改进的烷醇酰胺合成工艺的制作方法

本发明主要涉及一种改进的烷醇酰胺合成(alkanolamidesynthesis)工艺。
背景技术：
：燃烧液态烃燃料发动机广泛用于各种应用，包括汽车、运输、船舶、发电和压缩机。这种发动机通常相对效率低并且可能排放大量的污染气体和颗粒。当发动机用在建成的区域时，例如城市，其中由此产生的污染影响了大量的人，这是特别令人关注的，在其他情况下也会引起重大关注。液态烃燃料通常包括多种添加剂，以提高燃烧效率、降低污染物浓度、改变燃料的燃烧特性并保持发动机清洁(即通过使用分散剂和清净剂)。在发动机中降低摩擦程度或者另外提高效率的添加剂是特别有益的，因为它们可以改善燃料经济性。这足以说明，即使燃料经济性的小改进将对全球范围产生巨大影响。基于烷醇酰胺的摩擦改性剂已经鉴定出其作为燃料添加剂或作为润滑油添加剂提供显著效用的一类化学品。烷醇酰胺通过脂肪酸和/或它们的酯与二乙醇胺(diethanolamine，DEA)的反应形成。然而，现有的烷醇酰胺的制备方法和由此形成的副产物存在显著的问题。已经发现副产物在整个反应过程中易于形成。在该反应过程中形成的特别有害的杂质是双羟乙基哌嗪(bis-hydroxyethylpiperazine，BHEP)。当组合物用作燃料添加剂时，这对BHEP可能在发动机中阻塞燃料入口或引起其它不期望的积聚具有重大影响。另外，在烷醇酰胺的制造中还存在显著含量的未反应脂肪酸和/或酯和DEA保留在最终产物中的问题。已经充分证明了胺可以对碳氟化合物基的弹性体密封件造成严重破坏。在这方面，如果可以减少未反应的DEA的量，则可以实现发动机效率的增益。以下反应图式是制备二乙醇酰胺的典型合成方法。该方法涉及脂肪酸甲酯与二乙醇胺在高温，即150℃下反应。该方法的缺点是产物在二乙醇酰胺和酯胺之间是平衡的。延长反应不会使反应达到大多数产物是所需产物二乙醇酰胺的状态。相反，平衡状态在不利的水平上保持相对不变。酯胺引起危害问题，并且对于非活性物质的水解和形成是不稳定和易分解的。另一方面，在产物中，约4-7％的二乙醇胺剩余在产物中。这能够引起腐蚀和其他危害问题。工业规模的生产已经证明即使在延长的反应时间(即5小时)之后，二乙醇酰胺和酯胺的比值仍然不令人满意。这通过低的约为2的酰胺与酯IR比反映。通常在室温下对产物进行另外3个月“老化”(aging)，以使酰胺与酯之比平衡为3.8，同时将DEA含量降低至约1.5％水平。在这里，我们报告一个方法其可以快速缩短“老化”过程对于二乙醇酰胺合成从几个月缩短到几天。二乙醇酰胺产物减少了残留的二乙醇胺含量，并且该产品具有更少的危害问题的额外优点。总的来说，由以下专利文献教导了所提出的发明的要素，但是没有一个能够生产含有降低量的DEA和BHEP的烷醇酰胺，并且其中在最终产物中二乙醇酰胺与酯的比增加。美国专利申请第US20080072477号公开了作为用于汽油级燃料和液体烃燃料的燃料添加剂和包含脂肪酸和二乙醇胺的摩擦改进剂的烷醇酰胺组合物，其含有指定浓度的双羟乙基哌嗪。控制二乙醇胺的加入速率和其它反应参数有助于减少双羟乙基哌嗪的形成。美国专利第US4085126号公开了通过脂肪酸的烷氧基化，然后用烷醇胺进行酯交换制备脂肪烷醇-酰胺清净剂组合物。WO2009050256公开了一种用于添加剂包的燃料添加剂，其通过使羧酸化合物与烷醇胺在帮助形成含有多取代烷醇胺衍生物的燃料添加剂的反应条件下反应获得。美国专利申请第US20050107623号公开了用作汽车工业燃料摩擦改性剂的羟烷基酰胺的生产工艺，该生产工艺包括在任选地在催化剂存在下和在金属硅酸盐存在下使伯和仲烷醇胺与酯反应。US20050097813教导了从烷醇胺和酯和/或脂肪天然材料中纯化羟烷基酰胺组合物的方法，包括添加非极性溶剂；加热至萃取温度；加入盐水溶液；并分离有机相。美国专利第US4729769号公开了包含清净剂的发动机燃料组合物，该清净剂是脂肪酸酯和羟烃基胺的反应产物。JP08198830教导了通过使二乙醇胺与脂肪酸或其酯或甘油酯反应并进行反渗透来制备具有低二乙醇胺含量的脂肪酸二乙醇酰胺型表面活性剂。美国专利申请第US20100132253号教导了一种具有摩擦改进量的烷醇酰胺的燃料添加剂，可用于在内燃机中提供具有摩擦改进，其中添加剂不含酯或在添加剂中酰胺与酯不具有特定摩尔比。因此，希望提供一种制备烷醇酰胺的方法，其中“老化”时间减少，并且最终产物中的二乙醇酰胺与酯之比增加。此外，期望提供一种包括烷醇酰胺的添加剂组合物，其含有DEA和BHEP的量减少，并且其适合用作液态烃燃料添加剂或润滑油添加剂。发明概述根据本发明的一个实施方案，提供了一种老化组合物的方法，包括以下步骤：a)提供一种混合物，其包含：i.脂肪烷基酯和烷醇胺的酰胺反应产物，ii.脂肪烷基酯和烷醇胺的酯反应产物，和b)将来自(a)的所述混合物在70℃至90℃的温度下保持足以使所述酰胺反应产物与所述酯反应产物之比增加至少5％的一段时间。还提供了一种老化组合物的方法，包括以下步骤：(a)提供一种包含脂肪酸烷基酯、烷醇胺以及脂肪酸烷基酯和烷醇胺的反应产物的反应混合物，其中所述反应产物包含：i.酰胺反应产物，ii.酯反应产物，和(b)将来自(a)的所述混合物在70℃至90℃的温度下保持足以使所述酰胺反应产物与所述酯反应产物之比增加至少5％的一段时间。定义：以下术语将在整个说明书中使用，并且除非另有说明，将具有以下含义。术语基础油的“主要量”(amajoramount)是指其中基础油的量占润滑油组合物的至少40重量％。在一些实施方案中，基础油的“主要量”是指基础油的量占润滑油组合物的大于50重量％、大于60重量％、大于70重量％、大于80重量％或大于90重量％。术语BHEP是指“双羟乙基哌嗪”。术语DEA是指“二乙醇胺”。术语A/E比值(酰胺与酯的比)是指成品中烷醇酰胺与酯之比。在下面的描述中，本文公开的所有数字都是近似值，而不管是否使用词“约”或“近似”。它们可以变化1％、2％、5％，或者有时10％到20％。附图简要说明图1显示了实施例2在70℃、80℃、90℃、100℃和110℃下的老化以及在各种时间间隔下这些不同温度对酰胺/酯比的影响。图2显示了实施例2在70℃、80℃、90℃、100℃和110℃下的老化以及在各种时间间隔下这些不同温度对哌嗪(BHEP)含量的影响。