本发明属于多环芳烃类化合物技术领域，具体涉及一类多环芳烃类化合物的高选择性氢化方法。
背景技术：
多环芳烃产生于煤焦油、石油及未充分燃烧的有机化合物。由于多环芳烃具有很强的致癌、致突变及致崎性，以及多环芳烃自身的疏水性及低水溶性能使其很快沉积到环境中，被公认为是威胁生态环境的主要污染物。相反，通过还原方法得到的部分饱和的多环芳烃，不仅可以大幅度的降低毒性，而且在高分子、医药以及燃料等领域都有着广泛的应用，从而大大提高了多环芳烃的附加值。目前，针对多环芳烃的还原方法主要有：birch还原法、氢化铝锂还原法以及基于过渡金属的催化加氢法。其中过渡金属催化剂包括铑、钌、钯、铂等贵金属。
当稠环芳烃含有三个芳环时，其加氢过程较含有两个环时复杂。在加氢过程中，多种中间体会彼此转化，使整个反应的选择性控制难度加大。2007年jaiwookpark通过简便的方法合成了可循环利用的铑和铱催化剂，该催化剂在氢化芳环和芳酮类衍生物方面具有较高的活性，在常压氢气氛围下，能够以较高的收率氢化双环和三环的多环芳烃类化合物(adv.synth.catal.2007,349,2039-2047)。
2007年suwon小组通过金属有机的策略，成功的合成出一种四面体形貌的铑纳米管，在芳烃的氢化方面，相比较传统的铑纳米管和铑碳，具有较高的催化活性，不仅可以氢化共振能较低的蒽，还可以高选择性的氢化共振能较高的苯环及其衍生物(angew.chem.int.ed.2007,46,1152-1155)。
2012年andrzejf.borowski小组报道了钌络合物[ruh2(η2-h2)2{p(c6h11)3}2]作为催化剂前体，在80℃条件下，能够氢化一系列蒽和吖啶衍生物。该反应体系对于蒽骨架上取代基的要求较高，氢化蒽一边时的选择性较好，但是氢化两边时则要差很多(daltontrans.,2012,41,14117-14125)。
2015年brunochaudret等用催化剂用量的贵金属钌纳米管，以三苯基膦为稳定剂，在温和条件下能够有效的氢化含有两到三个苯环的多环芳烃。尝试的底物有萘、蒽、菲、苯并菲及芘。通过调控反应条件，来控制最终的氢化产物，比如，蒽的氢化，通过调节氢气的压力，得到一边氢化的产物1,2,3,4-四氢蒽和两边氢化的产物1,2,3,4,5,6,7,8-八氢蒽(catal.sci.technol.,2015,5,2741-2751)。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题在于提供一种以h2为氢源、三氯化铬和甲基溴化镁为催化剂、双亚胺类化合物为配体，能够高效的选择性催化氢化多环芳烃类化合物的方法。
解决上述技术问题所采用的技术方案是：以铬盐和甲基溴化镁为催化剂、双亚胺类化合物为配体、四氢呋喃为溶剂，将多环芳烃在h2压力为3～6mpa下，常温搅拌反应，反应完后分离纯化产物，得到氢化产物。
上述的多环芳烃为式i化合物时，氢化产物为式i′化合物；
式i和i′中，r1、r2、r3各自独立的代表h、c1～c4烷基、苯基、c1～c3烷基取代苯基、c1～c3烷氧基取代苯基、卤代苯基、三氟甲基苯基、萘基中的任意一种，优选r1代表h、甲基、苯基、邻甲基苯基、邻甲氧基苯基、邻氟苯基、间甲基苯基、间甲氧基苯基、间氟苯基、间三氟甲基苯基、间氯苯基、对氟苯基、对三氟甲基苯基、2-萘基、3,5-二氟苯基中的任意一种，r2代表h，r3代表h或甲基，或者r1和r3代表h，r2代表甲基、乙基、苯基、对甲基苯基中的任意一种。
上述的多环芳烃为式ii化合物时，氢化产物为式ii′化合物；
上述的多环芳烃为式iii化合物时，氢化产物为式iii′化合物；
上述的多环芳烃为式iv化合物时，氢化产物为式iv′化合物；
上述的多环芳烃为式v化合物时，氢化产物为式v′化合物；
上述双亚胺类化合物为下式所示的l1或l2化合物：
上述的铬盐为三氯化铬、二氯化铬、三(乙酰丙酮)铬中的任意一种。
上述方法中，优选多环芳烃和铬盐、甲基溴化镁、双亚胺类化合物的摩尔比为1:0.2～0.3:1.1～2.0:0.2～0.3。
上述方法中，进一步优选h2压力为5mpa，常温搅拌反应的时间为24小时。
本发明首次将第一过渡系惰性金属铬应用到芳环的氢化反应中，基于双亚胺类配体调控，铬盐和甲基溴化镁协同催化，在室温条件下实现了基于蒽骨架的多环芳烃类物质的高选择性氢化，避免了高温苛刻条件和成本较高的贵金属催化剂的使用，具有成本低、反应条件温和、选择性高等优点。本发明方法适用于2、9、10位不同取代的蒽衍生物及其他多环芳烃底物的氢化。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步详细说明，但本发明的保护范围不仅限于这些实施例。
实施例1
合成结构式如下的1,2,3,4-四氢蒽
将0.0356g(0.02mmol)蒽、0.0070g(0.044mmol)三氯化铬、0.0165g(0.044mmol)l1所示配体加入到2ml四氢呋喃中，在冰水冷却下缓慢滴加0.3ml1mol/l甲基溴化镁的四氢呋喃溶液，然后在5mpa的氢气气氛中，常温搅拌反应24小时，加入3ml饱和氯化铵水溶液猝灭反应，用乙酸乙酯萃取(每次10ml，3次)，合并萃取液，加入无水硫酸钠干燥，以石油醚为展开剂用柱层析法分离产物，得到白色固体1,2,3,4-四氢蒽，其产率为92％，熔点为93.1-93.9℃。
