3至200ppm，最优选0.3至100ppm。例如在丙烯均聚(A)的聚合过程中可以将成核剂引入到丙烯均聚物(A)中，或通过与含有聚合物成核剂的成核聚合物进行机械共混(所谓的母料技术)或通过丙烯均聚物(A)与成核剂本身的机械共混而将成核剂与丙烯均聚物(A)结合。因此，可以在丙烯均聚物(A)的聚合过程中将成核剂引入到丙烯均聚物(A)中。优选在如上所述的包括固体齐格勒-纳塔催化剂组分、助催化剂和任选的外部给体的催化剂体系的存在下，首先通过聚合根据上述定义的式(II)的上述乙烯基化合物、甚至更优选乙烯基环己烷(VCH)将成核剂引入丙烯均聚物(A)，随后将所获得的根据如上定义的式(II)的乙烯基化合物的聚合物、甚至更优选乙烯基环己烷(VCH)聚合物和催化剂体系的反应混合物用于制备丙烯均聚物(A)。乙烯基化合物即VCH的聚合可以在不溶解所形成的聚合物(例如聚VCH)的任何惰性流体中进行。重要的是确保最终催化剂/聚合的乙烯基化合物/惰性流体混合物的粘度足够高以防止催化剂颗粒在储存和运输过程中沉降。混合物粘度的调节可以在乙烯基化合物聚合之前或之后进行。例如，可以在低粘度油中进行聚合，并在乙烯基化合物聚合之后，可以通过添加高粘度物质来调节粘度。这种高粘性物质可以是“蜡”，例如油或油与固体或高粘性物质(油脂)的混合物。这种粘性物质的粘度在室温下通常为1000至15000cP。使用蜡的优点是改善了存储的和进料到工艺中的催化剂。由于不需要洗涤、干燥、筛分和转移，因此维持了催化剂活性。油和固体或高粘性聚合物之间的重量比优选低于5:1。除了粘性物质之外，液体烃类，例如异丁烷、丙烷、戊烷和己烷也可以用作改性步骤中的介质。用聚合的基本上不含游离的(未反应的)乙烯基化合物改性的催化剂制备聚丙烯。这意味着乙烯基化合物应在催化剂改性步骤中完全反应。此外，通过乙烯基化合物的聚合进行催化剂改性的反应时间应足以使乙烯基单体完全反应，即聚合继续，直到反应混合物(包括聚合介质和反应物)中未反应的乙烯基化合物的量低于0.5重量％、尤其按重量计低于2000ppm(通过分析显示)。因此，当预聚合的催化剂含有最多约0.1重量％的乙烯基化合物时，聚丙烯中最终乙烯基化合物的含量将低于使用GC-MS法测定的极限(按重量计<0.01ppm)。通常，当以工业规模操作时，需要至少30分钟的聚合时间，优选聚合时间为至少1小时，特别是至少5小时。甚至可以采用在6至50小时范围内的聚合时间。改性可以在10至70℃、优选35至65℃的温度下进行。该催化剂改性步骤被称为BNT技术，并且在上述预聚合步骤过程中进行，以引入聚合物成核剂。这种改性催化剂体系乙烯基化合物(Ⅱ)的通常制备公开在例如EP1028984或WO00/6831中。优选地，采用所谓的母料技术加入聚合物成核剂，在母料技术中将含有聚合物成核剂(母料)的已成核的聚合物、优选丙烯均聚物与丙烯均聚物(A)进行共混。优选通过在连续聚合工艺中聚合丙烯来制备该母料。术语“连续聚合体系”是指该丙烯均聚物是在串联连接的至少两个反应器中制备的。因此，本发明的聚合体系包括至少第一聚合反应器(R1)和第二聚合反应器(R2)，以及任选的第三聚合反应器(R3)。术语“聚合反应器”应表示主聚合反应发生处。因此，在方法由两个聚合反应器组成的情况下，该定义不排除整个体系包括例如预聚合反应器中的预聚合步骤这一选项。术语“由……组成”仅仅是考虑到主聚合反应器封闭式表述。优选的是，两个聚合反应器(R1)和(R2)中至少一个是气相反应器(GPR)。甚至更优选地第二聚合反应器(R2)和任选的第三聚合反应器(R3)是气相反应器(GPR)，即第一气相反应器(GPR1)和第二气相反应器(GPR2)。根据本发明的气相反应器(GPR)优选地是流化床反应器、快速流化床反应器或固定床反应器或它们的任意组合。因此，该第一聚合反应器(R1)优选为淤浆反应器(SR)并且可以是本体或淤浆操作的任何连续或简单的搅拌的间歇釜式反应器或环式反应器。本体意味着在包括至少60％(重量/重量)单体的反应介质中进行的聚合。