发明详述总的说来，本文提供了一种老化组合物的方法，包括以下步骤：a)提供一种混合物，其包含：i.脂肪烷基酯和烷醇胺的酰胺反应产物，ii.脂肪烷基酯和烷醇胺的酯反应产物，和b)将来自(a)的所述混合物在70℃至90℃的温度下保持足以使所述酰胺反应产物与所述酯反应产物之比增加至少5％的一段时间。还提供了一种老化组合物的方法，包括以下步骤：(a)提供一种包含脂肪酸烷基酯、烷醇胺以及脂肪酸烷基酯和烷醇胺反应产物的反应混合物，其中所述反应产物包含：i.酰胺反应产物，ii.酯反应产物，和(b)将来自(a)的所述混合物在70℃至90℃的温度下保持足以使所述酰胺反应产物与所述酯反应产物之比增加至少5％的一段时间。在一个实施方案中，脂肪酸酯是C4至约C75、优选约C6至约C24、优选约C6至约C20、优选约C6至约C18、优选约C8至约C18、优选C8至C16、优选C8至C12的脂肪酸酯。这些脂肪酸酯由式RCOOH表示，其中R是含有约7至约15、优选约11至约13、或优选约11个碳原子的烷基烃基。术语“烷基”是指C3至C74饱和脂肪族基团，包括直链、支链和环状基团。烷基可以具有不同的不饱和度(即存在烯烃和炔烃)。烷基可以被取代基取代。通常，C4至约C75脂肪酸一元醇酯是一种或多种脂肪酸与一种或多种一元醇的反应产物。脂肪酸一元醇酯可以含有约C4至约C75脂肪酸一元醇酯或约C6至约C24脂肪酸一元醇酯或约C8至约C22脂肪酸一元醇酯。如本领域技术人员将容易理解的，约C4至约C75脂肪酸一元醇酯可以是相同或不同的脂肪酸一元醇酯。脂肪酸是一类含有长烃链和末端羧酸基团的化合物，并且根据烃链中是否存在双键而表征为不饱和或饱和。因此，不饱和脂肪酸在其烃链中具有至少一个双键，而饱和脂肪酸在其脂肪酸链中没有双键。优选地，酸是饱和的。在一个实施方案中，用于制备脂肪酸一元醇酯的脂肪酸源自天然来源，例如牛脂油、猪油、棕榈油、蓖麻油、棉籽油、玉米油、花生油、大豆油、向日葵油、橄榄油、鲸油、鲱鱼油、沙丁鱼油、椰子油、棕榈仁油、巴巴苏油、菜籽油、豆油等及其混合物。在一个实施方案中，用于制备脂肪酸一元醇酯的脂肪酸是不饱和脂肪酸，包括例如肉豆蔻烯酸、棕榈油酸、油酸、亚麻酸等及其混合物。在一个实施方案中，用于制备脂肪酸一元醇酯的脂肪酸是饱和脂肪酸，包括例如包括己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸酸、山萮酸、二十四烷酸等及其混合物。在一个实施方案中，用于制备脂肪酸一元醇酯的脂肪酸可根据所需的脂肪酸酯而变化，但可包括丁酸、己酸、辛酸、癸酸、癸烯酸、月桂酸、顺-9-十二碳烯酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻烯酸、顺式-9-十四碳烯酸、十五烷酸、棕榈酸、棕榈油酸、顺-9-十六碳烯酸、十七酸、十七碳烯酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、蓖麻油酸、二羟基硬脂酸、十九烷酸、花生酸、顺-9，顺-11-二十碳烯酸、二十碳二烯酸、二十碳三烯酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、山嵛酸、芥酸、二十二碳二烯酸、4,8,12,15,19-二十二碳五烯酸、二十二碳六烯酸、木蜡酸、二十四碳烯酸等及其混合物。用于制备脂肪酸一元醇酯的合适的一元醇包括C1至C20直链或支链一元醇或C1至C12直链或支链一元醇。所述一元醇的实例包括但不限于甲醇、乙醇、丙醇、丙-2-醇、异丙醇、丁醇、仲丁醇、叔丁醇，2-乙基己醇等。在一个实施方案中，酯是脂肪酸甲酯或脂肪酸甲酯的混合物，例如，其中酯的脂肪酸是衍生自椰子油的脂肪酸，且酯的一元醇是甲醇，尽管可以使用上述材料的任何一元醇酯或其混合物，例如，其中酯的脂肪酸是衍生自椰子油的脂肪酸，并且酯的一元醇是甲醇、乙醇、丙醇等中的一种或多种。在本发明的方法中使用的C4至约C75脂肪酸一元醇酯可以通过本领域已知的方法获得或者源自于可从市场上能买到的，例如Cognis公司的商品名Aqnique，例如AgniqueME12-18-U。在一个实施方案中，可使用的脂肪酸酯包括三月桂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、三棕榈酸甘油酯、二月桂酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、二月桂酸乙二醇酯、四硬脂酸季戊四醇酯、三月桂酸季戊四醇酯、单棕榈酸山梨醇酯、五硬脂酸山梨醇酯、单硬脂酸丙二醇酯。在一个实施方案中，烷醇胺包括但不限于单烷醇胺和二烷醇胺。例如，单烷醇胺或二烷醇胺包括但不限于乙醇胺、二乙醇胺、丙醇胺、异丙醇胺、二丙醇胺、二异丙醇胺、丁醇胺等。在一个实施方案中，烷醇酰胺包括但不限于单烷醇酰胺和二烷醇酰胺。例如，单烷醇酰胺或二烷醇酰胺包括但不限于乙醇酰胺、二乙醇酰胺、丙醇酰胺、异丙醇酰胺、二丙醇酰胺、二异丙醇酰胺、丁醇酰胺等。形成最初的烷醇酰胺的反应可以通过加热等量的脂肪酸酯和胺来实现以产生所需产物。反应通常可以通过将反应物保持在约100℃至200℃，优选约120℃至约150℃的温度下约1至约10小时，优选约4小时来实现。反应可以是无溶剂的或在溶剂中进行，优选与产物组成一致的溶剂。在一个实施方案中，选择脂肪酸酯与单烷醇胺或二烷醇胺反应物的摩尔比以使反应产物中游离的单烷醇胺或二烷醇胺反应物的量最小。通常，优选脂肪酸酯与单或二烷醇胺反应物的比为约1:1至约2:1，特别是大约为等摩尔比。在一个实施方案中，酰胺反应产物选自由N,N-双(2-羟乙基)十二酰胺、N,N-双(2-羟乙基)油酰胺、N,N-双(2-羟乙基)硬脂酰胺、N,N-双(2-羟丙基)十二酰胺和N-(2-羟乙基)十二酰胺组成的组。在一个实施方案中，老化温度为70℃至100℃、优选70℃至90℃、优选70℃至85℃、优选75℃至85℃、优选75℃至80℃、优选80℃至85℃、优选80℃。在一个实施方案中，老化时间为10至112小时、优选10至96小时、优选10至50小时、优选20至96小时、优选30至96小时、优选30至50小时、优选40至96小时、优选50至96小时、优选60至96小时、优选70至96小时、优选80至96小时、优选90至96小时、优选96小时。