本申请要求以下的优先权和权益：2016年7月22日提交的标题为“聚氨酯聚合物(polyurethanepolymers)”的美国临时申请号62/365411；2016年8月5日提交的标题为“包含多糖的聚氨酯聚合物(polyurethanepolymerscomprisingpolysaccharides)”的美国临时申请号62/371359；2016年8月22日提交的标题为“包含多糖的聚氨酯聚合物(polyurethanepolymerscomprisingpolysaccharides)”的美国临时申请号62/377707；以及2017年1月23日提交的标题为“包含多糖的聚氨酯聚合物(polyurethanepolymerscomprisingpolysaccharides)”的美国临时申请号62/449218，这些美国临时申请各自的披露内容通过引用以其全文结合在本文中。本披露涉及聚氨酯聚合物和聚氨酯组合物，这些聚氨酯聚合物和聚氨酯组合物包含在酶促聚合过程中产生的多糖和多糖衍生物。这些聚氨酯聚合物和组合物可以用作涂层、膜、泡沫、粘合剂，用于个人护理产品，用作吸水剂或用作复合材料的组分。
背景技术：
：聚氨酯是一类重要的聚合物并且可以用于许多行业中。它们可用作膜、纤维、涂漆、弹性体、密封剂、粘合剂、填缝剂、食品包装、绝缘材料、模制产品、泡沫和各种其他用途。聚氨酯典型地是以下项的反应产物：异氰酸酯官能单体或异氰酸酯官能预聚物，其中存在两个或更多个异氰酸酯基团；和一种或多种羟基官能单体或预聚物，其中每种单体或预聚物存在两个或更多个羟基基团。这些异氰酸酯官能组分和羟基官能组分典型地衍生自不可再生的基于石油的资源。希望找到形成聚氨酯的一部分的一种或多种组分的新来源，特别是如果该组分由可再生资源产生。受使用微生物或植物宿主的酶促合成或遗传工程寻找新的结构多糖的愿望的驱动，研究人员已经发现可生物降解的并且可以从基于可再生资源的原料经济地制造的多糖。此种多糖的实例是聚α-1，3-葡聚糖，其是特征为具有α-1，3-糖苷键的葡聚糖聚合物。这种聚合物已经通过使蔗糖水溶液与从唾液链球菌分离的葡糖基转移酶接触来分离(simpson等人，microbiology[微生物学]141：1451-1460，1995)。此外，可以如其中所描述分离和使用具有不同的键、伯羟基和仲羟基的含量、调整的分子量、支链和直链结构以及结晶度的多糖。多糖可以是聚氨酯配制品的附加组分或代替聚氨酯配制品的组分(包括聚氨酯中使用的多元醇、异氰酸酯、接枝多元醇、填充剂和添加剂)。技术实现要素：在本文中披露了聚氨酯聚合物，这些聚氨酯聚合物包含：a)至少一种多异氰酸酯；b)多糖，该多糖包含：i)聚α-1，3-葡聚糖；ii)由结构i表示的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物：其中(a)n是至少6；(b)每个r独立地是-h或酰基基团；并且(c)该化合物具有约0.05至约3.0的取代度；iii)聚α-1，3-1，6-葡聚糖；iv)水不溶性α-1，3-葡聚糖聚合物，该聚合物具有90％或更多的α-1，3-糖苷键、按重量计小于1％的α-1，3，6-糖苷分支点以及在从55至10,000的范围内的数均聚合度；v)右旋糖酐；vi)组合物，该组合物包含由结构ii表示的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物：其中(d)n是至少6；(e)每个r独立地是-h或包含-co-cx-cooh的第一基团，其中所述第一基团的-cx-部分包含具有2至6个碳原子的链；并且(f)该化合物具有约0.001至约0.1的该第一基团取代度；vii)由结构iii表示的聚α-1，3-葡聚糖醚化合物：(g)其中n是至少6；(h)每个r独立地是h或有机基团；并且(j)该醚化合物具有约0.05至约3.0的取代度；以及c)任选地，至少一种多元醇。在一些实施例中，多异氰酸酯包括1，6-六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2，4-二异氰酸根合甲苯、双(4-异氰酸根合环己基)甲烷、1，3-双(1-异氰酸根合-1-甲基乙基)苯、双(4-异氰酸根合苯基)甲烷、2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、或其组合。在一些实施例中，存在多元醇并且多元醇是c2至c12链烷二醇、1，2，3-丙三醇、2-羟甲基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-乙基-2-羟甲基-1，3-丙二醇、2，2-双(羟甲基)-1，3-丙二醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、或其组合。在一些实施例中，该聚氨酯聚合物进一步包含d)至少一种含有至少一种羟基酸的第二多元醇。在一些实施例中，该第二多元醇是2-羟甲基-3-羟基丙酸、2-羟甲基-2-甲基-3-羟基丙酸、2-羟甲基-2-乙基-3-羟基丙酸、2-羟甲基-2-丙基-3-羟基丙酸、柠檬酸、酒石酸、或其组合。在一些实施例中，聚氨酯聚合物进一步包含聚醚胺。在一个实施例中，多糖包含聚α-1，3-葡聚糖。在一个实施例中，多糖包含聚α-1，3-1，6-葡聚糖。在一个实施例中，多糖包含水不溶性α-(1，3-葡聚糖)聚合物，该聚合物具有90％或更多的α-1，3-糖苷键、按重量计小于1％的α-1，3，6-糖苷分支点以及在从55至10,000的范围内的数均聚合度。在一个实施例中，多糖包含右旋糖酐。在一个实施例中，多糖包含由结构i表示的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物：其中(a)n是至少6；(b)每个r独立地是-h或酰基基团；并且(c)该化合物具有约0.05至约3.0的取代度；在一个实施例中，多糖包含组合物，该组合物包含由结构ii表示的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物：其中(d)n是至少6；(e)每个r独立地是-h或包含-co-cx-cooh的第一基团，其中所述第一基团的-cx-部分包含具有2至6个碳原子的链；并且(f)该化合物具有约0.001至约0.1的该第一基团取代度。在一些实施例中，多糖包含由结构iii表示的聚α-1，3-葡聚糖醚化合物：其中(g)n是至少6；(h)每个r独立地是-h或有机基团；并且(j)该醚化合物具有约0.05至约3.0的取代度。在一个实施例中，多糖包括酶促生产的多糖。在一个实施例中，基于聚氨酯聚合物的总重量，多糖以从约0.1重量％至约50重量％范围内的量存在于该聚氨酯聚合物中。在本文中还披露了包含该聚氨酯聚合物的聚氨酯组合物，其中该聚氨酯组合物进一步包含溶剂。在一些实施例中，该溶剂是水、有机溶剂、或其组合。在一些实施例中，这些聚氨酯组合物进一步包含一种或多种添加剂，其中该添加剂是分散剂、流变助剂、消泡剂、发泡剂、粘合促进剂、防冻剂、阻燃剂、杀细菌剂、杀真菌剂、防腐剂、聚合物、聚合物分散体、或其组合中的一种或多种。在又另一个实施例中，披露了一种聚氨酯泡沫，该聚氨酯泡沫包含聚氨酯聚合物。在其他实施例中，披露了包含聚氨酯聚合物的粘合剂、涂层、膜和模制制品。还披露了一种经涂覆的纤维基材，该纤维基材包括：具有表面的纤维基材，其中该表面包括在该表面的至少一部分上的涂层，该涂层包含聚氨酯聚合物。在一些实施例中，该纤维基材是纤维、纱线、织物、纺织品或非织造物。具体实施方式如在本文中所用，术语“实施例”或“披露”不旨在是限制性的，而是通常适用于权利要求书中限定的或在本文中所述的任何实施例。这些术语在本文中可互换地使用。除非另有披露，否则如在本文中所用的术语“一个/一种”旨在涵盖一个/一种或多个/多种(即至少一个/一种)所引用的特征。当量、浓度、值或参数以范围或一系列上限值和下限值给出时，这应当被理解为具体披露了由任何范围上限与任何范围下限的任一配对所形成的所有范围，而不论范围是否被单独披露。