本发明涉及合成树脂及塑料技术领域，具体涉及一种聚丁二烯-b-聚环氧乙烷嵌段共聚物的制备方法。
背景技术：
作为一种重要的研究嵌段共聚物的微相分离与结晶行为的模型聚合物，聚乙烯-b-聚环氧乙烷嵌段共聚物通常先由负离子聚合合成聚丁二烯-b-聚环氧乙烷嵌段共聚物，然后氢化获得，即以烷基锂为引发剂，采用负离子聚合制得单分散的活性聚丁二烯锂链段，然后加入环氧乙烷，形成烷氧基锂，其反应活性很低，不能进行环氧乙烷的链增长反应，无法合成PB-b-PEO嵌段共聚物。为克服这一问题，常规的方法是：1)烷基锂作为引发剂合成PBLi；2)加入环氧乙烷进行封端反应；3)干燥聚合物得到羟基聚丁二烯(PBOH)；4)溶解PBOH并除水除氧；5)制备烷氧基钠或烷氧基钾，引发环氧乙烷聚合。该方法操作过程复杂，环氧乙烷的聚合时间极长，且不能完全转化。另一种方法是将膦腈加到PBLi中，形成Li／t-BuP4络合物抑制烷氧基锂的缔合，从而引发环氧乙烷开环聚合制备PB-b-PEO嵌段共聚物，但聚合时间长达3天，并且价格昂贵，副反应较多。以仲丁基锂为引发剂，加入三异丁基铝活化环氧乙烷单体，在室温条件下可引发环氧乙烷开环聚合，制备聚苯乙烯-b-PEO嵌段共聚物和聚异戊二烯-b-PEO嵌段共聚物，PEO链段的相对分子质量可达1.0×104。该丁作为合成PB-b-PEO嵌段共聚物提供了新思路，但仲丁基锂保存困难、价格较高，很少使用。
技术实现要素：
本发明旨在提出一种聚丁二烯-b-聚环氧乙烷嵌段共聚物的制备方法。
本发明的技术方案在于：
聚丁二烯和聚环氧乙烷嵌段共聚物的制备方法，包括如下步骤：
（1）聚丁二烯和聚环氧乙烷嵌段共聚物的制备
首先向经过真空烘烤干燥的安瓿瓶中加入甲苯溶剂和丁二烯单体，预热30 min，氮气保护，用注射器加入引发剂，在50℃条件下聚合4 h；然后向反应瓶中依次加人环氧乙烷和质量分数为25%的己烷溶液，在25℃条件下反应16 h；加入稀盐酸与乙醇混合试剂终止反应；将产物用无水乙醇沉淀并洗涤3次，然后用质量分数20％的乙醇水溶液洗涤3次，得到的产物于30℃真空干燥至恒重；
（2）聚丁二烯和聚环氧乙烷嵌段共聚物的氢化
将聚丁二烯和聚环氧乙烷嵌段共聚物溶解在邻二甲苯中，配制质量分数为2％的溶液，氮气保护，向真空烘烤干燥后的三口瓶中依次加入共聚物溶液，在回流后停止加热，待冷却至室温后，用乙醇沉淀析出产物，然后依次用乙醇、稀盐酸和热去离子水洗涤，最后将产物真空干燥至恒重。
所述的引发剂为浓度为2.4 mol／L的己烷溶液。
所述的己烷溶液的质量分数为25%。
所述的稀盐酸与乙醇混合试剂中，稀盐酸与乙醇混合试剂的体积比为1：4。
所述的回流的温度为135～140℃，回流时间4~5 h。
所述的真空干燥的温度为55~60℃。
本发明的技术效果在于：
本发明制成的聚丁二烯和聚环氧乙烷嵌段共聚物，聚合度可控，可为嵌段共聚物的微相分离与结晶行为的研究提供理想的模型聚合物。
具体实施方式
聚丁二烯和聚环氧乙烷嵌段共聚物的制备方法，包括如下步骤：
实施例1
（1）聚丁二烯和聚环氧乙烷嵌段共聚物的制备
首先向经过真空烘烤干燥的安瓿瓶中加入甲苯溶剂和丁二烯单体，预热30 min，氮气保护，用注射器加入引发剂，在50℃条件下聚合4 h；然后向反应瓶中依次加人环氧乙烷和质量分数为25%的己烷溶液，在25℃条件下反应16 h；加入稀盐酸与乙醇混合试剂终止反应；将产物用无水乙醇沉淀并洗涤3次，然后用质量分数20％的乙醇水溶液洗涤3次，得到的产物于30℃真空干燥至恒重；
（2）聚丁二烯和聚环氧乙烷嵌段共聚物的氢化
将聚丁二烯和聚环氧乙烷嵌段共聚物溶解在邻二甲苯中，配制质量分数为2％的溶液，氮气保护，向真空烘烤干燥后的三口瓶中依次加入共聚物溶液，在回流后停止加热，待冷却至室温后，用乙醇沉淀析出产物，然后依次用乙醇、稀盐酸和热去离子水洗涤，最后将产物真空干燥至恒重。
实施例2
（1）聚丁二烯和聚环氧乙烷嵌段共聚物的制备
首先向经过真空烘烤干燥的安瓿瓶中加入甲苯溶剂和丁二烯单体，预热30 min，氮气保护，用注射器加入引发剂，在50℃条件下聚合4 h；然后向反应瓶中依次加人环氧乙烷和质量分数为25%的己烷溶液，在25℃条件下反应16 h；加入稀盐酸与乙醇混合试剂终止反应；将产物用无水乙醇沉淀并洗涤3次，然后用质量分数20％的乙醇水溶液洗涤3次，得到的产物于30℃真空干燥至恒重；
（2）聚丁二烯和聚环氧乙烷嵌段共聚物的氢化
将聚丁二烯和聚环氧乙烷嵌段共聚物溶解在邻二甲苯中，配制质量分数为2％的溶液，氮气保护，向真空烘烤干燥后的三口瓶中依次加入共聚物溶液，在回流后停止加热，待冷却至室温后，用乙醇沉淀析出产物，然后依次用乙醇、稀盐酸和热去离子水洗涤，最后将产物真空干燥至恒重。
其中，所述的引发剂为浓度为2.4 mol／L的己烷溶液。所述的己烷溶液的质量分数为25%。所述的稀盐酸与乙醇混合试剂中，稀盐酸与乙醇混合试剂的体积比为1：4。所述的回流的温度为135～140℃，回流时间4~5 h。所述的真空干燥的温度为55~60℃。