在一个实施方案中，烷醇酰胺与酯(即，酯胺反应产物和脂肪酸烷基酯)的比为至少0.1:1.0、至少0.1:1.0至12:1、至少0.2:1.0至11:1、至少0.2:1.0至10:1、至少0.2:1.0至8:1、至少0.2:1.0至6:1、至少0.2:1.0至4:1或至少0.2:1.0至2:1的范围内。在一个实施方案中，烷醇胺的百分比降低为20至70％、优选25至65％、优选25至60％、优选25至55％、优选25至50％、优选25至45％、优选为25至40％、优选为25至30％。在一个实施方案中，酰胺反应产物与酯反应产物之比增加至少5％、至少10％、至少15％、至少20％、至少25％、至少30％、至少40％、至少50％、至少60％、至少70％、至少80％、至少90％、至少100％、至少110％、至少120％、至少130％、至少140％、至少150％、至少200％、至少250％、至少300％、至少350％或至少400％。在一个实施方案中，当烷醇胺是二乙醇胺时，混合物中存在的1,4-双(2-羟乙基)哌嗪的量保持低于0.4重量％、或低于0.3重量％、或低于0.2重量％、或低于0.1重量％。在许多情况下，在载液(carrierliquid)内形成本发明的润滑油可溶性添加剂组合物的浓缩物或在载液内形成本发明的液体烃燃料添加剂组合物的浓缩物是有利的。这些添加剂浓缩物提供了处理、运输和最终混合到润滑剂基础油中以提供成品润滑剂或提供成品燃料的方便方法。通常，本发明的润滑油可溶性添加剂浓缩物不能单独用作成品润滑剂或成品燃料。相反，润滑油可溶性添加剂浓缩物可以与润滑剂基础油料共混以提供成品润滑剂。所期望的是载液易于溶解本发明的润滑油可溶性添加剂，并提供容易溶于润滑剂基础油原料或燃料中的油添加剂浓缩物。此外，期望载体液体不向润滑剂基础油料中引入任何不期望的特性，包括例如高挥发性、高粘度和杂质例如杂原子，因而最终不会引入到成品润滑剂或燃料中。因此，本发明进一步提供一种油溶性添加剂浓缩物组合物，其包含惰性载液和基于总浓缩物2.0％至90重量％的根据本发明的油溶性添加剂组合物。惰性载体流体可以是润滑油或合适的烃溶剂。这些浓缩物通常含有约2.0重量％至约90重量％、优选10重量％至50重量％的本发明油溶性添加剂组合物，并且可以另外含有一种或多种本领域已知的和下面描述的其它添加剂。剩余的浓缩物是基本惰性的载液或合适的烃溶剂。润滑粘度的油本文公开的润滑油组合物通常包含至少一种润滑粘度的油。本领域技术人员已知的任何基础油可以用作本文公开的润滑粘度的油。适用于制备润滑油组合物的一些基础油已在Mortier等，“润滑剂化学与技术(ChemistryandTechnologyofLubricants)，”第2版，伦敦，Springer，第1和2章(1996年)；和A.Sequeria，Jr.，“润滑油基础油和石蜡加工(LubricantBaseOilandWaxProcessing)，”纽约，MarcelDecker，第6章，(1994年)；和D.V.Brock，润滑工程(LubricationEngineering)，第43卷，第184-5页(1987年)，中描述，所有这些文献通过引用并入本文。通常，基于润滑油组合物的总重量，润滑油组合物中基础油的量可以为约70至约99.5重量％。在一些实施方案中，基于润滑油组合物的总重量，润滑油组合物中基础油的量为约75至约99重量％、约80至约98.5重量％，或约80至约98重量％。在某些实施方案中，基础油是或者包含任何天然或合成的润滑基础油馏分。合成油的一些非限制性实例包括由至少一种α-烯烃(例如乙烯)的聚合制备的油，例如聚α-烯烃或PAO，或者使用一氧化碳和氢气的烃合成方法制备的油，例如费托工艺(FisherTropschprocess)。在某些实施方案中，基于基础油的总重量，基础油包含小于约10重量％的一种或多种重馏分。重馏分是指在100℃下粘度为至少约20cSt的润滑油馏分。在某些实施方案中，重馏分在100℃下的粘度为至少约25cSt或至少约30cSt。在进一步的实施方案中，基于基础油的总重量，基础油中一种或多种重馏分的量小于约10重量％、小于约5重量％、小于约2.5重量％、小于约1重量％或小于约0.1重量％。在另外的实施方案中，基础油不包含重馏分。在某些实施方案中，润滑油组合物包含主要量的润滑粘度的基础油。在一些实施方案中，基础油在100℃下的运动粘度为约2.5厘斯(cSt)至约20cSt、约5厘斯(cSt)至约20cSt、约7cSt至约16cSt、或约9cSt至约15cSt。本文公开的基础油或润滑油组合物的运动粘度可以根据ASTMD445测量，其通过引用并入本文。在其它实施方案中，基础油是或者包含基础原料或基础原料的共混物。在另外的实施方案中，使用多种不同的方法制造基础油料，包括但不限于蒸馏、溶剂精制、加氢处理、低聚、酯化和再精炼。在一些实施方案中，基础油料包含再精炼油料。在另外的实施方案中，再精制原料应基本上不含通过制造、污染或先前使用引入的材料。在一些实施方案中，基础油包含一种或多种第I-V类中的一种或多种基础油，如美国石油协会(API)出版物1509，第14版，1996年12月中所规定(即用于客车发动机油和柴油发动机油的API基础油互换准则)，其通过引用并入本文。API准则将基础油料定义为可以使用多种不同方法制造的润滑剂组分。第I、II和III类基础油是矿物油，各自具有饱和烃含量、硫含量和粘度指数的具体范围。第IV类基础油料是聚α烯烃(PAO)。第V类基础油料包括不包括在第I、II、III或IV组中的所有其它基础油。第I、II和III类基础油料的饱和烃含量、硫含量和粘度指数列于下表1中。表1在一些实施方案中，基础油包含第I、II、III、IV、V类或其组合中的一种或多种基础油料。在其它实施方案中，基础油包含第II、III、IV类或其组合中的一种或多种基础油料。在另外的实施方案中，基础油包含第II、III、IV组或其组合中的一种或多种基础油，其中基础油在100℃下运动粘度为约5厘斯(cSt)至约20cSt、约7cSt至约16cSt、或约9cSt至约15cSt。