所得产物的波谱数据为：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.74(dd,j＝6.1,3.3hz,2h),7.56(s,2h),7.38(dd,j＝6.2,3.2hz,2h),3.00(s,4h),1.90-1.88(m,4h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝136.2,132.1,127.0,126.7,124.9,29.8,23.4；irν(cm-1):3054,2928,2833,1581,1512,1407,1234,907,860,728；hrms(tof,ei):理论值c14h14[m+]182.1096,实测值182.1095。
实施例2
合成结构式如下的9-甲基-1,2,3,4-四氢蒽
本实施例中，用等摩尔9-甲基蒽替换实施例1中的蒽，用等摩尔的二氯化铬替换实施例1中的三氯化铬，其他步骤与实施例1相同，得到无色液体9-甲基-1,2,3,4-四氢蒽，其产率为93.6％。
所得产物的波谱数据为：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝8.08(d,j＝7.3hz,1h),7.79(d,j＝6.5hz,1h),7.57-7.38(m,3h),3.09-2.92(m,4h),2.63(s,3h),1.99-1.89(m,4h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝136.0,133.7,132.0,131.4,131.2,127.8,125.3,124.8,124.6,123.7,31.1,27.9,23.9,23.0,14.0；irν(cm-1):3054,2918,2854,1581,1497,1412,1360,1228,865,776,739；hrms(tof,ei):理论值c15h16[m+]196.1252,实测值196.1251。
实施例3
合成结构式如下的9-(间甲苯基)-1,2,3,4-四氢蒽
本实施例中，用等摩尔9-(间甲苯基)蒽替换实施例1中的蒽，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体9-(间甲苯基)-1,2,3,4-四氢蒽，其产率为91％，熔点为91.1-93.4℃。
所得产物的波谱数据为：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.73(d,j＝8.2hz,1h),7.58(s,1h),7.39-7.28(m,3h),7.25-7.19(m,2h),7.07-7.01(m,2h),3.02(t,j＝6.3hz,2h),2.57(t,j＝6.5hz,2h),2.40(s,3h),1.86-1.70(m,4h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝139.9,138.3,138.0,136.1,133.7,131.9,131.6,130.8,128.4,127.7,127.2,127.1,126.5,126.1,124.8,124.8,30.6,28.7,23.6,23.1,21.6；irν(cm-1):3044,2918,2839,1602,1470,1423,865,739,697,612；hrms(tof,ei):理论值c21h20[m+]272.1565,实测值272.1564。
实施例4
合成结构式如下的9-(邻甲苯基)-1,2,3,4-四氢蒽
本实施例中，用等摩尔9-(邻甲苯基)蒽替换实施例1中的蒽，用配体l2替换实施例1中的配体l1，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体9-(邻甲苯基)-1,2,3,4-四氢蒽，其产率为95％，熔点为81.7-83.4℃。
所得产物的波谱数据为：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.74(d,j＝8.2hz,1h),7.58(s,1h),7.37-7.26(m,4h),7.22-7.18(m,1h),7.15(d,j＝8.4hz,1h),7.09(d,j＝6.8hz,1h),3.02(t,j＝6.2hz,2h),2.54(m,1h),2.34(m,1h),1.89(s,3h),1.83-1.69(m,4h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝139.4,137.4,136.8,136.2,133.7,132.0,131.1,130.1,130.0,127.4,127.2,126.4,126.1,125.5,125.0,124.9,30.6,28.3,23.5,23.1,19.6；irν(cm-1):3044,2912,2828,1497,1428,1418,918,839,734；hrms(tof,ei):理论值c21h20[m+]272.1565,实测值272.1565
实施例5
合成结构式如下的9-(邻甲氧基苯基)-1,2,3,4-四氢蒽
本实施例中，用等摩尔9-(邻甲苯基)蒽替换实施例1中的蒽，用配体l2替换实施例1中的配体l1，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体9-(邻甲苯基)-1,2,3,4-四氢蒽，其产率为91％，熔点为101.3-102.4℃。