根据本发明，该淤浆反应器(SR)优选为(本体)环式反应器(LR)。因此，该丙烯均聚物的第一级分(第一F)(即第一丙烯均聚物级分(H-PP1))在环式反应器(LR)内的聚合物淤浆中的平均浓度通常为基于所述环式反应器(LR)内的聚合物淤浆的总重量的15重量％至55重量％。在本发明一个优选实施方案中，环式反应器(LR)内的聚合物淤浆中第一丙烯均聚物级分(H-PP1)基于该环式反应器(LR)内的聚合物淤浆的总重量的平均浓度在20重量％至55重量％范围内且更优选地在25重量％至52重量％的范围内。优选地，该第一聚合反应器(R1)中的丙烯均聚物，即第一丙烯均聚物级分(H-PP1)，更优选地含有第一丙烯均聚物级分(H-PP1)的环式反应器(LR)中的聚合物淤浆，被直接进料到第二聚合反应器(R2)，即(第一)气相反应器(GPR1)，而没有进行阶段之间的闪蒸步骤。这种直接进料在EP887379A、EP887380A、EP887381A和EP991684A中有所描述。“直接进料”是指第一聚合反应器(R1)中的所含物质，即环式反应器(LR)的所含物质，包括第一丙烯均聚物级分(H-PP1)的聚合物淤浆，直接被导入到下一级气相反应器的方法。可选地，第一聚合反应器(R1)中的丙烯均聚物，即第一丙烯均聚物级分(H-PP1)，更优选地含有第一丙烯均聚物级分(H-PP1)的环式反应器(LR)内的聚合物淤浆，在被进料到第二聚合反应器(R2)(即气相反应器(GPR))之前还可以被进料到闪蒸步骤或通过其它浓缩步骤。因此，这种“间接进料”是指所述第一聚合反应器(R1)、即环式反应器(LR)中的所含物质，即聚合物淤浆，经过反应介质分离单元和作为来自分离单元的气体的反应介质被进料到第二聚合反应器(R2)，即(第一)气相反应器(GPR1)。更具体地，该第二聚合反应器(R2)，和随后的任何反应器，例如第三聚合反应器(R3)，优选为气相反应器(GPR)。此类气相反应器(GPR)可以是任何机械混合或流化床反应器。优选地，气相反应器(GPR)包括气体速度至少为0.2米/秒的机械搅拌流化床反应器。因此，可以理解的是，气相反应器是优选地具有机械搅拌器的流化床型反应器。因此，在优选的实施方案中，该第一聚合反应器(R1)是淤浆反应器(SR)，如环式反应器(LR)，而第二聚合反应器(R2)和随后任何任选的反应器如第三聚合反应器(R3)是气相反应器(GPR)。因此对于本发明的方法，采用串联连接的至少两个聚合反应器、优选两个聚合反应器(R1)和(R2)或三个聚合反应器(R1)、(R2)和(R3)，即淤浆反应器(SR)(如环式反应器(LR))和(第一)气相反应器(GPR1)和任选地第二气相反应器(GPR2)。此外，该方法包括预聚合步骤，其中在如针对组分(A)所描述的、包括固体齐格勒-纳塔催化剂组分、助催化剂和任选的外部给体的催化剂体系的存在下首先聚合上述定义的聚合物成核剂，优选根据如上定义的式(II)的乙烯基化合物，甚至更优选乙烯基环己烷(VCH)。然后将此获得的根据如上定义的式(II)的乙烯基化合物的聚合物，甚至更优选乙烯基环己烷(VCH)聚合物和催化剂体系的反应混合物引入第一聚合反应器(R1)中。聚合物成核剂对催化剂体系的改性(所谓的BNT技术)如上所述。所制备的含有聚合物成核剂的丙烯均聚物是所谓的载体聚合物。如果成核剂以母料的形式与载体聚合物共同加入，母料中成核剂的浓度为至少10ppm，通常为至少15ppm。优选地，该成核剂以10至2000ppm、更优选大于15至1000ppm、如20至500ppm的范围内存在于母料中。如上所述，该载体聚合物优选地为丙烯均聚物，其是采用如上针对组分(A)所描述的催化剂体系制备的，且其MFR2(230℃，2.16kg)在1.0至800g/10min的范围内、优选在1.5至500g/10min的范围内、更优选在2.0至200g/10min的范围内且最优选在2.5至150g/10min的范围内。更优选地，该载体聚合物是具有非常类似于上述定义的作为组分(A)的丙烯均聚物的熔点的等规丙烯均聚物。