本发明涉及一种环氧树脂组合物及其制备方法。
背景技术：
模压固化成型是复合材料成型中的一种典型的成型方式，其基本过程是：将一定量经一定预处理的模压料放入预热的模具内，施加较高的压力使模压料填充模腔。在一定的压力和温度下使模压料逐渐固化，然后将制品从模具内取出，再进行必要的辅助加工既得产品。根据固化温度的不同，预浸料主要分为高温(>130℃)、中温(80～130℃)、低温(<80℃)预浸料。目前，中温类的预浸料成型的制品主要应用于轨道交通和体育用品等领域。快速固化成型技术在民用复合材料领域市场前景广阔，特别是运用于轨道交通和体育器材等领域，目前赫氏M77已经采用模压设备用快速成型技术应用于体育器材等方面。固定成型过程中采用的基体材料主要有环氧树脂、聚酯树脂、热塑性树脂等。目前采用环氧树脂基体材料较多，环氧树脂体系在固化过程中放热太集中，影响材料力学性能。
技术实现要素：
本发明提供一种适合中温快速固化的环氧树脂组合物及其制备方法，以及相应的预浸料的制备方法、复合材料的制备方法。
一种中温快速固化环氧树脂组合物，此环氧树脂组合物以质量分数计，包括80～100份环氧树脂、0～15份增韧剂、8～15份固化剂、0～15份促进剂。
所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、酚醛环氧树脂的一种或者几种组合。
所述增韧剂采用纳米粒子增韧剂、橡胶类增韧剂中的任何一种。
所述促进剂为改性咪唑、改性胺类、有机脲中的一种或者几种组合。
所述固化剂为微粉级双氰胺。
一种中温快速固化环氧树脂组合物的制备方法，包括以下步骤：a、将80～100份的环氧树脂导入混合釜在100℃进行混合，b、在树脂中加入0～15份的增韧剂；c、采用三辊研磨机研磨固化剂和促进剂，用三辊研磨机研磨3次即可；d、将上述树脂降低至70℃；e、将研磨好的固化剂和促进剂加入到上述树脂中，搅拌20min；f、混合完成后，将树脂组合物在冷冻-18℃储藏。
所述增韧剂采用纳米粒子增韧剂、橡胶类增韧剂中的任何一种；所述的促进剂为改性咪唑、改性胺类、有机脲中的一种或者几种组合；所述固化剂为微粉级双氰胺。
一种预浸料的制备方法，包括以下步骤：a、将上述制得的环氧树脂组合物在涂膜机上制备含浸胶膜；b、在预浸机上将制得的胶膜铺覆在纤维上进行含浸。
所述的纤维是碳纤维、玻璃纤维、芳纶纤维中的任何一种。
一种复合材料的制备方法，将上述制得的预浸料裁剪、铺层到模具上；然后将模具升温到150℃，然后固化5分钟，固化压力为6bar。
本发明的有益效果：
1、本发明提供的环氧树脂可满足快速固化的特点，采用微粉级双氰胺作为固化剂，有机脲、改性咪唑中的一种或者几种混合的方式作为促进剂，能使树脂体系的放热不至于影响材料力学性能，并且复合材料的力学性能能够满足体育器材的市场要求。
2、本发明提供的快速固化的预浸料，采用脂肪族胺类、脂环族胺类、改性咪唑中的一种或者多种复合的方式，可在150℃/5min时，达到完成固化，并且材料的耐热性良好，Tg可达150℃。
3、本发明提供的固化剂和改性剂的微粒的直径在5～10μm左右，有利于分散和混合，简化了工艺生产过程，降低了生产能耗。
4、本发明提供的预浸料采用的增韧剂为橡胶、纳米粒子、热塑性树脂中的一种或者几种，增韧剂的加入能够使树脂体系的反应热降低，不会降低Tg，能够达到增韧的效果。