所得产物的波谱数据为：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.74(d,j＝8.2hz,1h),7.60(s,1h),7.45-7.39(m,1h),7.33(t,j＝6.9hz,1h),7.29-7.18(m,3h),7.11-7.04(m,3h),3.67(s,3h),3.03(t,j＝6.1hz,2h),2.54(t,j＝5.5hz,2h),1.88-1.72(m,4h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝157.3,135.9,134.6,134.5,131.9,131.8,131.4,128.7,128.4,127.1,126.6,125.7,124.8,124.7,120.7,111.2,55.6,30.5,28.0,23.4,23.0；irν(cm-1):2965,2918,2839,1486,14281244,1112,1012,807,728；hrms(tof,ei):理论值c21h20o[m+]288.1514,实测值288.1513。
实施例6
合成结构式如下的9-(间甲氧基苯基)-1234-四氢蒽
本实施例中，用等摩尔9-(间甲氧基苯基)蒽替换实施例1中的蒽，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体9-(间甲氧基苯基)-1,2,3,4-四氢蒽，其产率为84％，熔点为90.8-100.5℃。
所得产物的波谱数据为：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.74(d,j＝8.1hz,1h),7.60(s,1h),7.44-7.30(m,3h),7.27-7.21(m,1h),6.97(dd,j＝8.2,2.3hz,1h),6.84-6.80(m,2h),3.82(s,3h),3.03(t,j＝6.3hz,2h),2.59(t,j＝6.4hz,2h),1.87-1.73(m,4h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝159.9,141.5,138.1,136.2,133.8,131.9,131.5,129.6,127.1,126.7,126.1,125.0,124.9,122.7,115.6,112.7,55.4,30.7,28.7,23.6,23.1；irν(cm-1):2928,2838,1602,1449,1255,1039,844,792,734,681；hrms(tof,ei):理论值c21h2o[m+]288.1514,实测值288.1514。
实施例7
合成结构式如下的9-(2-萘基)-1,2,3,4-四氢蒽
本实施例中，用等摩尔9-(2-萘基)蒽替换实施例1中的蒽，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体9-(2-萘基)-1,2,3,4-四氢蒽，其产率为96.7％，熔点为66.1-67.8℃。
所得产物的波谱数据为：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.95(dd,j＝12.3,6.9hz,2h),7.88-7.81(m,1h),7.79-7.71(m,2h),7.64(s,1h),7.58-7.48(m,2h),7.40-7.26(m,3h),7.25-7.14(m,1h),3.09-2.96(m,2h),2.66-2.51(m,2h),1.86-1.69(m,4h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝137.9,137.5,136.1,134.1,133.6,132.5,131.9,131.6,128.8,128.6,128.0,128.0,127.8,127.1,126.7,126.2,126.0,125.9,124.9,124.9,30.6,28.8,23.5,23.0；irν(cm-1):2965,2918,2839,1486,14281244,1112,1012,807,728；hrms(tof,ei):理论值c24h20[m+]308.1565,实测值308.1568。
实施例8
合成结构式如下的9-(邻氟苯基)-1,2,3,4-四氢蒽
本实施例中，用等摩尔9-(邻氟苯基)蒽替换实施例1中的蒽，用等摩尔的二氯化铬替换实施例1中的三氯化铬，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体9-(邻氟苯基)-1,2,3,4-四氢蒽，其产率为86％，熔点为108.4-110.2℃。
所得产物的波谱数据为：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.76(d,j＝8.2hz,1h),7.64(s,1h),7.47-7.34(m,2h),7.31-7.19(m,5h),3.03(t,j＝6.1hz,2h),2.58(t,j＝5.6hz,2h),1.86-1.75(m,4h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝160.2(d,j＝243.0hz),136.0,134.9,132.4(d,j＝4.0hz),131.9,131.5,131.3,129.3(d,j＝8.0hz),127.4,127.3,126.9(d,j＝18.0hz),125.3,125.2,125.0,124.3(d,j＝4.0hz),115.9(d,j＝22.0hz),30.5,28.3,23.4,23.0；19fnmr(377mhz,cdcl3):δ＝-114.3；irν(cm-1):2933,2854,1491,1439,1213,1081,823,802,744；hrms(tof,ei):理论值c20h17f[m+]276.1314,实测值276.1313。
