一种合成双（2‑甲基‑3‑呋喃基）二硫醚的方法与流程

技术特征：

1.一种合成双(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚的方法，其特征在于，步骤如下：

(1)将丙烯醛与溴在46～50℃条件下反应5.5～6.5小时，然后加入碳酸钠调pH＝7～8，固液分离，取液体，制得产物1；所述产物1结构式如下：

(2)向氢氧化钠的无水乙醇溶液中加入步骤(1)制得的产物1，经回流反应后，分离纯化，制得丙炔醛缩二乙醇；丙炔醛缩二乙醇结构式如下：

(3)乙醚与溴乙烷在镁存在的条件下与氯乙烷回流反应2～3小时，然后加入步骤(2)制备的丙炔醛缩二乙醇与乙醚的混合液，反应3.5～4.5小时，然后加入乙醛与乙醚的混合液，在-5～-3℃的温度下反应14～18小时，然后在低于5℃的条件下进行水解反应25～35分钟，经分离纯化，制得4-羟基-2-戊炔醛缩二乙醇；所述4-羟基-2-戊炔醛缩二乙醇结构式如下：

(4)向含有硫酸、戊烷和硫氰酸钾的水溶液中加入步骤(3)制得的4-羟基-2-戊炔醛缩二乙醇，在15～20℃反应1.5～2.5小时，然后经分离纯化，制得产物4；所述产物4结构式如下：

(5)向氢氧化钠水溶液中加入步骤(4)制得的产物4，在20～30℃条件下反应20～24小时，然后经分离纯化，制得双(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中，溴在-5～0℃滴加至丙烯醛中；

优选的，所述步骤(1)中，丙烯醛与溴的摩尔比为1：(2～2.5)；

优选的，所述步骤(1)中，加入碳酸钠的过程中控制温度为15～20℃；

优选的，所述步骤(1)中，固液分离为先采用真空抽滤进行分离，然后固体采用乙醇浸泡10分钟后，再滤干，合并两次液体。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中，氢氧化钠的无水乙醇溶液中，氢氧化钠与无水乙醇的质量比为1：(2.5～3.5)；

优选的，所述步骤(2)中，丙烯醛与氢氧化钠的摩尔比为1：(2～3)；

优选的，所述步骤(2)中，回流反应温度在81～83℃，回流反应时间8～10小时。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中，分离纯化包括真空抽滤、蒸馏、精馏的步骤。

5.如权利要求4所述的方法，其特征在于，所述真空抽滤的温度为20℃；所述的蒸馏底温为100℃，最终真空压力为-0.09Mpa；所述的精馏条件为：压力为常压、回流比4:1、填料柱600mm、底温120℃，精馏后，与氢氧化钠混合搅拌0.8～1.2小时，抽滤，滤液精馏条件为：压力-0.097Mpa，精馏柱600mm，回流比4:1，底温50℃。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(3)中，乙醚与溴乙烷的摩尔比为1：(1.5～2.5)；

优选的，所述步骤(3)中，乙醚与镁的摩尔比为1：(10～12)；

优选的，所述步骤(3)中，丙炔醛缩二乙醇与乙醚的摩尔比为1:(12～14)；

优选的，所述步骤(3)中，乙醛与乙醚的摩尔比为1:(6～8)；

优选的，所述步骤(3)中，丙炔醛缩二乙醇与乙醛的摩尔比为1:(1.85～1.90)；

优选的，所述步骤(3)中，分离纯化包括萃取、蒸馏的步骤；进一步优选的，所述萃取步骤如下：

盐酸调pH值至6，分层，取有机相，水相用乙醚萃取，合并有机相，碳酸氢钠的饱和盐水水洗，无水碳酸钾干燥；

所述的蒸馏步骤如下：

常压加热至底温为70℃，然后在400mm填料柱、50Pa压力、1：1的回流比的条件下减压精馏前馏分至底温120℃顶温60℃，取剩余物。

7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(4)中，硫酸、戊烷与硫氰酸钾的摩尔比为(1.3～1.6):(11～14):1；

优选的，所述步骤(4)中，硫酸的摩尔浓度为0.3～0.6mol/L；

优选的，所述步骤(4)中，硫酸与4-羟基-2-戊炔醛缩二乙醇的摩尔比为(1.5～2.0):1。

8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(4)中，分离纯化包括萃取、蒸馏的步骤；

进一步优选的，所述萃取步骤如下：

分层，取有机相，水相用戊烷萃取，合并有机相，碳酸钠的饱和盐水水洗；

所述的蒸馏步骤如下：

常压加热至底温为70℃，然后减压蒸馏至压力-0.085mpa底温70℃，取馏分。

9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(5)中，氢氧化钠的摩尔浓度为(1.5～2)mol/L；

根据本发明优选的，所述步骤(5)中，氢氧化钠与产物4的摩尔比为(1.3～1.5):1。

10.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(5)中，分离纯化包括萃取、蒸馏的步骤；

进一步优选的，所述萃取步骤如下：

分层，取有机相，水相用正己烷萃取，合并有机相，饱和盐水水洗，无水碳酸钾干燥；

所述的蒸馏步骤如下：

常压加热至底温为90℃，然后在压力20Pa的条件下闪蒸，馏分在400mm填料柱、压力20Pa、回流比为4：1、底温135℃、顶温100℃的条件下精馏至底温180℃，取馏分。