本发明涉及一种吡啶衍生物的制备工艺，特别涉及一合成2-（3-烷基苯氧基）吡啶衍生物的工艺，属于化学领域。
背景技术：
2-（3-烷基苯氧基）吡啶衍生物是一类大量存在于自然界的重要化合物。传统的芳香化合物的亲电烷基化反应主要得到邻位和对位烷基化的产物，这种间位烷基化的产物合成非常复杂，很难通过芳香亲电取代反应直接进行合成，通常需要取代基的引入和去除进行协助合成。
技术实现要素：
本发明的目的为解决2-（3-烷基苯氧基）吡啶衍生物难于合成问题，提供一种合成2-（3-烷基苯氧基）吡啶衍生物的工艺。
为实现本发明的目的，采用了下述的技术方案：一种2-（3-烷基苯氧基）吡啶衍生物的制备方法，所述的2-（3-烷基苯氧基）吡啶衍生物为式ⅲ的结构，采用式ⅰ结构的2-苯氧基吡啶衍生物与式ⅱ的溴代烷类化合物反应制备，所述的溴代烷类化合物为二或三级溴代烷类化合物，反应式如下：
其中：r1为烷基或氢，r2为氢或甲基或甲氧基，r3、r4、r5为氢或烷基或酯基或醚基，反应过程为：将2-苯氧基吡啶衍生物、二或三级溴代烷类化合物、催化剂、添加剂、碱以及溶剂直接加入反应装置中，所述的催化剂为二氯双(4-甲基异丙基苯基)钌；碱为碳酸钾或碳酸锂，所述添加剂为1-金刚烷酸或环己烷甲酸；所述溶剂为苯或dmf或乙二醇二甲醚，搅拌加热温度至80℃-140℃，反应12-48小时，分离产物得到2-（3-烷基苯氧基）吡啶衍生物，进一步的，溴代烷类化合物的摩尔用量为苯氧基吡啶摩尔数的1-6倍，进一步的，所述的二或三级溴代烷类化合物为2-溴戊烷或3-溴戊烷或溴代叔丁烷或4-溴四氢吡喃或2-溴丙酸甲酯。
本发明的积极有益技术效果在于：本反应可以一步合成，反应的专一性好，改变了2-（3-烷基苯氧基）吡啶衍生物难于合成的现状，能够低成本高效的得到2-（3-烷基苯氧基）吡啶衍生物。
具体实施方式
为了更充分的解释本发明的实施，提供本发明的实施实例，这些实施实例仅仅是对本发明的阐述，不限制本发明的范围。
实施例1：
在20ml耐压反应管中加入34mg(0.2mmol)2-苯氧基吡啶，90mg（0.6mmol）3-溴戊烷，6mg(0.01mmol)二氯双(4-甲基异丙基苯基)钌，55mg（0.4mmol）碳酸钾，11mg（0.06mmol）1-金刚烷酸，1.5ml苯，氮气条件下密封，加热到120℃反应，搅拌24小时，反应后，柱色谱分离，得目标产物2-（3-（3-戊基）苯氧基）35mg，产率为73%。
实施例2：
在20ml耐压反应管中加入40mg(0.2mmol)2-（4-甲氧基苯氧基）吡啶，90mg（0.6mmol）3-溴戊烷，6mg(0.01mmol)二氯双(4-甲基异丙基苯基)钌，55mg（0.4mmol）碳酸钾，11mg（0.06mmol）1-金刚烷酸，1.5ml苯，氮气条件下密封，加热到120℃反应，搅拌24小时，反应后，柱色谱分离，得目标产物2-（3-戊基-4-甲氧基苯氧基）吡啶44mg，产率为81%。
实施例3：
在20ml耐压反应管中加入34mg(0.2mmol)苯氧基吡啶，82mg（0.6mmol）溴代叔丁烷，6mg(0.01mmol)二氯双(4-甲基异丙基苯基)钌，55mg（0.4mmol）碳酸钾，11mg（0.06mmol）1-金刚烷酸，1.5ml苯，氮气条件下密封，加热到120℃反应，搅拌24小时，反应后，柱色谱分离，得目标产物2-（3-叔丁基苯氧基）吡啶25mg，产率为56%。
实施例4：
在20ml耐压反应管中加入40mg(0.2mmol)2-（4-甲氧基苯氧基）吡啶，99mg（0.6mmol）4-溴四氢吡喃，6mg(0.01mmol)二氯双(4-甲基异丙基苯基)钌，55mg（0.4mmol）碳酸钾，11mg（0.06mmol）1-金刚烷酸，1.5ml苯，氮气条件下密封，加热到120℃反应，搅拌24小时，反应后，柱色谱分离，得目标产物2-（4-四氢吡喃基苯氧基）吡啶33mg，产率为58%。