因此，通过差示扫描量热法(DSC)测量，载体聚合物具有等于或高于150℃、即等于或高于150至168℃、更优选地至少155℃、即范围为155至166℃的熔融温度Tm。如果成核剂是以母料的形式加入的，则基于聚丙烯组合物的总重量，所添加得母料的量在1.0至10重量％、优选1.5至8.5重量％、更优选2.0至7.0重量％的范围内。聚丙烯组合物本发明的聚丙烯组合物包括如上定义的作为组分(A)的丙烯均聚物和上述定义的作为组分(B)的聚合物成核剂。如上所述，按照以上针对该丙烯均聚物所定义关于熔体流动速率(MFR2)、二甲苯冷可溶物含量(XCS)、全同规整度和<2,1>区域缺陷量的数值同样适用于该聚丙烯组合物。对于同样适也用于聚丙烯组合物的丙烯均聚物的熔融温度也是如此。如果在制备丙烯均聚物的聚合工艺之后，将聚合物成核剂以母料形式加入到丙烯均聚物中，则成核聚丙烯组合物的结晶温度高于用作组分(A)的丙烯均聚物的结晶温度。如果通过使用由如上所述的BNT技术改性的催化剂体系将聚合物成核剂引入到丙烯均聚物中，则丙烯均聚物的结晶温度也同样适用于聚丙烯组合物。因此，根据本发明的聚丙烯组合物具有i)如上对丙烯均聚物所描述的，根据ISO1133测量的90至5000g/10min(包括优选范围)的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg)ii)和<45℃、优选<43℃、更优选<42℃、最优选<40℃的熔融温度(Tm)和结晶温度(Tc)的差(Tm-Tc)。在优选的实施方案中，正如以上对丙烯均聚物所描述的，该组合物不含邻苯二甲酸化合物和它们各自的分解产物。本发明的聚丙烯组合物可以包括不高于5.0重量％、如不高于3.0重量％(不包括用于引入聚合物成核剂的任选母料的量)的其它组分，即本领域已知的其它添加剂。例如，该本发明的聚丙烯组合物可以包含另外少量的选自由抗氧化剂、稳定剂、填料、着色剂和抗静电剂组成的组的添加剂。一般情况下，它们在聚合得到的粉状产物的造粒过程中加入。优选地以将球状或颗粒形式的本发明的聚丙烯组合物用于制备熔喷纤维或熔喷网或制品。此外，本发明还涉及由如上所定义的聚丙烯组合物制成的熔喷纤维。因此，本发明特别涉及具有平均丝纤度(filamentfineness)不超过5微米的熔喷纤维。此外，基于所述熔喷纤维总重量，该熔喷纤维优选包含至少95.0重量％的如上定义的该聚丙烯组合物，更优选地由如上定义的该聚丙烯组合物组成。本发明不仅涉及该熔喷纤维本身，还涉及由其制备的制品，例如熔喷网(MBW)。因此，本发明还涉及包括如上定义的该熔喷纤维和/或所述聚丙烯组合物的熔喷网。另外，本发明还涉及选自由过滤介质(过滤器)、尿布、卫生巾、卫生护垫、成人失禁产品、防护服、手术单、手术长外衣和手术衣组成的组的制品，该制品包括基于制品总重量的优选至少80.0重量％的量、更优选至少95.0重量％的量的熔喷纤维和/或熔喷网(MBW)。在本发明的一个实施方案中，该制品由熔喷纤维和/或熔喷网(MBW)组成。熔喷网的单位面积重量更多地取决于最终的用途，但优选的是熔喷网具有至少1g/m2、优选地在1到250g/m2范围内的单位面积重量。当根据本发明的熔喷网被制备为单层网(例如，用于空气过滤)时，它具有至少5g/m2、更优选至少10g/m2、还更优选地在5至250g/m2的范围内、甚至更优选在10至200g/m2的范围内的单位面积重量。在根据本发明的熔喷网被制备为多层结构(如SMS网)的一部分，其包括纺粘网层、熔喷网层和另一个纺粘网层(例如用于卫生应用)，优选地由纺粘网层、熔喷网层和另一个纺粘网层(例如用于卫生应用)组成的情况下，该熔喷网具有至少0.8g/m2，更优选地为至少1g/m2，还更优选在1至30g/m2的范围内，甚至更优选在1.3至20g/m2的范围内的单位面积重量。可选地，该多层结构也可以包括熔喷网层和纺粘网层的多种组合，如SSMMS结构。可以理解的是，根据本发明的该熔喷网的压降和静水压之间的关系得到了改善或优化，其中该改善或优化优选地是在透气度为500至2000mm/s范围内实现的。