一种利用微反应装置制备防老剂6PPD的方法与流程

本发明属于化学合成领域，具体涉及一种利用微反应装置制备防老剂6PPD的方法。

背景技术：

防老剂6PPD(中文名：(N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基对苯二胺)，CAS号：793-24-8)系胺类防老剂品种中性能优良的通用型防老剂之一，对热氧、龟裂和屈挠疲劳老化具有较好的防护作用，且对变价金属有钝化作用。适用于天然橡胶、顺丁橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶和氯丁橡胶。广泛用于动态和静态下承受应力和周期变形的橡胶制品，是轮胎胎面、胎侧、内胎及输送带等防护体系的最佳选择品种。橡胶防老剂6PPD是今后橡胶防老剂的发展方向，随着我国汽车工业的发展，橡胶防老剂6PPD势必会得到更加广泛的应用。

目前，我国橡胶防老剂6PPD合成技术与国外相比稍落后。国内橡胶防老剂6PPD生产一般采用铜系催化剂，而国外多数采用贵金属如铂系、钯系催化剂，因此产品质量和收率比国内产品好。本反应采用钯催化剂，借助微反应器的优良特性，可以将反应时间大大缩短，并且提高产品的收率。

微反应器是一种借助于特殊微加工技术以固体基质制造的可用于进行化学反应的三维结构元件。微反应器通常含有小的通道尺寸(当量直径小于500μm)和通道多样性，流体在这些通道中流动，并要求在这些通道中发生所要求的反应。这样就导致了在微构造的化学设备中具有非常大的表面积/体积比率。G.WieBmeier等人在微反应技术国际会议上描述了用于多相催化反应的微通道反应器。

技术实现要素：

本发明要解决的技术问题是提供一种利用微反应装置制备防老剂6PPD的方法，以解决现有技术存在的收率低和反应时间长等问题。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：

一种利用微反应装置制备防老剂6PPD的方法，它包括如下步骤：

(1)将对氨基二苯胺和甲基异丁基甲酮溶于甲醇中得到均相溶液备用；

(2)将氢气和步骤(1)中所得的均相溶液同时分别泵入微反应装置中的气液反应器中，充分反应后通入固载有催化剂的固液反应器，充分反应后收集反应液；

(3)用步骤(2)中收集的反应液替代步骤(1)中所得的均相溶液，重复步骤(2)中的操作1～3次，收集反应液，即得防老剂6PPD。

步骤(1)中，均相溶液中，溶质对氨基二苯胺的浓度为0.001～2g/mL，溶质甲基异丁基甲酮的浓度为0.002～2g/mL。

步骤(2)中，氢气和步骤(1)中所得的均相溶液的体积比为100～1000：1。

步骤(2)中，氢气在微反应装置的流速为0.005～5L/min，步骤(1)中所得的均相溶液在微反应装置的流速为0.05～5mL/min。

步骤(2)中，气液反应器中，反应温度为80～120℃，停留时间为2～200min。

步骤(2)中，固液反应器中，固载的催化剂为钯碳和硅藻土；其中，钯碳和硅藻土的质量比为1:1。

步骤(2)中，固液反应器中，反应温度为80～120℃，停留时间为1～60min。

步骤(2)中，在氢气和步骤(1)中所得的均相溶液泵入气液反应器前，预先向微反应装置中通入氢气，排尽气液反应器中的空气后，堵住气体出口(气液反应器是管中管结构，堵住气路出口，气体就会渗透到液相中)，调整氢气减压阀，使气液反应器内氢气压力为5～25bar。

其中，所述的微反应装置包括通过连接管依次串联的气液反应器和固液反应器；其中，气液反应器的进料口通过连接管分别连接有两个物料进口。

其中，气液反应器为vapourtec R系列适配的气液管中管反应器，总体积为15mL。

其中，固液反应器为vapourtec R系列适配的固液反应器，体积约为10mL。

本发明反应式如下：

有益效果：

微反应器具有比表面积大，传递速率高，接触时间短，副产物少，传热、传质能力非常强；快速、直接放大，安全性高，操作性好等特点；微反应系统是呈模块结构的并行系统，具有便携性好特点，可实现在产品使用地分散建设并就地生产、供货,真正实现将化工厂便携化，并可根据市场情况增减通道数和更换模块来调节生产，具有很高的操作弹性。与现有技术相比，本发明提供的防老剂6PPD生产方法工艺具有较高的操作安全性以及较高的选择性，反应体积小、时间短；同时，利用微通道反应器的高效传质传热能力以及易于直接放大的特征，产率较高，为90％以上，产品质量好、能耗低，是一种绿色环保高效的合成防老剂6PPD的方法。

附图说明

图1为实施例1中微反应装置的结构示意图；

图2为本发明的反应式。

具体实施方式

根据下述实施例，可以更好地理解本发明。然而，本领域的技术人员容易理解，实施例所描述的内容仅用于说明本发明，而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。

下述实施例中所用的微反应装置的结构示意图如图1所示，它包括通过连接管依次串联的气液反应器和固液反应器，气液反应器的进料口通过连接管分别连接有两个料液进口；气液反应器的型号为vapourtec适配气液反应器，体积为15mL；固液反应器的型号为vapourtec适配气液反应器，体积为10mL。固液反应器内固载有质量比为1:1的钯碳和硅藻土作为催化剂。