例如，当列举“1至5”的范围时，该列举的范围应被解释为包括该范围内的任何单个值或涵盖在范围例如“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”之间的任何值。当在本文中列举数值范围时，除非另外说明，否则该范围旨在包括其端点，以及该范围内的所有整数与分数。从阅读以下详细说明，本披露的特征和优点将更容易被本领域普通技术人员理解。应理解的是，为清楚起见以上和以下在单独的实施例的上下文中描述的本披露的某些特征也可以组合地以单一元素提供。相反地，为简洁起见在单一实施例的上下文中描述的本披露的不同特征也可以被分开地或者以任何子组合提供。此外，除非上下文明确地另外指明，否则对单数的提及也可包括复数(例如，“一个/一种”可以指一个/一种或多个/多种)。除非明确地另外表明，否则本申请中指定的各个范围内的数值的使用被陈述为近似值，如同所述范围内的最小值和最大值二者前面都有单词“约”。以这种方式，可以使用高于和低于所陈述范围的轻微变化来实现与这些范围内的值基本上相同的结果。而且，这些范围的披露旨在作为包括最小值与最大值之间的每个值的连续范围。如在本文中所用：术语“按体积计百分比”、“体积百分比”、“vol％”和“v/v％”在本文中可互换地使用。溶液中溶质的按体积计百分比可以使用以下公式确定：[(溶质体积)/(溶液体积)]×100％。术语“按重量计百分比”、“重量百分率(wt％)”和“重量-重量百分比(％w/w)”在本文中可互换使用。按重量计百分比是指当材料被包含在组合物、混合物或溶液中时该材料在质量基础上的百分比。术语“增加的”、“增强的”和“改进的”在本文中可互换使用。这些术语可以是指例如比该增加的量或活性与之进行比较的量或活性多至少1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％、100％、125％、150％、175％或200％(或在1％与200％之间的任何整数)的量或活性。短语“水不溶性”是指小于5克的物质，例如α-(1，3-葡聚糖)聚合物，溶解于100毫升的23℃的水中。在其他实施例中，水不溶性是指小于4克或3克或2克或1克的物质溶解于23℃的水中。术语“聚氨酯”或“聚氨酯聚合物”是指具有多于一个氨基甲酸酯(-n(h)-c(o)-)键的聚合物。因为聚氨酯的结构可能是复杂的，所以将根据用于形成聚氨酯的各种单体论述在本文中所述的聚氨酯。术语“脂族异氰酸酯”是指异氰酸酯官能分子，其中异氰酸酯基团(-nco)附接至具有sp3杂化的碳。相比之下，“芳族异氰酸酯”是异氰酸酯官能分子，其中异氰酸酯基团附接至具有sp2杂化的碳原子。术语“多异氰酸酯”被定义为二异氰酸酯和更高官能的异氰酸酯，并且该术语包括低聚物。任何主要具有两个或更多个异氰酸酯基团的多异氰酸酯适用于制备在本文中披露的聚氨酯聚合物。如在本文中所用，术语“多糖”是指由通过糖苷键结合在一起的单糖单元的长链构成的并且在水解时产生组分单糖或寡糖的聚合碳水化合物分子。如在本文中所用，术语“织物”是指纤维或纱线的多层构造。如在本文中所用的术语“纤维”是指其长度尺寸远大于宽度和厚度的横向尺寸的细长体。因此，术语纤维包括具有规则或不规则横截面的单丝纤维、复丝纤维、带、条带、多个它们中的任何一种或组合等。如在本文中所用的术语“纱线”是指纤维的连续股。如在本文中所用的术语“纺织品”是指当产品保留原始织物的特有柔韧性和悬垂性时，由纤维、纱线或织物制成的服装和其他制品。本披露涉及一种聚氨酯聚合物，该聚氨酯聚合物包含以下项或基本上由其组成：a)至少一种多异氰酸酯；b)多糖，该多糖包含：i)聚α-1，3-葡聚糖；ii)由结构i表示的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物：其中(a)n是至少6；(b)每个r独立地是-h或酰基基团；并且(c)该化合物具有约0.05至约3.0的取代度；iii)聚α-1，3-1，6-葡聚糖；iv)水不溶性α-(1，3-葡聚糖)聚合物，该聚合物具有90％或更多的α-1，3-糖苷键、按重量计小于1％的α-1，3，6-糖苷分支点以及在从55至10,000的范围内的数均聚合度；v)右旋糖酐；vi)由结构ii表示的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物：其中(d)n是至少6；(e)每个r独立地是-h或包含-co-cx-cooh的第一基团，其中所述第一基团的-cx-部分包含具有2至6个碳原子的链；并且(f)该化合物具有约0.001至约0.1的该第一基团取代度；或vii)由结构iii表示的聚α-1，3-葡聚糖醚化合物：其中(g)n是至少6；(h)每个r独立地是-h或有机基团；并且(j)该醚化合物具有约0.05至约3.0的取代度；以及c)任选地，至少一种多元醇。在其他实施例中，该聚氨酯聚合物可以进一步包含一种或多种胺；和/或一种或多种羟基酸。该至少一种多异氰酸酯可以是已知的多异氰酸酯中的任一种。例如，多异氰酸酯可以是脂族多异氰酸酯、芳族多异氰酸酯或具有芳族基团和脂族基团两者的多异氰酸酯。多异氰酸酯的实例可以包括，例如，1，6-六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯的混合物、双(4-异氰酸根合环己基)甲烷、1，3-双(1-异氰酸根合-1-甲基乙基)苯、双(4-异氰酸根合苯基)甲烷、2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，2′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4-二异氰酸根合甲苯、双(3-异氰酸根合苯基)甲烷、1，4-二异氰酸根合苯、1，3-二异氰酸根合-邻二甲苯、1，3-二异氰酸根合对二甲苯、1，3-二异氰酸根合-间二甲苯、2，4-二异氰酸根合-1-氯苯、2，4-二异氰酸根合-1-硝基苯、2，5-二异氰酸根合-1-硝基苯、间亚苯基二异氰酸酯、六氢甲苯二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、1-甲氧基-2，4-亚苯基二异氰酸酯、4，4′-联苯基甲烷二异氰酸酯、4，4′-亚联苯基二异氰酸酯、3，3′-二甲基-4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、3，3′-4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、3，3′-二甲基二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯、或其组合。还有用的是多异氰酸酯的均聚物，例如，包含脲基甲酸酯、缩二脲、异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮或碳二亚胺基团的多异氰酸酯。多糖包含：i)聚α-1，3-葡聚糖；ii)由结构i表示的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物：其中(a)n是至少6；(b)每个r独立地是-h或酰基基团；并且(c)该化合物具有约0.05至约3.0的取代度；iii)聚α-1，3-1，6-葡聚糖；iv)水不溶性α-(1，3→葡聚糖)聚合物，该聚合物具有90％或更多的α-1，3-糖苷键、按重量计小于1％的α-1，3，6-糖苷分支点以及在从55至10,000的范围内的数均聚合度；或v)右旋糖酐；vi)由结构ii表示的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物：其中(d)n是至少6；(e)每个r独立地是-h或包含-co-cx-cooh的第一基团，其中所述第一基团的-cx-部分包含具有2至6个碳原子的链；并且(f)该酯化合物具有约0.001至约0.1的该第一基团取代度。vii)由结构iii表示的聚α-1，3-葡聚糖醚化合物：其中(g)n是至少6；(h)每个r独立地是-h或有机基团；并且(j)该醚化合物具有约0.05至约3.0的取代度。