因此，熔喷网的压降和静水压之间的关系的改善或优化优选地以≤0.88，优选≤0.85，更优选≤0.82，甚至更优选地≤0.8以及最优选地在0.40到0.88的范围内的压降(PD-网)与静水压(HH-网)的比[(PD-网)/(HH-网)]表示，其中，(PD-网)是根据DINISO9237测得的具有9.5±1.0g/m2的单位面积重量且透气度在500至2000mm/s的范围内的熔喷网的压降(Pa)，(HH-网)是根据标准测试WSP80.6(09)测得的，具有9.5±1.0g/m2的单位面积重量的熔喷网的静水压(第3次压降，每毫巴cmH2O)。进一步可以理解的是，根据本发明的熔喷网具有改善的热机械性能。与由不含有聚合物成核剂的聚丙烯组合物制备的熔喷网相比，根据本发明的熔喷网在相同的熔融温度和相同的网重下，在纵向和横向上显示更高的断裂力值。该效果在较高的应用温度下更加显著。此外，本发明涉及根据本发明的聚丙烯组合物在制备本文限定的熔喷纤维(MBF)、熔喷网(MBW)或制品中的用途。根据另一方面，本发明涉及如本文定义的聚丙烯组合物在透气度为500至2000mm/s范围内，改善熔喷网的压降和静水压之间关系以及同时改善其热机械性能的用途。特别地，压降和静水压之间关系的改善通过不等式(I)定义(PD-网)/(HH-网)≤0.88(I)其中，(PD-网)是根据DINISO9237测得的具有9.5±1.0g/m2的单位面积重量的熔喷网的压降(Pa)，(HH-网)是根据标准测试WSP80.6(09)测得的，具有9.5±1.0g/m2的单位面积重量的熔喷网的静水压(第3次压降，每毫巴cmH2O)。优选地，压降和静水压之间关系的改善是由不等式(Ia)，更优选地由不等式(Ib)，甚至更优选地根据不等式(Ic)来定义，(PD-网)/(HH-网)≤0.88(Ia)(PD-网)/(HH-网)≤0.85(Ib)(PD-网)/(HH-网)≤0.83(Ic)其中，(PD-网)是根据DINISO9237测得的具有9.5±1.0g/m2的单位面积重量的熔喷网的压降(Pa)，(HH-网)是根据标准测试WSP80.6(09)测得的，具有9.5±1.0g/m2的单位面积重量的熔喷网的静水压(第3次压降，每毫巴cmH2O)。网的热机械性能也得到了改善，即在纵向以及横向上，该网显示出更高的拉伸参数，并且在高温下显示出比用非成核聚丙烯组合物制备的网更低的伸长率。试验部分A.测试方法除非另外定义，以下术语的定义和测定方法适用于本发明包括权利要求书的上述一般描述以及以下示例。通过NMR谱对微结构的量化定量核磁共振(NMR)谱用于该丙烯均聚物的全同规整度和区域-规整度的量化。使用对1H和13C分别在400.15和100.62MHz下操作的BrukerAdvanceIII400核磁共振谱仪在溶液状态下记录定量13C{1H}NMR谱。在125℃下使用氮气用于所有气动装置，利用13C优化的10mm扩展温度探头记录所有光谱。对于丙烯均聚物，将大约200mg的材料溶解于1,2-四氯乙烷-d2(TCE-d2)中。为确保得到均匀的溶液，在加热块中制备初始样品后，将NMR管在旋转烘箱中进一步加热至少1小时。在插入磁体后，NMR管在10Hz下旋转。选择该设置主要是为了全同规整度分布量化所需的的高分辨率(Busico，V.，Cipullo，R.，Prog.Polym.Sci.26(2001)443；Busico，V；Cipullo，R.，Monaco，G.，Vacatello，M.，Segre，A.L.，Macromolecules，30(1997)6251)。通过利用NOE和双水平WALTZ16解耦方案来利用标准单脉冲激励(Zhou,Z.，Kuemmerle，R.，Qiu,X.，Redwine，D.，Cong,R.，Taha,A.，Baugh,D.Winniford，B.，J.Mag.Reson.187(2007)225；Busico，V.，Carbonniere，P.，Cipullo，R.