基础油可以选自润滑粘度的天然油、润滑粘度的合成油及其混合物。在一些实施方案中，基础油包括通过合成蜡和散蜡的异构化所获得的基料，以及通过原油的芳族和极性组分的氢化裂化(而非溶剂提取)所生产的氢化裂化物基料。在其他实施方案中，润滑粘度的基础油包括天然油品，例如动物油、植物油、矿物油、衍生自煤或者页岩的油及其组合。动物油的一些非限定性例子包括骨油、羊毛脂、鱼油、猪油、海豚油、海豹油、鲨鱼油、牛脂油和鲸油。植物油的一些非限定性例子包括蓖麻油、橄榄油、花生油、菜籽油、玉米油、芝麻油、棉籽油、大豆油、向日葵油、红花油、大麻油、亚麻籽油、桐油、奥蒂树油、加州希蒙得木油和草地泡沫油。这样的油可以是部分或者完全氢化的。矿物油的一些非限制性实例包括第I、II和III类基础油料、液体石油和链烷烃、环烷烃或者混合的链烷烃-环烷烃类型的溶剂处理的或者酸处理的矿物油。在一些实施方案中，矿物油是纯的或低粘度矿物油。在一些实施方案中，润滑粘度的合成油包括烃油和卤代烃油例如聚合的和互聚的烯烃、烷基苯、聚苯、烷基化二苯基醚、烷基化二苯基硫醚以及它们的衍生物，其类似物和同系物等。在其他实施方案中，合成油包括环氧烷聚合物、互聚物、共聚物和其衍生物，其中端羟基可以通过酯化、醚化等来改性。在另一实施方案中，合成油包括二羧酸与多种醇的酯。在某些实施方案中，合成油包括由C5-C12单羧酸与多元醇和多元醇醚制成的酯。在另一实施方案中，合成油包括三烷基磷酸酯油，例如三正丁基磷酸酯和三异丁基磷酸酯。在一些实施方案中，润滑粘度的合成油包括硅基基础油(例如聚烷基-、聚芳基-、聚烷氧基-、聚芳氧基-硅氧烷油和硅酸酯/盐油)。在其他实施方案中，合成油包括含磷酸的液体酯、聚合四氢呋喃、聚α烯烃等。还可以使用衍生自蜡的加氢异构化的基础油，其是单独使用或者与前述天然和/或合成基础油组合使用。这样的蜡异构化物油是通过天然或者合成蜡或者其混合物在加氢异构化催化剂上加氢异构化来生产的。在另一实施方案中，基础油包含聚-α-烯烃(PAO)。通常，聚-α-烯烃可以衍生自具有约2-约30、约4-约20、或者约6-约16个碳原子的α-烯烃。合适的聚-α-烯烃的非限定性例子包括衍生自辛烯、癸烯，其混合物等的那些。这些聚-α-烯烃在100℃的粘度可以是约2-约15、约3-约12、或者约4-约8厘斯。在一些情况中，聚-α-烯烃可以与其他基础油例如矿物油一起使用。在另一实施方案中，基础油包含聚亚烷基二醇或者聚亚烷基二醇衍生物，其中聚亚烷基二醇的端羟基可以通过酯化、醚化、乙酰化等来改性。合适的聚亚烷基二醇的非限定性例子包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚异丙二醇及其组合。合适的聚亚烷基二醇衍生物的非限定性例子包括聚亚烷基二醇的醚(例如聚异丙二醇的甲基醚、聚乙二醇的二苯基醚、聚丙二醇的二乙基醚等)、聚亚烷基二醇的单-和聚羧酸酯及其组合。在一些情况中，聚亚烷基二醇或者聚亚烷基二醇衍生物可以与其他基础油例如聚-α-烯烃和矿物油一起使用。在另一实施方案中，基础油包含二羧酸(例如苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸、烯基琥珀酸、马来酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、己二酸、亚油酸二聚体、丙二酸、烷基丙二酸、烯基丙二酸等)与多种醇(例如丁醇、己醇、十二烷醇、2-乙基己醇、乙二醇、二乙二醇单醚、丙二醇等)的任意酯。这些酯的非限定性例子包括己二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、富马酸二正己酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二异辛酯、壬二酸二异癸酯、苯二甲酸二辛酯、苯二甲酸二癸酯、癸二酸二(二十烷基)酯、亚油酸二聚体的2-乙基己基二酯等。在另一实施方案中，基础油包含通过费-托方法所制备的烃。费-托方法由含有氢和一氧化碳的气体，使用费-托催化剂制备烃。这些烃可能需要进一步加工来用作基础油。例如烃可以使用本领域技术人员已知的方法脱蜡、加氢异构化、和/或氢化裂化。在另一实施方案中，基础油包含未精制的油、精制的油、再精制的油或者其混合物。未精制的油是直接获自天然或者合成来源而没有进一步净化处理的那些。未精制的油的非限定性例子包括直接获自干馏作业的页岩油、直接获自初级蒸馏的石油、和直接获自酯化方法的酯油，并且没有进一步处理而使用。精制的油类似于未精制的油，除了前者已经通过一种或多种净化方法处理来改进一种或多种性能之外。许多这样的净化方法是本领域技术人员已知的，例如溶剂萃取、二级蒸馏、酸或者碱萃取、过滤、渗滤等。再精制的油是通过对精制的油使用类似于用于获得精制的油的那些方法来获得的。这样的再精制的油也称作再生或者再加工的油，并且经常通过涉及除去废添加剂和油裂解产物的方法来另外处理。其他润滑油添加剂任选的，本发明的润滑油组合物可以进一步包含至少一种添加剂或者改性剂(下文称作“添加剂”)，其可赋予或者改进润滑油组合物的任何令人期望的性能。本领域技术人员已知的任何添加剂可以用于本文公开的润滑油组合物中。一些合适的添加剂已经描述在Mortier等，“润滑剂化学与技术(ChemistryandTechnologyofLubricants)，”第2版，伦敦，Springer，1996年；和LeslieR.Rudnick，“润滑添加剂：化学和应用(LubricantAdditives：ChemistryandApplications)，”纽约，MarcelDekker(2003)，其二者在此引入作为参考。在一些实施方案中，添加剂可以选自抗氧化剂、抗磨剂、清净剂、防锈剂、破乳剂、摩擦改进剂、多功能添加剂、粘度指数改进剂、倾点降低剂、抗泡剂、金属钝化剂、分散剂、腐蚀抑制剂、润滑性改进剂、热稳定性改进剂、抗雾浊添加剂、结冰抑制剂、染料、标记剂、静电耗散剂、杀菌剂及其组合。各种添加剂是已知的和可商购的。这些添加剂或它们的类似化合物可以通过通常的共混方法用于制备本发明的润滑油组合物。