实施例1：

微通道反应装置中，连接管直径均为1mm，进液管长度为15cm，微反应器与出口之间的连接管长度为20cm，背压阀规格为8bar。

取5g对氨基二苯胺，加入200mL甲醇，并且称取6.8g甲基异丁基甲酮加入溶液中，常温下搅拌5min，混合均匀后移入锥形瓶中通入微反应器。预通入氢气，排尽气液反应器中的空气，堵住气体出口，调节氢气减压阀，压力为10bar，气体流量计控制气体流速为0.05L/min。控制液体流速为0.3mL/min，温度控制为100℃。液体出口接入装填好催化剂的固液反应器，控制反应器温度为100℃，收集流出液体，循环通入反应器两次，以确保反应充分，循环通入时，气液反应器与固液反应器参数与之前一致。将最终产物进气相，得产率为91.5％。

实施例2：

微通道反应装置中，连接管内径均为1mm，进液管长度为15cm，微反应器与出口之间的连接管长度为20cm，背压阀规格为8bar。

取5g对氨基二苯胺，加入200mL甲醇，并且称取6.8g甲基异丁基甲酮加入溶液中，常温下搅拌5min，混合均匀后移入锥形瓶中通入微反应器。预通入氢气，排尽气液反应器中的空气，堵住气体出口,调节氢气减压阀，压力为10bar，气体流量计控制气体流速为0.1L/min。控制液体流速为1.0mL/min，温度控制为80℃。液体出口接入装填好催化剂的固液反应器，控制反应器温度为80℃，收集流出液体，循环通入反应器两次，以确保反应充分，循环通入时，气液反应器与固液反应器参数一致。将最终产物进气相，产率为70.1％。

实施例3：

微通道反应装置中，连接管直径均为1mm，进液管长度为15cm，微反应器与出口之间的连接管长度为20cm，背压阀规格为8bar。

取5g对氨基二苯胺，加入200mL甲醇，并且称取6.8g甲基异丁基甲酮加入溶液中，常温下搅拌5min，混合均匀后移入锥形瓶中通入微反应器。预通入氢气，排尽气液反应器中的空气，堵住气体出口,调节氢气减压阀，压力为10bar，气体流量计控制气体流速为0.05L/min。控制液体流速为1mL/min，温度控制为100℃。液体出口接入装填好催化剂的固液反应器，控制反应器温度为100℃，收集流出液体，循环通入反应器两次，以确保反应充分，循环通入时，气液反应器与固液反应器参数一致。将最终产物进气相，产率为84.5％。

实施例4：

微通道反应装置中，连接管直径均为1mm，进液管长度为15cm，微反应器与出口之间的连接管长度为20cm，背压阀规格为8bar。

取5g对氨基二苯胺，加入200mL甲醇，并且称取6.8g甲基异丁基甲酮加入溶液中，常温下搅拌5min，混合均匀后移入锥形瓶中通入微反应器。预通入氢气，排尽气液反应器中的空气，堵住气体出口,调节氢气减压阀，压力为10bar，气体流量计控制气体流速为0.05L/min。控制液体流速为0.3mL/min，温度控制为120℃。液体出口接入装填好催化剂的固液反应器，控制反应器温度为120℃，收集流出液体，循环通入反应器两次，以确保反应充分，循环通入时，气液反应器与固液反应器参数一致。将最终产物进气相，产率为92.3％。

实施例5：

微通道反应装置中，连接管直径均为1mm，进液管长度为15cm，微反应器与出口之间的连接管长度为20cm，背压阀规格为8bar。

取5g对氨基二苯胺，加入200mL二甲苯，并且称取6.8g甲基异丁基甲酮加入溶液中，常温下搅拌5min，混合均匀后移入锥形瓶中通入微反应器。预通入氢气，排尽气液反应器中的空气，堵住气体出口,调节氢气减压阀，压力为10bar，气体流量计控制气体流速为0.05L/min。控制液体流速为0.3mL/min，温度控制为100℃。液体出口接入装填好催化剂的固液反应器，控制反应器温度为100℃，收集流出液体，循环通入反应器两次，以确保反应充分，循环通入时，气液反应器与固液反应器参数一致。将最终产物进气相，产率为84.6％。

实施例6：

微通道反应装置中，连接管直径均为1mm，进液管长度为15cm，微反应器与出口之间的连接管长度为20cm，背压阀规格为8bar。

取5g对氨基二苯胺，加入200mL二甲苯，并且称取6.8g甲基异丁基甲酮加入溶液中，常温下搅拌5min，混合均匀后移入锥形瓶中通入微反应器。预通入氢气，排尽气液反应器中的空气，堵住气体出口,调节氢气减压阀，压力为10bar，气体流量计控制气体流速为0.05L/min。控制液体流速为0.15mL/min，温度控制为100℃。液体出口接入装填好催化剂的固液反应器，控制反应器温度为100℃，收集流出液体，循环通入反应器两次，以确保反应充分，循环通入时，气液反应器与固液反应器参数一致。将最终产物进气相，产率为92.6％。