，Pellecchia，R.，Severn,J.，Talarico，G.，Macromol.RapidCommun.2007，28，11289)。每个光谱总共获得8192(8K)瞬态。对定量13C{1H}NMR谱进行处理、积分并且利用专有的计算机程序由积分来确定相关的定量性质是使用。对于丙烯均聚物，将所有化学位移内部参照到21.85ppm处的甲基全同立构五单元组(mmmm)。观察到了对应区域缺陷(Resconi,L.,Cavallo,L.,Fait,A.,Piemontesi,F.,Chem.Rev.2000，100，1253；Wang,W-J.,Zhu,S.,Macromolecules，33(2000),1157；Cheng,H.N.,Macromolecules17(1984),1950)或共聚单体的特征信号。立构规整度分布是通过对用于校正与所感兴趣的立构序列不相关的任何位点的23.6-19.7ppm之间的甲基区域进行积分来量化的(Busico,V.,Cipullo,R.,Prog.Polym.Sci.26(2001)443；Busico,V.,Cipullo,R.,Monaco,G.,Vacatello,M.,Segre,A.L.,Macromolecules30(1997)6251)。特别地，区域缺陷和共聚单体对该立构规整度分布的定量的影响，通过从立体序列的特定积分区域中减去代表性区域缺陷和共聚单体的积分来校正。在五单元组的水平上确定全同规整度并被报告为全同立构五单元组(mmmm)序列相对于所有的五单元组序列的百分比：[mmmm]％＝100*(mmmm/所有五单元组的和)2,1-赤式区域缺陷的存在是通过两个甲基位点在17.7和17.2ppm处的存在来表明并且通过其它特征位点来确认。没有观察到对应于其它类型的区域缺陷的特征信号(Resconi,L.,Cavallo,L.,Fait,A.,Piemontesi,F.,Chem.Rev.2000,100,1253)。使用在17.7和17.2ppm处的两个特征甲基位点的平均积分来定量2,1-赤式区域缺陷的量：P21e＝(Ie6+Ie8)/2基于甲基区域对1,2主插入丙烯的量进行定量，对包含在此区域的与主插入不相关的位点和在此区域以外的主插入的位点进行校正：P12＝ICH3+P12e丙烯总量被定量为主插入丙烯和所有其它存在的区域缺陷的总和：P总＝P12+P21e2,1-赤式区域缺陷的摩尔百分比定量为相对于所有的丙烯的摩尔百分比：[21e]摩尔％＝100*(P21e/P总)MFR2(230℃)是根据ISO1133测量的(230℃，2.16kg载荷)在室温下的二甲苯可溶物级分(XS，重量％)：可溶于二甲苯的聚合物的量在25℃下根据ISO16152；第5版；2005-07-01来确定。DSC分析、熔融温度(Tm)和熔融热(Hf)、结晶温度(Tc)和结晶热(Hc)：用TAInstrumentQ200差示扫描量热仪(DSC)中对5至7mg的样品进行测定。根据ISO11357/第3部分/方法C2在加热/冷却/加热循环下以10℃/min的扫描速度在-30至+225℃范围内运行DSC。分别地，结晶温度(Tc)和结晶热(Hc)从冷却步骤中确定，而熔融温度(Tm)和熔融热(Hf)从第二加热步骤中确定，而对于网的情况下从第一加热步骤中确定。网的克重根据ISO536：1995测定网的单位重量(克重)，以g/m2为单位。网的平均纤维直径利用扫描电子显微镜(SEM)测定数均纤维直径。选择网的代表性部分并记录适当放大倍率的SEM显微照片，然后测量20根纤维的直径和并计算数量平均值。静水压由静水压测试确定的静水压或耐水性根据WSP(全球战略合作伙伴)在2009年12月发布的标准测试WSP80.6(09)来测定。本工业标准又是基于ISO811:1981并且使用在23℃下100cm2的试样用纯净水作为测试液体且水压的增加速率为10cm/min。在本测试中，Xcm的H2O柱高度对应X毫巴的压差。