抗氧化剂的实例包括但不限于胺类，例如二苯胺、苯基-α-萘胺、N,N-二(烷基苯基)胺；和烷基化的亚苯基二胺，酚类如BHT，空间位阻烷基酚如2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基对甲酚和2,6-二叔丁基-4-(2-辛基-3-丙酸)苯酚；和它们的混合物。抗磨剂的实例包括但不限于二烷基二硫代磷酸锌和二芳基二硫代磷酸锌，例如Born等人的题为“RelationshipbetweenChemicalStructureandEffectivenessofsomeMetallicDialkyl-andDiaryl-dithiophosphatesinDifferentLubricatedMechanisms”文章中描述的那些，发表在1992年1月的LubricationScience4-2中，参见例如第97-100页；芳基磷酸盐和亚磷酸盐、含硫的酯、磷硫化合物、金属或无灰的二硫代氨基甲酸盐、黄原酸盐、烷基硫化物等及其混合物。无灰分散剂的代表性实例包括但不限于通过桥连基团连接到聚合物主链的胺、醇、酰胺或酯极性部分。本发明的无灰分散剂可以例如选自长链烃取代的一元和二原羧酸或其酸酐的油溶性盐、酯、氨基酯、酰胺、酰亚胺和恶唑啉；长链烃的硫代羧酸酯衍生物，具有直接与其连接的多胺的长链脂族烃；和通过将长链取代酚与甲醛和多亚烷基多胺缩合形成的曼尼希缩合产物。羧酸类分散剂是由包含至少约34个、优选至少约54个碳原子的羧酸酰化剂(酸、酸酐、酯等)与含氮化合物(例如胺)、有机羟基化合物(例如包括一元醇和多元醇的脂族化合物，或包括酚和萘酚的芳族化合物)、和/或碱性无机材料的反应产物。这些反应产物包括酰亚胺、酰胺、酯和盐。琥珀酰亚胺分散剂是一类羧酸分散剂。它们通过使烃基取代的琥珀酰化剂与有机羟基化合物、或与包含至少一个氢原子连接到氮原子上的胺、或与羟基化合物和胺的混合物反应制备的。术语“琥珀酰化剂”是指烃取代的琥珀酸或产生琥珀酸的化合物，后者包括酸本身。所述材料通常包括烃基取代的琥珀酸、酸酐、酯(包括半酯)和卤化物。琥珀基分散剂具有各种各样的化学结构。琥珀酸类分散剂的一类可由式7表示：式7其中每个R9独立地是烃基，例如聚烯烃衍生的基团。通常，烃基是烯基，例如聚异丁烯基。或者表示为，R9基团可以含有约40至约500个碳原子，这些原子可以以脂肪族形式存在。R10为亚烷基，通常为亚乙基(C2H4)；且p是1至11。琥珀酰亚胺分散剂的实例包括描述于例如美国专利第3172892、4234435和6165235号中的那些。衍生出取代基的聚烯烃通常是具有2至约16个，通常为2至6个碳原子可聚合烯烃单体的均聚物和互聚物。与琥珀酰化剂反应形成羧酸类分散剂组合物的胺可以是单胺或多胺。琥珀酰亚胺分散剂被认为是这样的，因为它们通常含有主要为酰亚胺官能团形式的氮，虽然氮官能团可以是胺、胺盐、酰胺、咪唑啉及其混合物的形式。为了制备琥珀酰亚胺分散剂，任选地在基本上惰性的有机液体溶剂/稀释剂的存在下，加热一种或多种产生琥珀酸的化合物和一种或多种胺，并且通常除去水。反应温度可以为约80℃至混合物或产物的分解温度，其通常在约100℃至约300℃之间。制备本发明的琥珀酰亚胺分散剂的方法的其它细节和实例包括例如美国专利第3172892、3219666、3272746、4234435、6165235和6440905号中所述的那些。合适的无灰分散剂还可以包括胺分散剂，其是相对高分子量的脂肪族卤化物和胺的反应产物，优选聚亚烷基多胺。这种胺分散剂的实例包括描述于例如美国专利第3275554、3438757、3454555和3565804号中的那些。合适的无灰分散剂还可包括“曼尼希分散剂”，其是含有至少约30个碳原子的烷基的烷基酚与醛(特别是甲醛)和胺(特别是聚亚烷基多胺)的反应产物。这种分散剂的实例包括描述于例如美国专利第3036003、3586629、3591598和3980569号中的那些。合适的无灰分散剂还可以是后处理的无灰分散剂，比如后处理的琥珀酰亚胺，例如所公开的涉及硼酸盐或碳酸亚乙酯的后处理方法，例如在美国专利第4612132和4746446号中公开的；以及其它后处理工艺。碳酸酯处理的烯基琥珀酰亚胺是衍生自聚丁烯的聚丁烯琥珀酰亚胺，其中聚丁烯的分子量为约450至约3000、优选约900至约2500、更优选约1300至约2400、最优选约2000至约2400，以及这些分子量的混合物。无灰分散剂可以通过在反应条件下使聚丁烯琥珀酸衍生物、不饱和酸性试剂与烯烃的不饱和酸性试剂共聚物以及多胺的混合物反应来制备，如美国专利第5716912号中公开的，通过引用将其并入本文。合适的无灰分散剂也可以是聚合的，它们是油溶性单体如甲基丙烯酸癸酯、乙烯基癸基醚和高分子量烯烃与含有极性取代基的单体的互聚物。聚合物分散剂的实例包括描述于例如美国专利第3329658、3449250和3666730号中。通常，基于润滑油组合物的总重量，一种或多种无灰分散剂在润滑油组合物中的存在量为约0.01重量％至约10重量％。金属清净剂的代表性实例包括磺酸盐、烷基酚盐、硫化烷基酚盐、羧酸盐、水杨酸盐、膦酸盐和次膦酸盐。商业产品通常称为中性或过碱性。过碱性金属清净剂通常通过碳酸化烃、清净剂酸(例如：磺酸、烷基酚、羧酸盐等)、金属氧化物或氢氧化物(例如氧化钙或氢氧化钙)和促进剂(如二甲苯、甲醇和水)的混合物制备。例如，为了制备过碱性磺酸钙，在碳酸化中，氧化钙或氢氧化物与气态二氧化碳反应形成碳酸钙。用过量的CaO或Ca(OH)2中和磺酸，形成磺酸盐。合适的清净剂的其它实例包括硼酸化的磺酸盐。通常，用于本文的硼酸化磺酸盐可以是本领域已知的任何硼酸化磺酸盐。用于本文的硼酸化磺酸盐可具有约10至约500的总碱值(TBN)。在一个实施方案中，硼酸化磺酸盐的TBN为约10至约100。在一个实施方案中，硼酸化磺酸盐具有TBN为约100至约250。在一个实施方案中，硼酸化磺酸盐的TBN为约250至约500。硼酸化的碱土金属磺酸盐可以通过本领域已知的方法制备，例如，如美国专利申请公开号第20070123437号中所公开的，其内容通过引用并入本文。例如，硼酸化碱土金属磺酸盐以下列方式制备：(a)将(i)油溶性磺酸或碱土金属磺酸盐或其混合物中的至少一种；(ii)至少一种碱土金属源；和(iii)至少一种硼源，在(iv)至少一种烃溶剂的存在下；以及(v)相对于硼源0至小于10摩尔％的不同于硼源的高碱值酸反应；和(b)将(a)的反应产物加热至高于(iv)的蒸馏温度以蒸馏(iv)和反应生成的水。