实施例9
合成结构式如下的9-(间氟苯基)-1,2,3,4-四氢蒽
本实施例中，用等摩尔的9-(间氟苯基)蒽替换实施例1中的蒽，用配体l2替换实施例1中的配体l1，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体9-(间氟苯基)-1,2,3,4-四氢蒽，其产率为94％，熔点为94.9-96.3℃。
所得产物的波谱数据为：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.76(d,j＝8.2hz,1h),7.62(s,1h),7.48-7.43(m,1h),7.39-7.35(m,1h),7.29-7.24(m,2h),7.16-7.09(m,1h),7.06-6.94(m,2h),3.03(t,j＝6.3hz,2h),2.56(t,j＝6.0hz,2h),1.89-1.71(m,4h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝163.0(d,j＝245.0hz),142.3(d,j＝8.0hz),136.7(d,j＝1.0hz),136.0,133.8,131.8,131.2,130.0(d,j＝8.0hz),127.1,127.90,125.9(d,j＝3.0hz),125.6,125.0,124.9,117.2(d,j＝21.0hz),113.9(d,j＝21.0hz),30.5,28.6,23.4,22.9；19fnmr(377mhz,cdcl3):δ＝-113.2；irν(cm-1):2918,2828,1612,1554,1423,1213,860,792,744,691；hrms(tof,ei):理论值c20h17f[m+]276.1314,实测值276.1317。
实施例10
合成结构式如下的9-(对氟苯基)-1,2,3,4-四氢蒽
本实施例中，用等摩尔9-(对氟苯基)蒽替换实施例1中的蒽，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体9-(对氟苯基)-1,2,3,4-四氢蒽，其产率为90％，熔点为95.6-97.1℃。
所得产物的波谱数据为：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.75(d,j＝8.2hz,1h),7.61(s,1h),7.38-7.34(m,1h),7.28-7.16(m,6h),3.03(t,j＝6.3hz,2h),2.54(t,j＝6.4hz,2h),1.88-1.71(m,4h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝162.0(d,j＝244.0hz),137.0,136.01,135.7(d,j＝4.0hz),134.1,131.9,131.7,131.6,131.6,127.1,126.8,125.7,124.9(d,j＝2.0hz),115.5(d,j＝21.0hz),30.5,28.7,23.5,22.9；19fnmr(377mhz,cdcl3):δ＝-115.9；irν(cm-1):2918,2828,1612,1554,1423,1213,860,792,744,691；hrms(tof,ei):理论值c20h17f[m+]276.1314,实测值276.1313。
实施例11
合成结构式如下的9-(3,5-二氟苯基)-1,2,3,4-四氢蒽
本实施例中，用等摩尔9-(3,5-二氟苯基)蒽替换实施例1中的蒽，用配体l2替换实施例1中的配体l1，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体9-(3,5-二氟苯基)-1,2,3,4-四氢蒽，其产率为91％，熔点为90.5-92.3℃。
所得产物的波谱数据为：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.75(d,j＝8.2hz,1h),7.62(s,1h),7.41-7.35(m,1h),7.31-7.22(m,3h),6.91-6.84(m,1h),6.81-6.78(m,2h),3.02(t,j＝6.2hz,2h),2.56(t,j＝6.3hz,2h),1.88-1.73(m,4h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝163.3(d,j＝248.0hz),143.5(t,j＝10.0hz),136.0,135.7,133.7,131.8,130.8,127.2(d,j＝7.0hz),125.23(d,j＝2.0hz),125.1,113.2(d,j＝25.0hz,11hz),102.6(t,j＝22.0hz),30.4,28.5,23.3,22.9；19fnmr(377mhz,cdcl3):δ＝-110.0；irν(cm-1):2928,2849,1607,1576,1423,1107,975,844,739,686；hrms(tof,ei):理论值c20h16f2[m+]294.1220,实测值294.1220。