也可以使用这些多糖的混合物。在一个实施例中，多糖包含具有约0.05至约3.0的取代度的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物。在一些实施例中，多糖在聚氨酯聚合物的形成中作为多元醇反应。不受理论束缚，认为在聚氨酯聚合物内，多糖可以起多元醇(反应性填充剂)、非反应性填充剂或两者的作用。多糖可以起反应性或非反应性填充剂的作用的程度被认为与多糖的溶解度以及多糖、多异氰酸酯和其他多元醇(如果存在的话)的相对量有关。在一个实施例中，多糖包含聚α-1，3-葡聚糖。术语“聚α-1，3-葡聚糖”、“α-1，3-葡聚糖聚合物”和“葡聚糖聚合物”在本文中可互换地使用。在本文中术语“葡聚糖”是指通过糖苷键连接的d-葡萄糖单体的多糖。聚α-1，3-葡聚糖是包含通过糖苷键连接在一起的葡萄糖单体单元的聚合物，其中至少50％的糖苷键是α-1，3-糖苷键。聚α-1，3-葡聚糖是一种类型的多糖。聚α-1，3-葡聚糖的结构可以如下说明：可以使用化学方法制备聚α-1，3-葡聚糖，或者它可以通过从产生聚α-1，3-葡聚糖的各种有机体(如真菌)中提取它来制备。可替代地，聚α-1，3-葡聚糖可以使用一种或多种葡糖基转移酶(gtf)酶从蔗糖酶促地产生，例如，如美国专利号7,000,000；8,642,757；以及9,080,195中所描述的。使用其中给出的程序，使用重组葡糖基转移酶(例如gtfj酶)作为催化剂和蔗糖作为底物，在一步酶促反应中直接制成聚合物。产生聚α-1，3-葡聚糖，其中果糖作为副产物。随着反应进展，聚α-1，3-葡聚糖从溶液中沉淀。使用例如葡糖基转移酶从蔗糖生产聚α-1，3-葡聚糖的方法可以产生聚α-1，3-葡聚糖在水中的浆液。可以过滤该浆液以除去一些水，从而作为湿饼得到固体聚α-1，3-葡聚糖，该湿饼含有在按重量计从30％至50％范围内的聚α-1，3-葡聚糖，其中剩余部分是水。在一些实施例中，该湿饼包含在按重量计从35％至45％范围内的聚α-1，3-葡聚糖。可以用水洗涤该湿饼以除去任何水溶性杂质，例如蔗糖、果糖或磷酸盐缓冲剂。在一些实施例中，包含聚α-1，3-葡聚糖的湿饼可以按原样使用。在其他实施例中，该湿饼可以在减压下、在高温下、通过冷冻干燥或其组合进一步干燥，以得到包含大于或等于按重量计50％的聚α-1，3-葡聚糖的粉末。在一些实施例中，聚α-1，3-葡聚糖可以是粉末，该粉末包含按重量计小于或等于20％的水。在其他实施例中，聚α-1，3-葡聚糖可以是包含按重量计小于或等于15％、14％、13％、12％、11％、10％、9％、8％、7％、6％、5％、4％、3％、2％或1％的水的干燥粉末。在一些实施例中，聚α-1，3-葡聚糖的葡萄糖单体单元之间的为α-1，3的糖苷键的百分比是大于或等于50％、60％、70％、80％、90％、95％、96％、97％、98％、99％或100％(或在50％与100％之间的任何整数值)。因此，在此类实施例中，聚α-1，3-葡聚糖具有小于或等于50％、40％、30％、20％、10％、5％、4％、3％、2％、1％或0％(或在0％与50％之间的任何整数值)的不是α-1，3的糖苷键。术语“糖苷键(glycosidiclinkage)和配糖键(glycosidicbond)”在本文可互换地使用并且是指将碳水化合物(糖)分子连接到另一基团(如另一碳水化合物)的共价键类型。如在本文中所用的术语“α-1，3-糖苷键”是指通过相邻的α-d-葡萄糖环上的碳1和3将α-d-葡萄糖分子彼此连接的共价键的类型。该键在以上提供的聚α-1，3-葡聚糖结构中示出。在本文中，“α-d-葡萄糖”将被称为“葡萄糖”。在本文中披露的所有糖苷键都是α-糖苷键，除了另有说明的情况。聚α-1，3-葡聚糖可以具有至少约400的重均聚合度(dpw)。在一些实施例中，聚α-1，3-葡聚糖具有从约400至约1400、或从约400至约1000、或从约500至约900的dpw。聚α-1，3-葡聚糖可以作为例如含有按重量计小于5％的水的干燥粉末使用，或者在其他实施例中，聚α-1，3-葡聚糖可以作为含有按重量计大于5％的水的湿饼使用。在一个实施例中，多糖包含水不溶性α-(1，3-葡聚糖)聚合物，该聚合物具有90％或更多的α-1，3-糖苷键、按重量计小于1％的α-1，3，6-糖苷分支点以及在从55至10,000的范围内的数均聚合度。短语“α-(1，3-葡聚糖)聚合物”是指包含通过糖苷键连接在一起的葡萄糖单体单元的多糖，其中至少50％的糖苷键是α-1，3-糖苷键。在其他实施例中，α-1，3-糖苷键的百分比可以大于或等于90％、95％、96％、97％、98％、99％或100％(或在50％与100％之间的任何整数值)。因此，α-(1，3→葡聚糖)聚合物包含小于或等于10％、5％、4％、3％、2％、1％或0％的不是α-1，3-糖苷键的糖苷键。该α-(1，3→葡聚糖)聚合物还具有在从55至10,000的范围内的数均聚合度。在一个实施例中，多糖是具有约0.05至约3.0的取代度的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物。在一个实施例中，聚α-1，3-葡聚糖酯化合物可以由结构i表示：其中(a)n可以是至少6；(b)每个r可以独立地是氢原子(h)或酰基基团；并且(c)该酯化合物具有约0.05至约3.0的取代度。在本文中披露的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物是合成的人造化合物。聚α-1，3-葡聚糖酯化合物可以通过使聚α-1，3-葡聚糖在基本上无水的反应中与至少一种酸催化剂、至少一种酸酐和至少一种有机酸接触来制备，如美国专利号9,278,988中所披露，该专利通过引用以其全文结合在本文中。在此接触步骤中，衍生自酸酐的酰基基团被酯化至聚α-1，3-葡聚糖，从而产生聚α-1，3-葡聚糖酯化合物。用于产生在本文中的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物的聚α-1，3-葡聚糖优选地是直链的/非支化的。在某些实施例中，作为聚合物中糖苷键的百分比，聚α-1，3-葡聚糖不具有分支点或具有小于约10％、9％、8％、7％、6％、5％、4％、3％、2％或1％的分支点。分支点的实例包括α-1，6分支点，如变异(mutan)聚合物中存在的那些。用于制备在本文中的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物的聚α-1，3-葡聚糖的mn或mw可以是至少约500至约300000。可替代地，例如，mn或mw可以是至少约10000、25000、50000、75000、100000、125000、150000、175000、200000、225000、250000、275000、或300000(或在10000与300000之间的任何整数)。术语“聚α-1，3-葡聚糖酯化合物”、“聚α-1，3-葡聚糖酯”和“聚α-1，3-葡聚糖酯衍生物”在本文中可互换地使用。聚α-1，3-葡聚糖酯化合物在本文中由于包含子结构-cc-o-co-c-而被称为“酯”，其中“-cg-”表示聚α-1，3-葡聚糖酯化合物的葡萄糖单体单元的碳2、4或6，并且其中“-co-c-”包括在酰基基团中。在本文中的“酰基基团”可以是例如，乙酰基基团(-co-ch3)、丙酰基基团(-co-ch2-ch3)、丁酰基基团(-co-ch2-ch2-ch3)、戊酰基基团(-co-ch2-ch2-ch2-ch3)、己酰基基团(-co-ch2-ch2-ch2-ch2-ch3)、庚酰基基团(-co-ch2-ch2-ch2-ch2-ch2-ch3)或辛酰基基团(-co-ch2-ch2-ch2-ch2-ch2-ch2-ch3)。酰基基团的羰基基团(-co-)与聚α-1，3-葡聚糖酯化合物的葡萄糖单体单元的碳2、4或6酯连接。