透气度根据DINISO9237在100Pa的压差下测定透气度。该透气度被定义为垂直穿过网试样的气流速率。过滤效率采用400cm2的测试过滤面积，基于EN1822-3来确定平板过滤介质的空气过滤效率。颗粒截留利用癸二酸二乙基己基酯(DEHS)的常见气溶胶来测试，在0.1微米尺度的分级分析中计算直径为0.4微米级分的效率。利用16m3·h-1的气流，对应于0.11m·s-1的气流速率。压降在500mm/s的气流速率(透气度)下根据DINISO9237测量压降。网的拉伸测试根据与ISO/DIS9073-5相关的Edana标准WSP11110.4(09)，使用500mm宽的10个样品进行测试。在测试开始时夹具的距离为100mm，整个测试的测试速度是恒定的，为100mm/min。在23℃下测定所有参数(在纵向和横向)，而在80℃下还仅测定最大力值和最大力的相关应变(都纵向上)。B.示例本发明的示例(IE)和比较例(CE)的丙烯均聚物的聚合过程中使用的催化剂的制备如下：所用化学品：由Chemtura提供的丁基乙基镁(Mg(丁基)(乙基),BEM)的20％甲苯溶液由Amphochem提供的2-乙基己醇由Dow提供的3-丁氧基-2-丙醇-(DOWANOLTMPnB)由SynphaBase提供的柠康酸双(2-乙基己基)酯由MilleniumChemicals提供的TiCl4由Aspokem提供的甲苯由Evonik所提供的1-254由Chevron提供的庚烷烷氧基镁化合物的制备通过在搅拌(70rpm)下，在20l不锈钢反应器中，将4.7kg的2-乙基己醇和1.2kg的丁氧基丙醇的混合物加入11kg丁基乙基镁(Mg(丁基)(乙基))的20重量％甲苯溶液中而制备烷氧基镁溶液。在加入期间将反应器内容物保持在低于45℃。加入完成后，该反应混合物继续在60℃下混合(70rpm)30分钟。冷却到室温后，将2.3kg给体柠康酸双(2-乙基己基)酯加入到烷氧基镁溶液中并将温度保持在低于25℃。在搅拌(70rpm)下继续混合15分钟。固体催化剂组分的制备将20.3kg的TiCl4和1.1kg甲苯加入20l不锈钢反应器中。在350rpm下混合，并将温度保持在0℃，在1.5小时内加入示例1中制备的14.5kg的烷氧基镁化合物。加入1.7l的1-254和7.5kg的庚烷，且在0℃下混合1小时后，将形成的乳液的温度在1小时内升至90℃。30分钟后停止混合，使催化剂液滴固化，且使得形成的催化剂颗粒沉降。沉降(1小时)后，将上清液虹吸除去。然后催化剂颗粒用45kg的甲苯在90℃下洗涤20分钟，接着进行两次庚烷洗涤(30kg，15min)。在第一次庚烷洗涤过程中，将温度降低至50℃并且第二次洗涤时降至室温。由此所得的催化剂与作为助催化剂的三乙基铝(TEAL)和作为给体的环己基甲基二甲氧基硅烷(C-给体)或二(环戊基)二甲氧基硅烷(D-给体)一起使用。铝与给体之比、铝与钛之比以及聚合条件如表1和2所示。在包括环式反应器和气相反应器的Borstar中试装置中进行聚合。表1：丙烯均聚物(组分(A))的制备组分(A)给体类型CTEAL/Ti[摩尔/摩尔]150TEAL/给体[摩尔/摩尔]18.8环式(H-PP1)时间[h]0.66温度[℃]75压力[kPa]5200MFR2[g/10min]77.0XCS[重量％]4.9H2/C3温度[摩尔/千摩尔]7.2量[重量％]100第一GPR(H-PP2)时间[h]-温度[℃]-H2/C3比[摩尔/千摩尔]-量[重量％]0最终MFR2[g/10min]79XCS[重量％]4.9Tm[℃]162.6Tc[°℃]122.42,1[-]n.d.mmmm[％]93.5将丙烯均聚物与400ppm硬脂酸钙(CAS号1592-23-0)和由BASFAG，德国提供的1000ppmIrganox1010(季戊四醇-四(3-(3',5'-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸酯，CAS号6683-19-8)混合。