含金属或形成灰分的清净剂作为以减少或除去沉积物的清净剂和作为酸中和剂或防锈剂，从而减少磨损和腐蚀并延长发动机寿命。清净剂通常包括具有长疏水尾部的极性头部。极性头部包括酸性有机化合物的金属盐。盐可以含有基本上化学计量的金属，在这种情况下，它们通常被描述为正盐或中性盐，并且通常具有0至约80的总碱值或TBN(可以通过ASTMD2896测量)。可以通过使过量的金属化合物(例如，氧化物或氢氧化物)与酸性气体(例如二氧化碳)反应来引入大量的金属碱。所得高碱值清净剂包含中和的清净剂作为金属碱(例如碳酸盐)胶束的外层。这种高碱性清净剂可以具有约150或更高的TBN，并且通常将具有约250至约450或更高的TBN。可以使用的清净剂包括金属的油溶性中性和过碱性磺酸盐、酚盐、硫化酚盐、硫代膦酸盐、水杨酸盐和环烷酸盐以及其他油溶性羧酸盐，所述金属特别是碱金属或碱土金属，例如钡、钠、钾、锂、钙和镁。最常用的金属是钙和镁，其可以一起存在于用于润滑剂的清净剂中，以及钙和/或镁与钠的混合物。特别合适的金属清净剂是具有约20至约450TBN的中性和过碱性磺酸钙，具有约50至约450TBN的中性和过碱性酚盐和硫化酚盐，以及具有约20至约450TBN的中性和过碱性镁或钙水杨酸盐。可以将清净剂的组合使用，无论是过碱性的还是中性的或两者兼有。在一个实施方案中，清净剂可以是烷基取代的羟基芳族羧酸的一种或多种碱金属或碱土金属盐。合适的羟基芳族化合物包括单核单羟基和具有1至4个、优选1至3个羟基的多羟基芳族烃。合适的羟基芳族化合物包括苯酚、儿茶酚、间苯二酚、氢醌、连苯三酚、甲酚等。优选的羟基芳族化合物是苯酚。烷基取代的羟基芳族羧酸的碱金属或碱土金属盐的烷基取代部分衍生自具有约10至约80个碳原子的α-烯烃。所用的烯烃可以是直链或支链的。烯烃可以是直链烯烃混合物、异构化的直链烯烃的混合物、支链烯烃的混合物，部分支化的直连混合物或任何前述的混合物。在一个实施方案中，可以使用的直链烯烃的混合物是选自每分子具有约12至约30个碳原子的烯烃的正α烯烃的混合物。在一个实施方案中，使用固体或液体催化剂中的至少一种异构化正构α烯烃。在另一个实施方案中，烯烃是具有约20至约80个碳原子的支化烯属丙烯低聚物或其混合物，即衍生自丙烯聚合的支链烯烃。烯烃也可以被其它官能团取代，例如羟基、羧酸基团、杂原子等。在一个实施方案中，支化烯属丙烯低聚物或其混合物具有约20至约60个碳原子。在一个实施方案中，支化烯属丙烯低聚物或其混合物具有约20至约40个碳原子。在一个实施方案中，烷基取代的羟基芳族羧酸的碱金属或碱土金属盐中所含的烷基，例如烷基取代的羟基苯甲酸清净剂的碱土金属盐的烷基，至少约75摩尔％(例如，至少约80摩尔％、至少约85摩尔％、至少约90摩尔％、至少约95摩尔％或至少约99摩尔％)是C20或更高。在另一个实施方案中，烷基取代的羟基芳族羧酸的碱金属盐或碱土金属盐是烷基取代的羟基苯甲酸的碱金属盐或碱土金属盐，其衍生自烷基取代的羟基苯甲酸，其中烷基是正构α-烯烃的残余物，其含有至少75摩尔％C20或更高正构α-烯烃。在另一个实施方案中，烷基取代的羟基芳族羧酸的碱金属或碱土金属盐中所含的烷基(例如烷基取代的羟基苯甲酸的碱金属或碱土金属盐的烷基)至少约50摩尔％(例如，至少约60摩尔％、至少约70摩尔％、至少约80摩尔％、至少约85摩尔％、至少约90摩尔％、约95摩尔％、或至少约99摩尔％)为约C14至约C18。所得的烷基取代的羟基芳族羧酸的碱金属或碱土金属盐将是邻位和对位异构体的混合物。在一个实施方案中，产物将含有约1至99％邻位异构体和99至1％对位异构体。在另一个实施方案中，产物将含有约5-70％的邻位和95-30％的对位异构体。烷基取代的羟基芳族羧酸的碱金属或碱土金属盐可以是中性或过碱性的。通常，烷基取代的羟基芳族羧酸的过碱性碱金属或碱土金属盐是其中烷基取代的羟基芳族羧酸的碱金属或碱土金属盐的TBN已经增加，其通过比如加入碱源(例如，石灰)和酸性过碱性化合物(例如，二氧化碳)的方法。过碱性盐可以是低过碱性的，例如TBN低于约100的过碱性盐。在一个实施方案中，低过碱性盐的TBN可以为约5至约50。在另一个实施方案中，低过碱性盐的TBN可以为约10至约30。在另一个实施方案中，低过碱性盐的TBN可以为约15至约20。过碱性清净剂可以是中过碱性的，例如TBN为约100至约250的过碱性盐。在一个实施方案中，中过碱性盐的TBN可以为约100至约200。在另一个实施方案中，中过碱性盐可以为约125至约175。过碱性清净剂可以是高过碱性的，例如TBN高于约250的高碱性盐。在一个实施方案中，高过碱性盐的TBN可以为约250至约450。磺酸盐可以由磺酸制备，所述磺酸通常通过烷基取代的芳族烃的磺化获得，烷基取代的芳族烃是例如从石油的分馏或通过芳族烃的烷基化获得的那些。实例包括通过烷基化苯、甲苯、二甲苯、萘、二苯基或它们的卤素衍生物所获得的那些。烷基化可以在催化剂存在下用具有约3至多于70个碳原子的烷基化剂进行。烷芳基磺酸盐通常每个烷基取代的芳族部分含有约9至约80或更多个碳原子，优选约16至约60个碳原子。油溶性磺酸盐或烷芳基磺酸可以用氧化物、氢氧化物、醇盐、碳酸盐、羧酸盐、硫化物、氢硫化物、硝酸盐和硼酸盐中和。金属化合物的量根据最终产物的所需TBN来选择，但通常为所需化学计量的约100至约220重量％(优选至少约125重量％)。通过与合适的金属化合物如氧化物或氢氧化物反应制备酚和硫化酚的金属盐，并且可以通过本领域熟知的方法获得中性或过碱性产物。硫化酚可以通过酚与硫或含硫化合物如硫化氢、一卤化硫或二卤化硫反应形成产物，产物通常是其中2个或多个酚被含硫桥桥连化合物的混合物。通常，基于润滑油组合物的总重量，一种或多种清净剂在润滑油组合物中的存在量为约0.01重量％至约10重量％。