在本文中披露的某些实施例中的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物可以含有一种类型的酰基基团。例如，与上式中的葡萄糖基团酯连接的一个或多个r基团可以是丙酰基基团；因此，此具体实例中的r基团将独立地是氢和丙酰基基团。作为另一个实例，与上式中的葡萄糖基团酯连接的一个或多个r基团可以是乙酰基基团；因此，此具体实例中的r基团将独立地是氢和乙酰基基团。在本文中的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物的某些实施例不具有2.75或更高的乙酰基基团dos。可替代地，在本文中披露的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物可以含有两种或更多种不同类型的酰基基团。此类化合物的实例含有两个不同的酰基基团，如(i)乙酰基和丙酰基基团(聚α-1，3-葡聚糖乙酸酯丙酸酯，其中r基团独立地是h、乙酰基或丙酰基)，或者(ii)乙酰基和丁酰基基团(聚α-1，3-葡聚糖乙酸酯丁酸酯，其中r基团独立地是h、乙酰基或丁酰基)。关于命名，聚α-1，3-葡聚糖酯化合物在本文中可以通过提及与化合物中的一个或多个酰基基团相对应的一种或多种有机酸来提及。例如，包含乙酰基基团的酯化合物可以称为聚α-1，3-葡聚糖乙酸酯，包含丙酰基基团的酯化合物可以称为聚α-1，3-葡聚糖丙酸酯，并且包含丁酰基基团的酯化合物可以称为聚α-1，3-葡聚糖丁酸酯。然而，这种命名并不意味着将在本文中的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物本身称为酸。“聚α-1，3-葡聚糖三乙酸酯”在本文中是指具有2.75或更高的乙酰基基团取代度的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物。术语“聚α-1，3-葡聚糖单酯”和“单酯”在本文中可互换地使用。聚α-1，3-葡聚糖单酯仅含有一种类型的酰基基团。此类单酯的实例是聚α-1，3-葡聚糖乙酸酯(包含乙酰基基团)和聚α-1，3-葡聚糖丙酸酯(包含丙酰基基团)。术语“聚α-1，3-葡聚糖混合酯”和“混合酯”在本文中可互换地使用。聚α-1，3-葡聚糖混合酯含有两种或更多种类型的酰基基团。此类混合酯的实例是聚α-1，3-葡聚糖乙酸酯丙酸酯(包含乙酰基和丙酰基基团)和聚α-1，3-葡聚糖乙酸酯丁酸酯(包含乙酰基和丁酰基基团)。术语“有机酸”和“羧酸”在本文中可互换使用。有机酸具有式r-cooh，其中r是有机基团，并且cooh是羧酸基团。在本文中的r基团典型地是饱和的直链碳链(至多七个碳原子)。有机酸的实例是乙酸(ch3-cooh)、丙酸(ch3-ch2-cooh)和丁酸(ch3-ch2-ch2-cooh)。在本文中的聚α-1，3-葡聚糖和聚α-1，3-葡聚糖酯化合物的“分子量”可以表示为数均分子量(mn)或表示为重均分子量(mw)。可替代地，分子量可以表示为道尔顿、克/摩尔、dpw(重均聚合度)或dpn(数均聚合度)。用于计算这些分子量测量值的各种手段在本领域中是已知的，例如高压液相色谱法(hplc)、尺寸排阻色谱法(sec)或凝胶渗透色谱法(gpc)。该聚α-1，3-葡聚糖酯化合物具有约0.05至约3.0的取代度(dos)。如在本文中使用的术语“取代度”(dos)是指在聚α-1，3-葡聚糖酯化合物的每个单体单元(葡萄糖)中被取代的羟基基团的平均数。由于在聚α-1，3-葡聚糖中的每个单体单元中有三个羟基，在本文中的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物中的dos可以不高于3。可替代地，在本文中披露的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物的dos可以是约0.2至约2.0。还可替代地，该dos可以是至少约0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2.0、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、或3.0。本领域技术人员将理解，由于在本文中披露的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物具有在约0.05至约3.0之间的取代度，所以该化合物的r基团不能仅是氢。代替提及dos值，可以提及在本文中的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物中的一个或多个酰基基团的wt％。例如，聚α-1，3-葡聚糖酯化合物中的酰基基团的wt％可以是至少约0.1％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％、30％、31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％、40％、41％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％、50％、51％、52％、53％、54％、55％、56％、57％、58％、59％、或60％。在聚α-1，3-葡聚糖酯化合物的葡萄糖单体单元之间的为α-1，3的糖苷键的百分比是至少约50％、60％、70％、80％、90％、95％、96％、97％、98％、99％、或100％(或在50％与100％之间的任何整数)。因此，在此类实施例中，该化合物具有小于约50％、40％、30％、20％、10％、5％、4％、3％、2％、1％或0％(或在0％与50％之间的任何整数值)的不为α-1，3的糖苷键。在本文中披露的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物的骨架优选地是直链的/非支化的。在某些实施例中，作为聚合物中糖苷键的百分比，该化合物不具有分支点或具有小于约10％、9％、8％、7％、6％、5％、4％、3％、2％或1％的分支点。分支点的实例包括α-1，6分支点。在某些实施例中，聚α-1，3-葡聚糖酯化合物的式可以具有至少6的n值。可替代地，n可以具有至少10、50、100、200、300、400、500、600、700、800、900、1000、1100、1200、1300、1400、1500、1600、1700、1800、1900、2000、2100、2200、2300、2400、2500、2600、2700、2800、2900、3000、3100、3200、3300、3400、3500、3600、3700、3800、3900、或4000(或在10与4000之间的任何整数)的值。在本文中披露的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物的分子量可以被测量为数均分子量(mn)或重均分子量(mw)。可替代地，分子量可以以道尔顿或克/摩尔来测量。还可能有用的是提及该化合物的聚α-1，3-葡聚糖聚合物组分的dpw(重均聚合度)或dpn(数均聚合度)。在本文中披露的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物的mn或mw可以是至少约1000。可替代地，mn或mw可以是至少约1000至约600000。还可替代地，例如，mn或mw可以是至少约10000、25000、50000、75000、100000、125000、150000、175000、200000、225000、250000、275000、或300000(或在10000与300000之间的任何整数)。在某些实施例中，聚α-1，3-葡聚糖酯可以具有至多约2.00、2.05、2.10、2.15、2.20、2.25、2.30、2.35、2.40、2.45、2.50、2.55、2.60、2.65、2.70、2.75、2.80、2.85、2.90、2.95、或3.00的乙酰基基团dos。