实施例12
合成结构式如下的9-(间三氟甲基苯基)-1,2,3,4-四氢蒽
本实施例中，用等摩尔9-(间三氟甲基苯基)蒽替换实施例1中的蒽，用配体l2替换实施例1中的配体l1，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体9-(间三氟甲基苯基)-1,2,3,4-四氢蒽，其产率为92％，熔点为69.5-70.6℃。
所得产物的波谱数据为：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.76(d,j＝8.2hz,1h),7.69(d,j＝7.8hz,1h),7.65-7.59(m,2h),7.54(s,1h),7.45(d,j＝7.5hz,1h),7.37(t,j＝7.4hz,1h),7.28-7.23(m,1h),7.19(d,j＝8.5hz,1h),3.04(t,j＝6.3hz,2h),2.52(t,j＝5.8hz,2h),1.88-1.73(m,4h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝140.8,136.4,136.1,133.9,133.6,131.9,131.2,131.0(q,j＝32.0hz),129.0,127.2,127.2,126.9(q,j＝4.0hz),125.4,125.2,125.1,124.3(q,j＝270.0hz),123.9(q,j＝4.0hz),30.5,28.8,23.4,22.9；19fnmr(377mhz,cdcl3):δ＝-62.4；irν(cm-1):2928,2849,1428,1307,1155,1102,1065,786,739,681；hrms(tof,ei):理论值c21h17f3[m+]326.1282,实测值326.1281。
实施例13
合成结构式如下的9-(对三氟甲基苯基)-1,2,3,4-四氢蒽
本实施例中，用等摩尔9-(对三氟甲基苯基)蒽替换实施例1中的蒽，用配体l2替换实施例1中的配体l1，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体9-(对三氟甲基苯基)-1,2,3,4-四氢蒽，其产率为89％，熔点为114.3-115.9℃。
所得产物的波谱数据为：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.76(d,j＝7.7hz,3h),7.64(s,1h),7.38(t,j＝6.7hz,3h),7.27-7.20(m,2h),3.04(t,j＝6.3hz,2h),2.52(t,j＝6.4hz,2h),1.86-1.75(m,4h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝143.9,136.5,136.1,133.7,131.8,131.0,130.6,129.3(q,j＝32.0hz),127.2,127.1,125.5(q,j＝3.0hz),125.2,125.1,124.4(q,j＝270.0hz),30.4,28.8,23.3,22.7；19fnmr(377mhz,cdcl3):δ＝-62.3；irν(cm-1):2918,2849,1607,1307,1149,1054,1065,839,734；hrms(tof,ei):理论值c21h17f3[m+]326.1282,实测值276.1280。
实施例14
合成结构式如下的9-(间氯基苯基)-1,2,3,4-四氢蒽
本实施例中，用等摩尔的9-(间氯基苯基)蒽替换实施例1中的蒽，用配体l2替换实施例1中的配体l1，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体9-(间氯基苯基)-1,2,3,4-四氢蒽，其产率为68％，熔点为80.8-81.9℃。
所得产物的波谱数据为：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.75(d,j＝8.2hz,1h),7.62(s,1h),7.42-7.36(m,3h),7.28-7.22(m,3h),7.16-7.10(m,1h),3.03(t,j＝6.3hz,2h),2.57-2.53(m,2h),1.87-1.74(m,4h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝141.9,136.5,136.0,134.4,133.8,131.8,131.2,130.2,129.8,128.4,127.2,127.1,127.0,125.6,125.1,125.0,30.5,28.7,23.4,22.9；irν(cm-1):2923,2844,15861554,1465,875,770,739,681；hrms(tof,ei):理论值c20h17cl[m+]292.1019,实测值292.1022。
实施例15
合成结构式如下的9,10-二甲基-1,2,3,4-四氢蒽
本实施例中，用等摩尔9,10-二甲基蒽替换实施例1中的蒽，用配体l2替换实施例1中的配体l1，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体9,10-二甲基-1,2,3,4-四氢蒽，其产率为95％，熔点为106.4-107.3℃。