防锈剂的实例包括但不限于非离子聚氧化烯试剂，例如聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯高级醇醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯辛基硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯山梨醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨醇单油酸酯和聚乙二醇单油酸酯；硬脂酸和其他脂肪酸；二羧酸；金属皂；脂肪酸胺盐；重磺酸金属盐；多元醇的部分羧酸酯；磷酸酯；(短链)烯基琥珀酸；其部分酯及其含氮衍生物；合成烷芳基磺酸盐，例如金属二壬基萘磺酸盐；和类似物及它们的混合物。摩擦改性剂的实例包括但不限于烷氧基化脂肪胺；硼酸化脂肪环氧化物；脂肪亚磷酸盐、脂肪环氧化物、脂肪胺、硼酸化烷氧基化脂肪胺、脂肪酸金属盐、脂肪酸酰胺、甘油酯、硼酸化的甘油酯；和脂肪咪唑啉，如美国专利第6372696号中所公开的，其内容通过引用并入本文。消泡剂的实例包括但不限于甲基丙烯酸烷基酯的聚合物；二甲基硅油的聚合物等及其混合物。倾点抑制剂的实例包括但不限于聚甲基丙烯酸酯、丙烯酸烷基酯聚合物、甲基丙烯酸烷基酯聚合物、邻苯二甲酸二(四-石蜡苯酚)、四-石蜡苯酚的缩合物、氯化石蜡与萘的缩合物及其组合。在一个实施方案中，倾点下降剂包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯化石蜡和苯酚的缩合物、聚烷基苯乙烯等及其组合。倾点下降剂的量可以为约0.01重量％至约10重量％。破乳剂的实例包括但不限于阴离子表面活性剂(例如烷基萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐等)、非离子烷氧基化烷基酚树脂、环氧烷的聚合物(例如聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物等)、油溶性酸的酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇酯等及其组合。破乳剂的量可以为约0.01重量％至约10重量％。腐蚀抑制剂的实例包括但不限于十二烷基琥珀酸的半酯或酰胺、磷酸酯、硫代磷酸酯、烷基咪唑啉、肌氨酸等及其组合。腐蚀抑制剂的量可以为约0.01重量％至约5重量％。极压剂的实例包括但不限于硫化动物或植物脂肪或油、硫化动物或植物脂肪酸酯、磷的三价或五价酸的完全或部分酯化的酯、硫化烯烃，二烃基聚硫化物、硫化狄尔斯-阿德耳(Diels-Alder)反应加合物、硫化二环戊二烯、脂肪酸酯和单不饱和烯烃的硫化或共硫化混合物、脂肪酸和脂肪酸酯以及α-烯烃的共硫化共混物、官能团取代的二烃基聚硫化物、硫杂醛、硫杂酮、环硫化合物、含硫缩醛衍生物、萜烯和无环烯烃的共硫化共混物、以及多硫化物烯烃产物、磷酸酯胺盐或硫代磷酸酯胺盐等及其组合。极压剂的量可以为约0.01重量％至约5重量％。当使用时，前述各添加剂中的每一种以功能有效量(functionallyeffectiveamount)使用以赋予润滑剂所需的性能。因此，例如，如果添加剂是摩擦改进剂，则该摩擦改进剂的功能有效量将是足以赋予润滑剂所需摩擦改性特性的量。通常，除非另有说明，基于润滑油组合物的总重量，这些添加剂中的每一种的浓度在使用时可以为约0.001重量％至约10重量％，在一个实施方案中为约0.005重量％至约5重量％，或在一个实施方案中为约0.1重量％至约2.5重量％。此外，基于润滑油组合物的总重量，润滑油组合物中添加剂的总量可以为约0.001重量％至约20重量％、约0.01重量％至约10重量％、或约0.1重量％至约5重量％。本发明的润滑油组合物或燃料添加剂组合物的最终应用可以是例如铁路发动机等、十字头柴油机中的船用汽缸润滑剂、曲轴箱润滑剂、汽车中的润滑油、用于重型机械如轧钢机的润滑剂等、或用作轴承等的润滑脂。润滑油组合物或燃料添加剂组合物是流体还是固体通常将取决于是否存在增稠剂。典型的增稠剂包括聚脲乙酸酯、硬脂酸锂等。通过本发明的方法制备所得的单-或二烷醇酰胺通过将其用作燃料或润滑剂添加剂可以用于来降低内燃机(例如火花点火发动机或压缩点火发动机)中的摩擦。在一个实施方案中，通过本发明的方法制备所得的单-或二烷醇酰胺将在包含主要量的液体烃燃料的燃料组合物中以摩擦改进或润滑有效量使用。燃料可以是任何内燃机烃燃料，例如柴油、汽油、喷气燃料等；醇燃料如甲醇或乙醇；或任何上述物质的混合物。当燃料是柴油时，这种燃料通常在约212°F以上沸腾。柴油燃料可包括常压馏出物或减压馏出物，或以任何比的直馏馏分和热裂化和/或催化裂化馏出物的共混物。优选的柴油燃料具有至少40、优选大于45、更优选大于50的十六烷值。柴油燃料在添加任何十六烷改进剂之前可具有这样的十六烷值。燃料的十六烷值可以通过加入十六烷值改进剂来提高。当燃料是汽油时，其可以衍生自直链石脑油、聚合物汽油、天然汽油、催化裂化或热裂化的烃、催化重整的原料等。本领域技术人员将理解，汽油燃料通常在约80°至450°F的范围内沸腾。并且可以含有直链或支链链烷烃、环烷烃、烯烃、芳族烃和这些的任何混合物。通常，燃料的组成不是关键的，并且任何常规的发动机燃料基料可以用于本发明的实践中。通过本发明的方法生产所得的在燃料组合物中必需实现需摩擦改进的单-或二烷醇酰胺适当浓度取决于多种因素，包括例如所用燃料的类型、存在的其它添加剂等。然而，通常在燃料组合物中所得的单-或二烷醇酰胺浓度的范围为约10至约10000ppm，优选约30至约5000ppm添加剂每部分基础燃料。如果存在其它摩擦改进剂，可以使用较少量的所得单-或二烷醇酰胺添加剂。使用沸点在约150°F至约400°F范围内的惰性稳定的亲油性有机溶剂，也可将本文所述得到的单-或二烷醇酰胺添加剂配制成燃料浓缩物。在一个实施方案中，合适的惰性稳定的亲油有机溶剂包括脂肪族或芳香族烃溶剂，例如溶剂如苯、甲苯、二甲苯或更高沸点的芳族化合物或芳族稀释剂。约3至8个碳原子的脂肪族醇，例如异丙醇、异丁基甲醇、正丁醇等与烃溶剂组合也适合与燃料添加剂一起使用。在燃料浓缩物中，添加剂的量通常为约5重量％或更多重量％且通常不超过约70重量％，优选约5重量％至约50重量％，更优选约10重量％至约25重量％。在本发明的另一个实施方案中，本发明的润滑油组合物可以作为添加剂包或浓缩物提供，其中添加剂掺入基本上惰性的通常为液体的有机稀释剂，例如矿物油、石脑油、苯、甲苯或二甲苯，以形成添加剂浓缩物。