本发明属于有机化工技术领域，具体涉及一种十三胺的制备方法。
背景技术：
十三胺是一种重要的有机中间体，主要被应用在精细化学品、医药、材料等行业中。可用于合成表面活性剂，也可作为润滑油的防腐剂，是造纸、纺织和橡胶行业中的重要添加剂。
十三胺属于高级脂肪伯胺，目前，工业上生产较多的高级脂肪伯胺也仅限于十二胺、十四胺、十六胺、十八胺等。高级脂肪伯胺的合成主要有脂肪醇法和脂肪酸法。文献上报道的合成方法主要有以下几种。
以脂肪醇和氨为原料，在固载催化剂的作用下，反应合成脂肪胺（精细石油化工进展，2003，（4），14-15），这种方法得到较高收率的脂肪胺，但是反应需要在高温、高压环境中进行，这在实际生产操作中安全性不高。
有报道（脂肪胺的生产方法与需求[j]．精细石油化工，1993，(4)：59．）以脂肪酸为原料制备脂肪腈，脂肪腈在镍或钴催化下加氢得到脂肪伯胺。脂肪腈催化氢化时需要很大的压力，因此对设备要求很高并存在一定的安全问题。
也有报道以脂肪酸为原料制备酰氯，然后酰氯与氨反应制备酰胺，最后用四氢铝锂还原得到伯胺（pctint.appl.,2015199952,30dec,2015），这种方法总体收率较低，并且还原剂价格昂贵，并不适用于工业化生产。
针对现有技术中原料成本较高，需高压、高温操作等缺陷，发明人以十四酸甲酯为原料制备十四酰基叠氮，然后经curtius重排反应、水解反应得到十三胺，从而实现本发明。
技术实现要素：
本发明目的在于提供一种原料成本低，反应条件温和，易操作，清洁环保的制备十三胺的方法。
本发明采用如下技术方案。
（1）十四酸甲酯与水合肼在甲醇中回流3~5h，降温，抽滤得到白色晶体十四酰肼。滤液留待下次使用。
（2）十四酰肼与氯仿、33%盐酸混合，机械搅拌下滴加亚硝酸钠水溶液，控制温度5~15℃，保温搅拌30~50min，然后依次用水、碳酸氢钠水溶液洗至ph为中性，分液，有机相用无水硫酸镁低温（10~15℃）干燥1h，抽滤，滤液升温至50℃，赶出气泡，再升温回流1~3h，得到异氰酸酯的氯仿溶液。待溶液降温至50℃，滴加33%盐酸，至无气泡时，升温至回流2~3h，然后降至室温，分液，在油状液体中加入四丁基溴化铵，升温至40~60℃，滴加氢氧化钠水溶液，保温1h，降温，分液，有机相常压蒸馏回收氯仿，减压蒸馏得到十三胺。
具体的，十四酸甲酯与水合肼的摩尔比为1：3~5，甲醇的量为十四酸甲酯质量的3~4倍。
具体的，由十四酰肼制备十四酰基叠氮过程中，十四酰肼与盐酸、亚硝酸钠的摩尔比为：1：2~3：1.5~2.0。溶剂的量为底物质量的4~5倍。
具体的，异氰酸酯水解过程所用盐酸、催化剂四丁基溴化铵的摩尔量分别为十四酰肼的2~3倍和0.02~0.04倍。
本发明方法的反应方程式如下所示：
和现有技术相比，本发明方法的有益效果：（1）原料廉价易得，反应条件温和，操作难度小，更适合工业化生产。（2）副反应少，由此得到收率和纯度较高的十三胺。（3）清洁环保，反应溶液和溶剂均能重复使用。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明的技术方案作进一步地详细介绍，但本发明的保护范围并不局限于此。
实施例1
（1）称取12g十四酸甲酯加入到40g甲醇中，再加入10.7g水合肼（80%），升温至回流4h，降温后有大量白色晶体析出，抽滤得11.6g十四酰肼，收率97%。滤液留待第二次使用。
（2）称取12.1g十四酰肼溶于50g氯仿中，加入15.2g盐酸（33%wt），机械搅拌下缓慢滴加30ml亚硝酸钠水溶液（5.6gnano2），控制温度5~10℃，保温搅拌30min，得到十四酰基叠氮溶液。然后依次用水和0.2mol/l的碳酸氢钠水溶液洗至中性，分液，有机相中加入1g无水硫酸镁低温（10~15℃）干燥1h，抽滤。取滤液升温至50℃，赶出气泡，再升温至回流2h，得到异氰酸酯的氯仿溶液。待溶液降温至50℃，滴加11g盐酸（33%wt），至无气泡时升温至回流2h，然后降至室温，分液，在油状液体中加入0.4g四丁基溴化铵，升温至50℃，滴加2mol/l的氢氧化钠水溶液至ph＞9，保温1h，降温，分液，有机相常压蒸馏至100℃，回收氯仿35g，再减压蒸馏至200℃，得十三胺，收率85.2%，纯度98.8%。
实施例2
（1）称取12g十四酸甲酯加入到48g甲醇中，再加入12.5g水合肼（80%），升温至回流5h，降温后有大量白色晶体析出，抽滤得到11.7g十四酰肼，收率98%。滤液留待第二次使用。
（2）称取12.1g十四酰肼溶于55g氯仿中，加入16.8g盐酸（33%wt），机械搅拌下缓慢滴加30ml亚硝酸钠水溶液（6.2gnano2），控制温度10~15℃，保温搅拌40min，得到十四酰基叠氮溶液。然后依次用水和0.2mol/l的碳酸氢钠水溶液洗至中性，分液，有机相中加入1g无水硫酸镁低温（10~15℃）干燥1h，抽滤。取滤液升温至50℃，赶出气泡，再升温至回流3h，得到异氰酸酯的氯仿溶液。待溶液降温至50℃，滴加13g盐酸（33%wt），至无气泡时升温至回流3h，然后降至室温，分液，在油状液体中加入0.5g四丁基溴化铵，升温至60℃，滴加2mol/l的氢氧化钠水溶液至ph＞9，保温1h，降温，分液，有机相常压蒸馏至100℃，回收氯仿38g，再减压蒸馏至200℃，得十三胺，收率85.9%，纯度98.7%。