所得产物的波谱数据为：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝8.06(dd,j＝6.5,3.4hz,2h),7.44(dd,j＝6.6,3.3hz,2h),2.94(s,4h),2.58(s,6h),1.80-1.86(m,4h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝133.6,131.0,128.9,124.4,124.1,28.9,23.3,14.0；irν(cm-1):3076,2918,2849,1512,1444,1365,907,734,639；hrms(tof,ei):理论值c16h18[m+]210.1409,实测值210.1407。
实施例16
合成结构式如下的6-甲基-1,2,3,4-四氢蒽
本实施例中，用等摩尔2-甲基蒽替换实施例1中的蒽，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体6-甲基-1,2,3,4-四氢蒽，其产率为85％，熔点为70.7-72.1℃。
所得产物的波谱数据为：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.60(d,j＝8.3hz,1h),7.49-7.42(m,3h),7.19(d,j＝8.3hz,1h),2.94(s,4h),2.47(s,3h),1.90-1.81(m,4h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝136.2,135.2,134.3,132.4,130.4,127.2,126.8,126.4,126.0,125.9,29.8,29.7,23.5,21.7；irν(cm-1):2923,2849,1597,1497,1428,907,870,792；hrms(tof,ei):理论值c15h16[m+]196.1252,实测值196.1254。
实施例17
合成结构式如下的6-乙基-1,2,3,4-四氢蒽
本实施例中，用等摩尔2-乙基蒽替换实施例1中的蒽，用等摩尔的三(乙酰丙酮)铬替换实施例1中的三氯化铬，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体6-乙基-1,2,3,4-四氢蒽，其产率为89％，熔点为41.1-42.3℃℃。
所得产物的波谱数据为：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.61(dd,j＝8.3,2.1hz,1h),7.45(d,j＝7.9hz,3h),7.21(d,j＝9.1hz,1h),2.93(s,4h),2.78-2.72(m,2h),1.87-1.79(m,4h),131-1.26(m,3h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝140.7,136.2,135.3,132.4,130.7,126.9,126.4,126.2,124.6,29.9,29.8,29.1,23.5,15.6；irν(cm-1):2975,2839,1581,1502,1460,1223,912,860,802；hrms(tof,ei):理论值c16h18[m+]210.1409,实测值210.1411。
实施例18
合成结构式如下的6-苯基-1,2,3,4-四氢蒽
本实施例中，用等摩尔2-苯基蒽替换实施例1中的蒽，用等摩尔的三(乙酰丙酮)铬替换实施例1中的三氯化铬，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体6-乙基-1,2,3,4-四氢蒽，其产率为86％，熔点为105.1-106.4℃。
所得产物的波谱数据为：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.91(s,1h),7.78(d,j＝8.5hz,1h),7.71(d,j＝7.4hz,2h),7.63(d,j＝8.5hz,1h),7.59(s,1h),7.55(s,1h),7.47(t,j＝7.6hz,2h),7.36(t,j＝7.4hz,1h),2.98(s,4h),1.88(t,j＝3.1hz,4h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝141.6,137.7,136.9,136.6,132.5,131.4,128.9,127.6,127.4,127.2,127.1,126.5,125.1,124.8,30.0,23.5；irν(cm-1):3049,2912,2833,1586,1475,1255,1007,902,802,749,676；hrms(tof,ei):理论值c20h18[m+]258.1409,实测值258.1410。
实施例19
合成结构式如下的6-(对甲基苯基)-1,2,3,4-四氢蒽
本实施例中，用等摩尔2-(对甲基苯基)蒽替换实施例1中的蒽，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体6-(对甲基苯基)-1,2,3,4-四氢蒽，其产率为90％，熔点为113.9-115.2℃。