因此，例如，乙酰基基团dos可以是至多约2.00-2.40、2.00-2.50或2.00-2.65。作为其他实例，乙酰基基团dos可以是约0.05至约2.60、约0.05至约2.70、约1.2至约2.60或约1.2至约2.70。此类聚α-1，3-葡聚糖酯可以是单酯或混合酯。在某些实施例中，聚α-1，3-葡聚糖酯可以具有至多约30％、31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％、40％、41％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％、50％、51％、52％、53％、54％或55％的丙酰基基团wt％。此类聚α-1，3-葡聚糖酯可以是单酯或混合酯。关于混合酯，例如，聚α-1，3-葡聚糖乙酸酯丙酸酯可以具有至多约0.1％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％或10％的乙酰基基团的wt％，以及根据以上列出的丙酰基wt％中的任一项的丙酰基基团的wt％。在某些实施例中，聚α-1，3-葡聚糖酯可以具有至多约8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％、30％、31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％、40％、41％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％、50％、51％、52％、53％、54％、55％、56％、57％、58％、59％、或60％的丁酰基基团的wt％。在其他实施例中，聚α-1，3-葡聚糖酯可以具有至多约0.80、0.85、0.90、0.95、1.00、1.05、1.10、1.15、或1.20的丁酰基基团dos。此类聚α-1，3-葡聚糖酯可以是单酯或混合酯。关于混合酯，例如，聚α-1，3-葡聚糖乙酸酯丁酸酯可以具有至多约0.1％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％、30％、31％、32％、33％、34％、35％、或36％的乙酰基基团的wt％，以及根据以上列出的丁酰基wt％中的任一项的丁酰基基团的wt％。可以使用本领域已知的各种物理化学分析如nmr波谱法和尺寸排阻色谱法(sec)来确认聚α-1，3-葡聚糖酯产物的结构、分子量和dos。在一个实施例中，多糖包含聚α-1，3-葡聚糖酯化合物，并且聚α-1，3-葡聚糖酯化合物是聚α-1，3-葡聚糖乙酸酯丙酸酯；聚α-1，3-葡聚糖乙酸酯丁酸酯；聚α-1，3-葡聚糖乙酸酯；或其混合物。在一个实施例中，聚α-1，3-葡聚糖酯化合物是聚α-1，3-葡聚糖乙酸酯丙酸酯。在一个实施例中，聚α-1，3-葡聚糖酯化合物是聚α-1，3-葡聚糖乙酸酯丁酸酯。在一个实施例中，聚α1，3-葡聚糖酯化合物是聚α-1，3-葡聚糖乙酸酯。在一个实施例中，多糖是聚α-1，3-1，6-葡聚糖。在一个实施例中，多糖包含聚α-1，3-1，6-葡聚糖，其中(i)聚α-1，3-1，6-葡聚糖的至少30％的糖苷键是α-1，3键，(ii)聚α-1，3-1，6-葡聚糖的至少30％的糖苷键是α-1，6键，(iii)聚α-1，3-1，6-葡聚糖具有至少1000的重均聚合度(dpw)；并且(iv)聚α-1，3-1，6-葡聚糖的α-1，3键和α-1，6键不彼此连续交替。在另一个实施例中，聚α-1，3-1，6-葡聚糖的至少60％的糖苷键是α-1，6键。如在本文中所使用，术语“α-1，6-糖苷键”是指通过相邻α-d-葡萄糖环上的碳1和6将α-d-葡萄糖分子彼此连接的共价键。聚α-1，3-1，6-葡聚糖是葡糖基转移酶的产物，如美国专利申请公开2015/0232785a1中所披露的。在本文中的聚α-1，3-1，6-葡聚糖的糖苷键谱图可以使用本领域中已知的任何方法来确定。例如，可以使用采用核磁共振(nmr)波谱法(例如13cnmr或1hnmr)的方法确定键谱图。可以使用的这些和其他方法披露于foodcarbohydrates：chemistry，physicalproderties，andapplications[食品碳水化合物：化学、物理性质和应用](s.w.cui，ed.，chapter3，s.w.cui，structuralanalysisofpolysaccharides，taylor＆francisgroupllc，bocaraton，fl，2005[s.w.cui，编辑，第3章，s.w.cui，多糖的结构分析，泰勒与弗朗西斯基团有限公司，佛罗里达州波卡拉顿，2005])中，其通过引用结合在本文中。术语“聚α-1，3-1，6-葡聚糖”、“α-1，3-1，6-葡聚糖聚合物”和“聚(α-1，3)(α-1，6)葡聚糖”在本文中可互换地使用(注意，这些术语中的键符号“1，3”和“1，6”的顺序是不重要的)。在本文中的聚α-1，3-1，6-葡聚糖是包含通过糖苷键(即，葡萄糖苷键)连接在一起的葡萄糖单体单元的聚合物，其中至少约30％的糖苷键是α-1，3-糖苷键，并且至少约30％的糖苷键是α-1，6-糖苷键。聚α-1，3-1，6-葡聚糖是含有混合的糖苷键内含物的类型的多糖。术语聚α-1，3-1，6-葡聚糖在本文中的某些实施例中的含义排除“交替糖(alternan)”，该交替糖是含有彼此连续交替的α-1，3键和α-1，6键的葡聚糖(美国专利号5702942、美国专利申请公开号2006/0127328)。彼此“连续交替”的α-1，3和α-1，6键可以由例如...g-1，3-g-1，6-g-1，3-g-1，6-g-1，3-g-1，6-g-1，3-g-...形象化地表示，其中g表示葡萄糖。可用于聚氨酯聚合物的聚α-1，3-1，6-葡聚糖的“分子量”可以表示为数均分子量(mn)或重均分子量(mw)。可替代地，分子量可以表示为道尔顿、克/摩尔、dpw(重均聚合度)或dpn(数均聚合度)。用于计算这些分子量测量值的各种手段在本领域中是已知的，例如采用高压液相色谱法(hplc)、尺寸排阻色谱法(sec)或凝胶渗透色谱法(gpc)。在本文中的术语“聚α-1，3-1，6-葡聚糖湿饼”是指已经从浆液中分离并用水或水溶液洗涤的聚α-1，3-1，6-葡聚糖。当制备湿饼时，聚α-1，3-1，6-葡聚糖不完全干燥。在本文中的“水性组合物”是指其中溶剂是例如至少约20wt％的水并且包含聚α-1，3-1，6-葡聚糖的溶液或混合物。在本文中的水性组合物的实例是水溶液和水胶体。术语“水胶体(hydrocolloid)”和“水凝胶(hydrogel)”在本文中可互换地使用。水胶体是指其中水是分散介质的胶体体系。“胶体”在本文中是指微观上分散遍及另一种物质的物质。因此，在本文中的水胶体还可以是指聚α-1，3-1，6-葡聚糖在水或水溶液中的分散体、乳液、混合物或溶液。在本文中的术语“水溶液”是指其中溶剂是水的溶液。聚α-1，3-1，6-葡聚糖可以分散、混合和/或溶解在水溶液中。水溶液可以在本文中充当水胶体的分散介质。在一些实施例中：(i)聚α-1，3-1，6-葡聚糖的至少30％的糖苷键是α-1，3键，(ii)聚α-1，3-1，6-葡聚糖的至少30％的糖苷键是α-1，6键，(iii)聚α-1，3-1，6-葡聚糖具有至少1000的重均聚合度(dpw)；并且(iv)聚α-1，3-1，6-葡聚糖的α-1，3键和α-1，6键不彼此连续交替。聚α-1，3-1，6-葡聚糖的至少30％的糖苷键是α-1，3键，并且聚α-1，3-1，6-葡聚糖的至少30％的糖苷键是α-1，6键。可替代地，在本文中的聚α-1，3-1，6-葡聚糖中的α-1，3键的百分比可以是至少31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％、40％、41％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％、50％、51％、52％、53％、54％、55％、56％、57％、58％、59％、60％、61％、62％、63％、或64％。