在第二步中，通过使用同向旋转的双螺杆挤出机在200-230℃下并使用适量的(叔丁基过氧)-2,5-二甲基己烷(Trigonox101，由荷兰AkzoNobel分销)已经对该丙烯均聚物进行了减粘裂化，以实现800g/10min的目标MFR2。将减粘裂化后的丙烯均聚物本身用于比较例中。对于本发明示例，将减粘裂化后的丙烯均聚物与含有聚合物成核剂和作为载体的丙烯均聚物的母料复合。通过在如上所述制备的催化剂存在下通过额外的改性步骤聚合丙烯而得到母料。在聚合之前，将如上所述制备的催化剂与乙烯基环己烷预聚合，使得在最终聚合物中聚(乙烯基环己烷)(PVCH)的浓度达到120ppm。各自的方法在EP1028984和EP1183307中有所描述。含有聚合物成核剂的载体聚合物的聚合在包括环式反应器和气相反应器的Borstar中试装置中进行。表2：包含聚合物成核剂的载体聚合物(母料)的制备已经将丙烯均聚物与0.15重量％的IrganoxB215FF(由BASF提供)和0.15重量％的硬脂酸钙(CAS号1592-23-0)混合并造粒。如此获得的粒料具有6.5的MFR、129℃的Tc和通过13C-NMR光谱测定的97.2摩尔％的全同立构规整度。对于发明示例，将95重量％如上所述得到的减粘裂化后的丙烯均聚物与5重量％的如上所述制备的母料进行复合。为此目的，在200-230℃下在同向旋转双螺杆挤出机中采用熔融混合。已经将聚丙烯组合物(CE仅为丙烯均聚物；IE为丙烯均聚物+母料)在ReicofilMB250生产线上使用具有0.4mm出口直径且每英寸35个孔的具有470孔的喷丝头转变成熔喷网。在不同的熔融温度、吞吐量、DCD(模具至收集器的距离)和空气体积下制备网。熔喷网的加工条件和性质示于表3、4、5和6中。表3：生产熔喷网的加工条件表4：熔喷网的性能*也用毫巴表示图1总结了通过采用关于发明示例IE和CE的工艺条件得到的该熔喷网在9.5±1.0g/m2单位面积重量下压降和静水压之间的关系方面的性能。从图1中可以得出的结论是，从发明示例IE得到的熔喷网显示出被改善或优化的压降和静水压之间的关系。可以清楚显示出本发明组合物的静水压比比较例的静水压更高。表5：IE和CE网的DSC熔融温度/℃Tm(网，第一次加热)/J/gHm(网，第一次加热)/J/gTc/℃IE1-125016487125IE2-1270163105126CE1-125016487115CE2-227016280116表5显示了发明示例和比较例的网的DSC结果。采用BNT的Tc为125℃，不采用BNT的为115℃。因此，即使在极低的浓度(约1ppm)下，PVCH的加入也将Tc增高了10℃，这清楚说明了BNT良好分散性和高成核效率。在该工艺条件下，特别是在较高的熔融温度下，网也具有较高的Hm，意味着结晶度较高。表6：机械性能IE1-3IE2-2IE3-1CE1-2CE2-2拉伸MD(23℃)断裂力N7.17.78.16.65.7最大力N8.09.08.38.07.6断裂屈服力N/cm1.41.51.61.31.1最大屈服力N/cm1.61.81.71.61.5断裂应变％28.822.711.124.629.5最大力应变％26.320.810.622.426.8拉伸TD(23℃)断裂力N5.64.53.23.73.8最大力N6.15.53.95.35.6断裂屈服力N/cm1.10.90.60.70.8最大屈服力N/cm1.21.10.81.11.1断裂应变％39.837.227.643.548.9最大力应变％36.534.324.439.442.5拉伸MD(80℃)最大力N2.93.33.03.33.0最大力应变％32.227.313.226.631.0图2显示了网的机械性能。在相同的熔融温度和网重下，BNT改善了TD和MD方向的机械性能，并且在80℃的较高使用(测试)温度下，该效果甚至更显著，与上述DSC结果一致(参见表6)。当前第1页1 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