这些浓缩物通常含有所属稀释剂重量的约20％至约80％。尽管合成油以及与添加剂相容的其它有机液体以及成品润滑油也可以使用，但通常使用在100℃下粘度为约4至约8.5cSt，优选在100℃下为约4至约6cSt的中性油作为稀释剂。添加剂包也将通常含有一种或多种上述各种其它添加剂，使用期望的量和比以促进与所需量的基础油直接混合。提供以下实施例以举例说明本发明的实施方案，但不旨在将本发明限制于所阐述的具体实施方案。除非相反地指出，否则所有份数和百分比均以重量计。所有数值均为近似值。当给出数值范围时，应当理解，在所述范围之外的实施方案仍然可以落入本发明的范围内。在每个实施例中描述的具体细节不应被解释为本发明的必要特征。实施例以下实施例仅用于说明目的，而不以任何方式限制本发明的范围。实施例1制备N,N-双(二烷醇)酰胺的一般方法：将1.0当量的脂肪酸甲酯与0.9当量的二烷醇胺加热至150℃，在1个大气压下持续约4小时，然后在100℃、400mmHg下保持1小时。该方法通常得到如在前述表中所述的N,N-双(二烷醇)脂肪酰胺与氨基酯比的混合物，二烷醇胺含量为约5％。实施例2根据实施例1的方法，将1.0当量的椰油酸甲酯与0.9当量的二乙醇胺加热至150℃。实施例3根据实施例1的方法，将1.0当量的油酸甲酯与0.9当量的二乙醇胺加热至150℃。实施例4根据实施例1的方法，用1.0当量的硬脂酸甲酯与0.9当量的二乙醇胺加热至150℃。实施例5实施例4由椰油酸甘油酯制成。为了达到DEA：酯CMR为0.9，加入额外的DEA以进一步与甘油三酯反应。实施例6实施例6显示了实施例2在70℃、80℃、90℃、100℃和110℃下的老化以及在各种时间间隔下这些不同温度对酰胺/酯比的影响(图1)。实施例7实施例7显示了实施例2在70℃、80℃、90℃、100℃和110℃下的老化以及在各种时间间隔下这些不同温度对哌嗪(BHEP)含量的影响(图2)。实施例8实施例2单纯在80℃下老化总结：实施例2单纯在环境温度下通常需要3-5个月，以在生产后达到DEA含量约1％和酰胺/酯比大于4。在80℃下将产物老化期减少至3-4天，产物没有降解。从椰油酸甲酯开始的实施例2用作80℃老化过程的基准。在100小时的时间范围内，A/E比值增加并达到约3.5的平稳期；％DEA降低并达到约1.5％的最低点(表2)。80℃老化后得到的产物与3-5个月的室温老化后的产物相当。表2：实施例8在80℃下老化约4天比较例1比较例1显示实施例2在室温下老化149天。将其与实施例8比较，其仅需约4天就达到％DEA和A/E比值的相似值(表3)。表3：实施例2在室温下老化149天(～5个月)已用天数％DEAA/E比值01.90:1222.60:1933.40:1675.21052.61092.51301.24.10:11331.21344.10:11491.4实施例9实施例9显示实施例5在80℃下的老化。将混合物保持在80℃，并进行与实施例8中单纯老化类似的方法。A/E比和％DEA曲线也类似于实施例8的曲线。80℃老化后的最终产物的A/E比为5，％DEA为约2.35％。用甘油三酯(DEA:酯CMR＝0.9)开始的类似样品(实施例8)在生产后在环境温度下老化5个月，A/E比为5，％DEA为1％。数据惊人地显示80℃在加速实施例9中加入的额外DEA和过量甘油三酯之间的反应中是有效的，而不降解活性成分(表4)。表4：实施例9在80℃下老化约4天实施例10实施例10显示实施例3在80℃下的老化。实施例10由油酸甲酯制备。实施例10也在80℃下老化，反映在A/E比的增加和％DEA的降低。实施例10(表5)的老化曲线类似于实施例8的。具有和不具有80℃老化的实施例10在环境温度下在3个月的储存期间都继续陈化。表5：实施例10在80℃下老化约3天实施例11实施例11显示实施例4在80℃下的老化。实施例11由硬脂酸甲酯制备。实施例11的80℃老化曲线类似于实施例8和10的80℃老化曲线，除了在80℃老化的开始和结束时A/E比值相对较低。尽管％DEA在5个月室温老化后降低至约1％，但是对于具有或不具有80℃老化的样品(表6)，A/E比未达到3。表6：实施例11在80℃下老化约4天实施例12实施例12显示了实施例8、10和11老化曲线的比较(表7)。表7a对于实施例8和实施例10为5个月，对于实施例11为3个月。b约4天。比较例2通过下面的实施例证明了高温反应对向更多酰胺的平衡驱动的无效性。1.0当量的190克椰油甲基酯与0.9当量的78.96克二乙醇胺在150℃下加热，酰胺范围和酯范围的IR比值长时间加热下稳定在2.6。IR比有些平缓，甚至下降(表8)。表8通过使用高于室温且低于反应高温的温度，可以大大改善老化过程。在这些温度下，只有足够的能量克服从酯到酰胺的能量势垒，但没有足够的能量来克服从酰胺到酯的能量势垒。与在室温下的老化过程相比，在70到90℃的温度范围允许平衡以更快的动力学仅仅从酯向酰胺这一个方向移动。实施例13椰油甲酯和二异丙醇胺的反应：将1.0当量，10克椰油酸甲酯与0.9当量，5.26克二乙醇胺在150℃下反应5小时。在室温和80℃之间比较老化结果(表9)。表9时间(小时)A/E比(在80℃下老化)A/E比(在室温下老化)20.36:1180.48:1240.27:1250.51:1660.67:1720.31:1730.71:1820.77:1960.32:11060.91:11301.07:1实施例14椰油甲酯与乙醇胺的反应：1.0当量，15克椰油甲酯与0.9当量，3.6克乙醇胺在120℃下反应5小时，所得产物的A/E比值为2.11(表10)。表10如本文的实施例所证实的，很清楚，在80℃下老化3-4天的样品比在室温下老化与它们的类似样品包含更高的酰胺/酯比值和更低的二烷醇胺含量。应当理解可以对本文公开的实施例进行各种修改。所以以上说明书不应当解释为限制性的，而仅仅作为优选实施方案的示例。例如上面描述的，并且作为本发明最佳实施方式的功能仅仅是出于说明的目的。在不脱离本发明的范围和主旨的情况下，本领域技术人员可以实现其他排列和方法。此外，本领域技术人员将能够想到所附权利要求的范围和主旨内的其他改变。当前第1页1 2 3