还可替代地，在本文中的聚α-1，3-1，6-葡聚糖中的α-1，6键的百分比可以是至少31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％、40％、41％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％、50％、51％、52％、53％、54％、55％、56％、57％、58％、59％、60％、61％、62％、63％、64％、65％、66％、67％、68％、或69％。聚α-1，3-1，6-葡聚糖可以具有任一上述百分比的α-1，3键和任一上述百分比的α-1，6键，只要百分比的总和不大于100％。例如，在本文中的聚α-1，3-1，6-葡聚糖可以具有(i)30％、31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％、或40％(30％-40％)中的任一个的α-1，3键和(ii)60％、61％、62％、63％、64％、65％、66％、67％、68％、或69％(60％-69％)中的任一个的α-1，6键，只要百分比的总和不大于100％。非限制性实例包括具有31％的α-1，3键和67％的α-1，6键的聚α-1，3-1，6-葡聚糖。在某些实施例中，聚α-1，3-1，6-葡聚糖的至少60％的糖苷键是α-1，6键。聚α-1，3-1，6-葡聚糖可以具有例如小于10％、9％、8％、7％、6％、5％、4％、3％、2％、或1％的除α-1，3和α-1，6以外的糖苷键。在另一个实施例中，聚α-1，3-1，6-葡聚糖仅具有α-1，3和α-1，6键。在公开的美国专利申请2015/0232785中披露了α-1，3和α-1，6键谱图的其他实例及其制造方法。如us2015/0232785中所披露的，由各种gtf酶产生的葡聚糖的键和dpw列于以下“键”表中。键表由各种gtf酶产生的葡聚糖的键和dpw在本文中披露的聚α-1，3-1，6-葡聚糖的骨架可以是线性/非支化的。可替代地，聚α-1，3-1，6-葡聚糖中可以存在分支。因此，在某些实施例中，作为聚合物中糖苷键的百分比，聚α-1，3-1，6-葡聚糖可以不具有分支点或具有小于约30％、29％、28％、27％、26％、25％、24％、23％、22％、21％、20％、19％、18％、17％、16％、15％、14％、13％、12％、11％、10％、9％、8％、7％、6％、5％、4％、3％、2％、或1％的分支点。聚α-1，3-1，6-葡聚糖的α-1，3键和α-1，6键不彼此连续交替。对于以下论述，考虑...g-1，3-g-1，6-g-1，3-g-1，6-g-1，3-g-...(其中g表示葡萄糖)表示通过连续交替α-1，3键和α-1，6键连接的六个葡萄糖单体单元的延伸段。在本文中的某些实施例中的聚α-1，3-1，6-葡聚糖包含少于2、3、4、5、6、7、8、9、10个或更多个葡萄糖单体单元，这些葡萄糖单体单元用交替的α-1，3键和α-1，6键连续连接。聚α-1，3-1，6-葡聚糖的分子量可以被测量为dpw(重均聚合度)或dpn(数均聚合度)。可替代地，分子量可以以道尔顿或克/摩尔来测量。还可能有用的是提及聚α-1，3-1，6-葡聚糖的数均分子量(mn)或重均分子量(mw)。可用于聚氨酯聚合物的聚α-1，3-1，6-葡聚糖可以具有至少约1000的dpw。例如，聚α-1，3-1，6-葡聚糖的dpw可以是至少约10000。可替代地，dpw可以是至少约1000至约15000。还可替代地，例如，dpw可以是至少约1000、2000、3000、4000、5000、6000、7000、8000、9000、10000、11000、12000、13000、14000、或15000(或在1000与15000之间的任何整数)。鉴于在本文中的聚α-1，3-1，6-葡聚糖可以具有至少约1000的dpw，此种葡聚糖聚合物典型地是水不溶性的。例如，可用于聚氨酯聚合物的聚α-1，3-1，6-葡聚糖可以具有至少约50000、100000、200000、300000、400000、500000、600000、700000、800000、900000、1000000、1100000、1200000、1300000、1400000、1500000或1600000(或50000与1600000之间的任何整数)的mw。在某些实施例中，mw是至少约1000000。可替代地，例如，聚α-1，3-1，6-葡聚糖可以具有至少约4000、5000、10000、20000、30000或40000的mw。例如，在本文中的聚α-1，3-1，6-葡聚糖可以包含至少20个葡萄糖单体单元。可替代地，例如，葡萄糖单体单元的数量可以是至少25、50、100、500、1000、2000、3000、4000、5000、6000、7000、8000、或9000(或10与9000之间的任何整数)。例如，在本文中的聚α-1，3-1，6-葡聚糖可以在干燥时以粉末的形式提供，或者在湿润时以糊剂、胶体或其他分散体的形式提供。在一些实施例中，可用于聚氨酯聚合物的多糖包含右旋糖酐。在一个实施例中，该右旋糖酐包含：(i)87％-93％的α-1，6糖苷键；(ii)0.1％-1.2％的α-1，3-糖苷键；(iii)0.1％-0.7％的α-1，4-糖苷键；(iv)7.7％-8.6％的α-1，3，6-糖苷键；(v)0.4％-1.7％的α-1，2，6-糖苷键或α-1，4，6-糖苷键；其中该右旋糖酐的重均分子量(mw)是约5000万-2亿道尔顿，该右旋糖酐的z-平均回转半径是约200-280nm。任选地，该右旋糖酐不是肠膜明串珠菌葡糖基转移酶的产物。在其他实施例中，涂覆组合物基本上由右旋糖酐聚合物组成，该右旋糖酐聚合物具有(i)约89.5wt％-90.5wt％在位置1和6处连接的葡萄糖；(ii)约0.4wt％-0.9wt％在位置1和3处连接的葡萄糖；(iii)约0.3wt％-0.5wt％在位置1和4处连接的葡萄糖；(iv)约8.0wt％-8.3wt％在位置1、3和6处连接的葡萄糖；以及(v)约0.7wt％-1.4wt％在以下位置处连接的葡萄糖：(a)位置1、2和6，或(b)位置1、4和6。术语“右旋糖酐”、“右旋糖酐聚合物”和“右旋糖酐化合物”在本文中可互换地使用，并且是指通常包含主要(大部分)α-1，6-连接的葡萄糖单体的链的复杂的、支链α-葡聚糖，其中侧链(分支)主要由α-1，3-键连接。在本文中的术语“凝胶化右旋糖酐”是指在本文中披露的一种或多种右旋糖酐(i)在酶促右旋糖酐合成过程中以及任选地(ii)当这种合成的右旋糖酐被分离(例如，＞90％纯度)并且然后被置于水性组合物中时形成粘稠溶液或凝胶样组合物的能力。在本文中的右旋糖酐“长链”可以包含“主要[或大部分]α-1，6-糖苷键”，这意味着这些长链在一些方面可以具有至少约98.0％的α-1，6-糖苷键。在本文中的右旋糖酐可以在一些方面包含“分支结构”(支链结构)。预期在这种结构中，长链可能以迭代的方式从其他长链分支出(例如，长链可以是来自另一个长链的分支，其反过来可以本身是来自另一个长链的分支，等等)。预期在这种结构中的长链可以是“长度相似”，这意味着分支结构中所有长链的至少70％的长度(dp[聚合度])是在分支结构的所有长链的平均长度的正/负30％内。在一些实施例中，右旋糖酐还可以包含从长链分支出的“短链”，典型地长度为一至三个葡萄糖单体，并且包含少于约10％的右旋糖酐聚合物的全部葡萄糖单体。典型地，这样的短链包含α-1，2-、α-1，3-和/或α-1，4-糖苷键(据信，在一些方面，也可以在长链中存在小百分比的这种非α-1，6键)。右旋糖酐的“分子量”可以表示为数均分子量(mn)或重均分子量(mw)，其单位是道尔顿或克/摩尔。可替代地，分子量可以表示为dpw(重均聚合度)或dpn(数均聚合度)。用于计算这些分子量测量值的各种手段在本领域中是已知的，例如采用高压液相色谱法(hplc)、尺寸排阻色谱法(sec)或凝胶渗透色谱法(gpc)。