实施例5：
在20ml耐压反应管中加入37mg(0.2mmol)5-甲基-2-苯氧基吡啶，98mg（0.6mmol）2-溴戊烷，55mg（0.4mmol）碳酸钾，11mg（0.06mmol）1-金刚烷酸，1.5ml苯，氮气条件下密封，加热到120℃反应，搅拌24小时，反应后，柱色谱分离，得目标产物5-甲基-2-（2-戊基苯氧基）吡啶24mg，产率为46%。
实施例6：
在20ml耐压反应管中加入37mg(0.2mmol)2-（4-甲基苯氧基）吡啶，100mg（0.6mmol）2-溴丙酸甲酯，55mg（0.4mmol）碳酸钾，11mg（0.06mmol）1-金刚烷酸，1.5ml苯，氮气条件下密封，加热到120℃反应，搅拌24小时，反应后，柱色谱分离，得目标产物2-（2-甲基-5-（2-吡啶氧基）苯基丙酸甲酯18mg，产率为34%。
实施例7：
在20ml耐压反应管中加入49mg(0.2mmol)2-（4-苯基基苯氧基）吡啶，100mg（0.6mmol）2-溴丙酸甲酯，55mg（0.4mmol）碳酸钾，11mg（0.06mmol）1-金刚烷酸，1.5ml苯，氮气条件下密封，加热到120℃反应，搅拌24小时，反应后，柱色谱分离，得目标产物2-（2-正己基-4-甲氧基苯氧基）吡啶22mg，产率为33%。
实施例8：
在20ml耐压反应管中加入34mg(0.2mmol)2-苯氧基吡啶，150mg（1mmol）2-溴戊烷，55mg（0.4mmol）碳酸锂，8mg（0.06mmol）环己烷甲酸，1.5ml乙二醇二甲醚，氮气条件下密封，加热到110℃反应，搅拌48小时，反应后，柱色谱分离，得目标产物2-（3-戊基苯氧基）吡啶13mg，产率为28%。
表一：
本申请中的反应为何能够实现较为专一的将r集团全部上到2位其机理尚不明确，为了验证该反应是否适用于其它的吡啶，还进行了以下几个对比例：
对比例1：2-苯硫基吡啶替代2-苯氧基吡啶
在20ml耐压反应管中加入37mg(0.2mmol)2-苯硫基吡啶，90mg（0.6mmol）3-溴戊烷，55mg（0.4mmol）碳酸钾，11mg（0.06mmol）1-金刚烷酸，1.5ml苯，氮气条件下密封，加热到120℃反应，搅拌24小时，反应后，经质谱检测，未发现与目标产物同分子量的物质。。
对比例2：2-苯甲基吡啶替代2-苯氧基吡啶
在20ml耐压反应管中加入34mg(0.2mmol)2-苯甲基吡啶，90mg（0.6mmol）3-溴戊烷，55mg（0.4mmol）碳酸钾，11mg（0.06mmol）1-金刚烷酸，1.5ml苯，氮气条件下密封，加热到120℃反应，搅拌24小时，反应后，经质谱检测，未发现与目标产物同分子量的物质。
对比例3：2-苯胺基吡啶替代2-苯氧基吡啶
在20ml耐压反应管中加入34mg(0.2mmol)2-苯胺基吡啶，90mg（0.6mmol）3-溴戊烷，55mg（0.4mmol）碳酸钾，11mg（0.06mmol）1-金刚烷酸，1.5ml苯，氮气条件下密封，加热到120℃反应，搅拌24小时，反应后，经质谱检测，未发现与目标产物同分子量的物质。
同样用二氯双(4-甲基异丙基苯基)钌作催化剂，甲苯或乙腈或二氧六环作溶剂的条件下，2-苯硫基吡啶、2-苯甲基吡啶等与二级溴代烷类化合物的间位烷基化反应不能发生，这说明将本申请中连接苯环与吡啶的o采用c或s或n替代后，并不能发生邻位烷基化反应，说明本反应的有其自身的特殊性，其机理还不清楚，无法从采用常规相似的反应中推出，也无法类推到其它反应。
在详细说明本发明的实施方式之后，熟悉该项技术的人士可清楚地了解，在不脱离上述申请专利范围与精神下可进行各种变化与修改，凡依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均属于本发明技术方案的范围，且本发明亦不受限于说明书中所举实例的实施方式。