5、本发明提供一种快速固化的预浸料，预浸料面密度的误差范围在±1％。
具体实施方式
实施例1
环氧树脂体系组合物按质量分数组成为：双酚A型环氧树脂：60份；酚醛环氧树脂:40份；纳米粒子型增韧剂：10份；微粉级双氰胺:8份；有机脲促进剂:5份。
环氧树脂组合物的制备方法：a、将上述份数比例的双酚A型环氧树脂和酚醛环氧树脂加入树脂混合釜，在100℃下混合均匀；b、在100℃下加入上述份数的纳米粒子增韧剂，搅拌均匀；c、采用三辊研磨机研磨上述份数的微粉级双氰胺和有机脲促进剂，用三辊研磨机研磨3次即可；d、将上述树脂降低至70℃；e、将研磨好的微粉级双氰胺、有机脲促进剂加入到上述树脂混合物中，搅拌20min，混合完成后，将树脂组合物在冷冻-18℃储藏。
预浸料的制备方法：a、在涂膜机上制备含浸胶膜；b、在预浸机上将胶膜铺覆在纤维上进行含浸。
复合材料的制备：a、将预浸料裁剪、铺层到合适模具的尺寸；b、将模具升温到150℃；c、模压固化周期：150℃/5min；固化压力：6bar。
环氧树脂混合物及复合材料的测试结果见表1。
实施例2
环氧树脂体系组合物按质量分数组成为：双酚A型环氧树脂：60份；酚醛环氧树脂:40份；橡胶类增韧剂：5份；微粉级双氰胺：5份；有机脲促进剂:5份；改性咪唑促进剂：5份。
环氧树脂组合物的制备方法：a、将双酚A型环氧树脂和酚醛环氧树脂加入树脂混合釜，在100℃下混合均匀；b、在100℃下加入增韧剂，搅拌均匀；c、采用三辊研磨机研磨微粉级双氰胺、有机脲促进剂、改性咪唑促进剂，用三辊研磨机研磨3次即可；d、将上述树脂降低至70℃；e、将研磨好的微粉级双氰胺、有机脲促进剂、改性咪唑促进剂加入到上述树脂混合物中，搅拌20min，混合完成后，将树脂组合物在冷冻-18℃储藏。
预浸料的制备方法：同实施例1。
复合材料的制备：同实施例1。
环氧树脂混合物及复合材料的测试结果见表1。
实施例3
环氧树脂体系组合物按质量分数组成为：双酚A型环氧树脂：60份；酚醛环氧树脂:40份；热塑性树脂增韧剂：10份；微粉级双氰胺:10份；改性胺类促进剂:2份；有机脲促进剂：3份。
环氧树脂组合物的制备方法：a、将双酚A型环氧树脂和酚醛环氧树脂加入树脂混合釜，在100℃下混合均匀；b、采用三辊研磨机研磨微粉级双氰胺、有机脲促进剂、改性胺类促进剂，用三辊研磨机研磨3次即可；c、将上述树脂混合物降低至70℃；d、将微粉级双氰胺、有机脲促进剂、改性胺类促进剂加入到上述树脂混合物中，搅拌20min；混合完成后，将树脂组合物在冷冻-18℃储藏。
预浸料的制备方法：同实施例1。
复合材料的制备：同实施例1。
环氧树脂混合物及复合材料的测试结果见表1。
实施例4
环氧树脂体系组合物按质量分数组成为：双酚A型环氧树脂：60份；酚醛环氧树脂:40份；纳米粒子类增韧剂：10份；改性咪唑:15份；改性胺类:5份。
环氧树脂组合物的制备方法：a、将双酚A型环氧树脂和酚醛环氧树脂加入树脂混合釜，在100℃下混合均匀；b、采用三辊研磨机研磨改性胺类、改性咪唑，用三辊研磨机研磨3次即可；c、将上述树脂混合物降低至70℃；d、将改性胺类、改性咪唑加入到上述树脂混合物中，搅拌15min；混合完成后，将树脂组合物在冷冻-18℃储藏。
预浸料的制备方法：同实施例1。
复合材料的制备：同实施例1。
环氧树脂混合物及复合材料的测试结果见表1。
表1