在本文中的术语“回转半径”(rg)是指右旋糖酐的平均半径，并且被计算为右旋糖酐分子的组分(原子)与分子重心的均方根距离。例如，rg可以埃或纳米(nm)为单位提供。在本文中的右旋糖酐的“z-平均回转半径”是指如使用光散射(例如mals)测量的右旋糖酐的rg。用于测量z-平均rg的方法是已知的，并且相应地可以在本文中使用。例如，z-平均rg可以如在以下文献中所披露的进行测量：美国专利号7531073、美国专利申请公开号2010/0003515和2009/0046274，wyatt(anal.chim.acta[分析化学学报]272：1-40)，以及mori和barth(sizeexclusionchromatography[尺寸排阻色谱法]，施普林格出版社，柏林，1999)，其全部通过引用结合在本文中。右旋糖酐聚合物可以使用包含美国专利申请公开2016/0122445a1中描述的氨基酸序列的葡糖基转移酶经由酶促过程生产。在一些实施例中，该右旋糖酐可以包含(i)约87wt％-93wt％仅在位置1和6处连接的葡萄糖；(ii)约0.1wt％-1.2wt％仅在位置1和3处连接的葡萄糖；(iii)约0.1wt％-0.7wt％仅在位置1和4处连接的葡萄糖；(iv)约7.7wt％-8.6wt％仅在位置1、3和6处连接的葡萄糖；以及(v)约0.4wt％-1.7wt％仅在以下位置处连接的葡萄糖：(a)位置1、2和6，或(b)位置1、4和6。在某些实施例中，右旋糖酐可以包含(i)约89.5wt％-90.5wt％仅在位置1和6处连接的葡萄糖；(ii)约0.4wt％-0.9wt％仅在位置1和3处连接的葡萄糖；(iii)约0.3wt％-0.5wt％仅在位置1和4处连接的葡萄糖；(iv)约8.0wt％-8.3wt％仅在位置1、3和6处连接的葡萄糖；以及(v)约0.7wt％-1.4wt％仅在以下位置处连接的葡萄糖：(a)位置1、2和6，或(b)位置1、4和6。在其他实施例中，该右旋糖酐聚合物可以包含约87wt％、87.5wt％、88wt％、88.5wt％、89wt％、89.5wt％、90wt％、90.5wt％、91wt％、91.5wt％、92wt％、92.5wt％或93wt％仅在位置1和6处连接的葡萄糖。在一些情况下，可以具有约87wt％-92.5wt％、87wt％-92wt％、87wt％-91.5wt％、87wt％-91wt％、87wt％-90.5wt％、87wt％-90wt％、87.5wt％-92.5wt％、87.5wt％-92wt％、87.5wt％-91.5wt％、87.5wt％-91wt％、87.5wt％-90.5wt％、87.5wt％-90wt％、88wt％-92.5wt％、88wt％-92wt％、88wt％-91.5wt％、88wt％-91wt％、88wt％-90.5wt％、88wt％-90wt％、88.5wt％-92.5wt％、88.5wt％-92wt％、88.5wt％-91.5wt％、88.5wt％-91wt％、88.5wt％-90.5wt％、88.5wt％-90wt％、89wt％-92.5wt％、89wt％-92wt％、89wt％-91.5wt％、89wt％-91wt％、89wt％-90.5wt％、89wt％-90wt％、89.5wt％-92.5wt％、89.5wt％-92wt％、89.5wt％-91.5wt％、89.5wt％-91wt％、或89.5wt％-90.5wt％仅在位置1和6处连接的葡萄糖。在其他实施例中，该右旋糖酐聚合物可以包含约0.1wt％、0.2wt％、0.3wt％、0.4wt％、0.5wt％、0.6wt％、0.7wt％、0.8wt％、0.9wt％、1.0wt％、1.1wt％、或1.2wt％仅在位置1和3处连接的葡萄糖。在一些情况下，可以具有约0.1wt％-1.2wt％、0.1wt％-1.0wt％、0.1wt％-0.8wt％、0.3wt％-1.2wt％、0.3wt％-1.0wt％、0.3wt％-0.8wt％、0.4wt％-1.2wt％、0.4wt％-1.0wt％、0.4wt％-0.8wt％、0.5wt％-1.2wt％、0.5wt％-1.0wt％、0.5wt％-0.8wt％、0.6wt％-1.2wt％、0.6wt％-1.0wt％、或0.6wt％-0.8wt％仅在位置1和3处连接的葡萄糖。在其他实施例中，该右旋糖酐聚合物可以包含约0.1wt％、0.2wt％、0.3wt％、0.4wt％、0.5wt％、0.6wt％、或0.7wt％仅在位置1和4处连接的葡萄糖。在一些情况下，可以具有约0.1wt％-0.7wt％、0.1wt％-0.6wt％、0.1wt％-0.5wt％、0.1wt％-0.4wt％、0.2wt％-0.7wt％、0.2wt％-0.6wt％、0.2wt％-0.5wt％、0.2wt％-0.4wt％、0.3wt％-0.7wt％、0.3wt％-0.6wt％、0.3wt％-0.5wt％、或0.3wt％-0.4wt％仅在位置1和4处连接的葡萄糖。在其他实施例中，该右旋糖酐聚合物可以包含约7.7wt％、7.8wt％、7.9wt％、8.0wt％、8.1wt％、8.2wt％、8.3wt％、8.4wt％、8.5wt％、或8.6wt％仅在位置1、3和6处连接的葡萄糖。在一些情况下，可以具有约7.7wt％-8.6wt％、7.7wt％-8.5wt％、7.7wt％-8.4wt％、7.7wt％-8.3wt％、7.7wt％-8.2wt％、7.8wt％-8.6wt％、7.8wt％-8.5wt％、7.8wt％-8.4wt％、7.8wt％-8.3wt％、7.8wt％-8.2wt％、7.9wt％-8.6wt％、7.9wt％-8.5wt％、7.9wt％-8.4wt％、7.9wt％-8.3wt％、7.9wt％-8.2wt％、8.0wt％-8.6wt％、8.0wt％-8.5wt％、8.0wt％-8.4wt％、8.0wt％-8.3wt％、8.0wt％-8.2wt％、8.1wt％-8.6wt％、8.1wt％-8.5wt％、8.1wt％-8.1wt％、8.1wt％-8.3wt％、或8.1wt％-8.2wt％仅在位置1、3和6处连接的葡萄糖。在其他实施例中，该右旋糖酐聚合物可以包含约0.4wt％、0.5wt％、0.6wt％、0.7wt％、0.8wt％、0.9wt％、1.0wt％、1.1wt％、1.2wt％、1.3wt％、1.4wt％、1.5wt％、1.6wt％、或1.7wt％仅在(a)位置1、2和6，或(b)位置1、4和6处连接的葡萄糖。在一些情况下，可以具有约0.4wt％-1.7wt％、0.4wt％-1.6wt％、0.4wt％-1.5wt％、0.4wt％-1.4wt％、0.4wt％-1.3wt％、0.5wt％-1.7wt％、0.5wt％-1.6wt％、0.5wt％-1.5wt％、0.5wt％-1.4wt％、0.5wt％-1.3wt％、0.6wt％-1.7wt％、0.6wt％-1.6wt％、0.6wt％-1.5wt％、0.6wt％-1.4wt％、0.6wt％-1.3wt％、0.7wt％-1.7wt％、0.7wt％-1.6wt％、0.7wt％-1.5wt％、0.7wt％-1.4wt％、0.7wt％-1.3wt％、0.8wt％-1.7wt％、0.8wt％-1.6wt％、0.8wt％-1.5wt％、0.8wt％-1.4wt％、0.8wt％-1.3wt％仅在(a)位置1、2和6，或(b)位置1、4和6处连接的葡萄糖。据信，在本文中的右旋糖酐可以是支链结构，其中存在彼此迭代分支的长链(含有大部分或全部α-1，6-键)(例如，长链可以是来自另一个长链的分支，其反过来可以本身是来自另一个长链的分支，等等)。支链结构还可以包含来自长链的短分支；这些短链被认为主要包括例如α-1，3键和-1，4键。右旋糖酐中的分支点，无论是来自从长链分支的另一个长链还是从长链分支的短链，似乎包含没有α-1，3键、-1，4键或-1，2键而涉及α-1，6键的葡萄糖。在一些实施例中，平均来说，右旋糖酐的所有分支点的约20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％、30％、15-35％、15-30％、15-25％、15-20％、20-35％、20-30％、20-25％、25-35％、或25-30％分支成长链。