所得产物的波谱数据为：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.90(s,1h),7.77(d,j＝8.4hz,1h),7.66-7.53(m,5h),7.29(d,j＝7.1hz,2h),2.99(s,4h),2.42(s,3h),1.89(d,j＝1.9hz,4h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝138.6,137.5,136.9,136.7,136.3,132.4,131.2,129.5,127.5,127.1,126.9,126.4,124.7,124.6,29.8,23.4,21.1；irν(cm-1):2923,2849,1481,912,870,839,781；hrms(tof,ei):理论值c21h20[m+]272.1565,实测值272.1565。
实施例20
合成结构式如下的1,2,3,10,11,12-六氢苝
本实施例中，用等摩尔苝替换实施例1中的蒽，用等摩尔的三(乙酰丙酮)铬替换实施例1中的三氯化铬，其他步骤与实施例1相同，得到黄色固体1,2,3,10,11,12-六氢苝，其产率为56％，熔点为183.6-184.9℃。
所得产物的波谱数据为：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝8.53(d,j＝8.3hz,2h),7.50-7.41(m,2h),7.33(d,j＝7.0hz,2h),3.13-3.06(m,8h),2.15-2.04(m,4h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝136.5,129.6,128.9,128.7,125.6,124.9,120.9,31.6,28.2,23.1；irν(cm-1):3007,2923,2854,1597,1460,1423,1249,807,776,734；hrms(tof,ei):理论值c20h18[m+]258.1409,实测值258.1410.
实施例21
合成结构式如下的1,2,3,4,7,8,9,10-十氢并四苯
本实施例中，用等摩尔并四苯替换实施例1中的蒽，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体1,2,3,4,7,8,9,10-十氢并四苯，其产率为70％，熔点为173.6-174.5℃。
所得产物的波谱数据为：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.40(s,4h),2.94(s,8h),1.87-1.84(m,8h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝135.1,130.9,125.6,29.8,23.5；irν(cm-1):3018,2912,2833,2639,1586,1491,1439,1234,923,860,813；hrms(tof,ei):理论值c18h20[m+]236.1565,实测值236.1566。
实施例22
合成结构式如下的6,13-二氢并五苯
本实施例中，用等摩尔并五苯替换实施例1中的蒽，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体6,13-二氢并五苯，其产率为55％，熔点为178.5-180.1℃。
所得产物的波谱数据为：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.82-7.81(m,8h),7.44-7.42(m,4h),4.25(s,4h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝136.0,132.6,127.4,125.5,125.3,37.5；irν(cm-1):3019,2912,2835,2639,1586,1491,1439,1234,923,860,810；hrms(tof,ei):理论值c22h16[m+h]+280.1252,实测值280.1254。
实施例23
合成结构式如下的8,9,10,11-四氢苯并[a]蒽
本实施例中，用等摩尔苯并[a]蒽替换实施例1中的蒽，用配体l2替换实施例1中的配体l1，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体8,9,10,11-四氢苯并[a]蒽，其产率为89％，熔点为85.0-86.4℃。
所得产物的波谱数据为：1hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝8.64(d,j＝8.2hz,1h),8.38(s,1h),7.84(d,j＝7.8hz,1h),7.65-7.51(m,5h),3.07(d,j＝5.8hz,2h),3.01(d,j＝5.8hz,2h),1.94-1.90(m,4h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝136.6,136.5,131.8,130.4,130.2,128.5,128.4,127.9,126.5,126.3,126.0,125.9,122.5,122.4,30.2,29.5,23.5,23.4；irν(cm-1):3039,2918,2839,1491,1449,1412,912,860,802,739；hrms(tof,ei):理论值c18h16[m+]232.1252,实测值232.1251。