大多数(＞98％或99％)或所有其他分支点分支成短链。在一些方面，右旋糖酐分支结构的长链的长度可以相似。长度相似，这意味着分支结构中所有长链的至少70％、75％、80％、85％、或90％的长度(dp)是在分支结构的所有长链的平均长度的正/负15％(或10％、5％)之内。在一些方面，长链的平均长度(平均长度)为约10-50dp(即，10-50个葡萄糖单体)。例如，长链的平均个体长度可以是约10、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、30、35、40、45、50、10-50、10-40、10-30、10-25、10-20、15-50、15-40、15-30、15-25、15-20、20-50、20-40、20-30、或20-25dp。在某些实施例中，右旋糖酐长链可以包含主要α-1，6-糖苷键和少量(少于2.0％)α-1，3-糖苷键和/或α-1，4-糖苷键。例如，右旋糖酐长链可以包含约或至少约98％、98.25％、98.5％、98.75％、99％、99.25％、99.5％、99.75％、或99.9％的α-1，6-糖苷键。在某些实施例中，右旋糖酐长链不包含α-1，4-糖苷键(即，这样的长链具有大部分的α-1，6键和少量的α-1，3键)。相反，在一些实施例中，右旋糖酐长链不包含α-1，3-糖苷键(即，这样的长链具有大部分的α-1，6键和少量的α-1，4键)。例如，上述实施例的任何右旋糖酐长链可以进一步不包含α-1，2-糖苷键。还在一些方面，右旋糖酐长链可以包含100％的α-1，6-糖苷键(除了被这样的长链用于从另一个链分支的键)。在一些方面，右旋糖酐分子的短链的长度为一至三个葡萄糖单体，并且包含少于约5％-10％的右旋糖酐聚合物的全部葡萄糖单体。在本文中至少约90％、91％、92％、93％、94％、95％、96％、97％、98％、99％或全部的短链的长度为1-3个葡萄糖单体。右旋糖酐分子的短链可以包含例如少于约10％、9％、8％、7％、6％、5％、4％、3％、2％、或1％的右旋糖酐分子的全部葡萄糖单体。在一些方面，右旋糖酐分子的短链可以包含α-1，2-糖苷键、α-1，3-糖苷键和/或α-1，4-糖苷键。短链，当全部一起(不是单独)被考虑时，可以包括例如(i)这些键中的全部三个，或(ii)α-1，3-糖苷键和α-1，4-糖苷键。据信，在本文中的右旋糖酐分子的短链相对于右旋糖酐的其他短链可以是异质的(即，显示键谱图的一些变化)或同质的(即，共享相似或相同的键谱图)。在某些实施例中，右旋糖酐可以具有约或至少约50、55、60、65、70、75、80、85、90、95、100、105、110、115、120、125、130、135、140、145、150、155、160、165、170、175、180、185、190、195、或200百万(或在5000万至2亿之间的任何整数)(或在这些值中的两个之间的任何范围)的重均分子量(mw)。右旋糖酐的mw可以为例如约5000万-2亿、6000万-2亿、7000万-2亿、8000万-2亿、9000万-2亿、1亿-2亿、1.1亿-2亿、1.2亿-2亿、5000万-1.8亿、6000万-1.8亿、7000万-1.8亿、8000万-1.8亿、9000万-1.8亿、1亿-1.8亿、1.1亿-1.8亿、1.2亿-1.8亿、5000万-1.6亿、6000万-1.6亿、7000万-1.6亿、8000万-1.6亿、9000万-1.6亿、1亿-1.6亿、1.1亿-1.6亿、1.2亿-1.6亿、5000万-1.4亿、6000万-1.4亿、7000万-1.4亿、8000万-1.4亿、9000万-1.4亿、1亿-1.4亿、1.1亿-1.4亿、1.2亿-1.4亿、5000万-1.2亿、6000万-1.2亿、7000万-1.2亿、8000万-1.2亿、9000万-1.2亿、1亿-1.2亿、1.1亿-1.2亿、5000万-1.1亿、6000万-1.1亿、7000万-1.1亿、8000万-1.1亿、9000万-1.1亿、1亿-1.1亿、5000万-1亿、6000万-1亿、7000万-1亿、8000万-1亿、9000万-1亿、或9500万-1.05亿。如果需要，通过将mw除以162.14，可以将任何这些mw表示为重均聚合度(dpw)。在本文中的右旋糖酐的z-平均回转半径可以是约200-280nm。例如，z-平均rg可以是约200、205、210、215、220、225、230、235、240、245、250、255、260、265、270、275、或280nm(或在200-280nm之间的任何整数)。作为其他实例，z-平均rg可以为约200-280、200-270、200-260、200-250、200-240、200-230、220-280、220-270、220-260、220-250、220-240、220-230、230-280、230-270、230-260、230-250、230-240、240-280、240-270、240-260、240-250、250-280、250-270、或250-260nm。在另一个实施例中，多糖包含组合物，该组合物包含由结构ii表示的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物：其中(d)n是至少6；(e)每个r独立地是-h或包含-co-cx-cooh的第一基团，其中所述第一基团的-cx-部分包含具有2至6个碳原子的链；并且(f)该酯化合物具有约0.001至约0.1的该第一基团取代度。此类聚α-1，3-葡聚糖酯及其制备披露在公开的专利申请wo2017/003808中，将其以其全文结合在本文中。具有结构ii的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物在本文中由于包含子结构-cg-o-co-cx-而被称为“酯”，其中“-cg-”表示聚α-1，3-葡聚糖酯化合物的葡萄糖单体单元的碳2、4或6，并且其中“-co-cx-”包括在第一基团中。在本文中的“第一基团”包含-co-cx-cooh。术语“-cx-”是指典型地包含具有2至6个碳原子的链的第一基团的一部分，每个碳原子优选具有四个共价键。术语“聚α-1，3-葡聚糖单酯”和“单酯”在本文中可互换地使用。聚α-1，3-葡聚糖单酯含有一种类型的第一基团。术语“聚α-1，3-葡聚糖混合酯”和“混合酯”在本文中可互换地使用。聚α-1，3-葡聚糖混合酯含有两种或更多种类型的第一基团。术语“反应”、“酯化反应”、“反应组合物”、“反应制备”等在本文中可互换地使用，并且是指包含聚α-1，3-葡聚糖和至少一种环状有机酸酐或由其组成的反应。将反应置于合适的条件(例如，时间、温度、ph)下用于聚α-1，3-葡聚糖的葡萄糖单元的一个或多个羟基与由环状有机酸酐提供的第一基团的酯化，由此产生聚α-1，3-葡聚糖酯化合物。术语“环状有机酸酐”、“环状有机酸酸酐”、“环状酸酸酐”等在本文中可互换地使用。在本文中的环状有机酸酐可以具有以下所示的式：上述式的-cx-部分典型地包含具有2至6个碳原子的链；该链中的每个碳原子优选地具有四个共价键。在本文中的酯化反应期间，环状有机酸酐的酸酐基团(-co-o-co-)断裂，使得断裂的酸酐的一端变成-cooh基团，而另一端被酯化至聚α-1，3-葡聚糖的羟基基团，从而得到酯化的第一基团(-co-cx-cooh)。由结构ii表示的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物的式中的每个r基团可以独立地是-h或包含-co-cx-cooh的第一基团。该第一基团的-cx-部分典型地包含具有2至6个碳原子的链；这些碳原子中的每一个优选参与四个共价键。通常，除了与链中的一个或多个相邻碳原子或侧面c＝o和cooh基团的碳原子共价键合以外，链中的每个碳还可键合到一个或多个氢，一个或多个取代基(例如有机基团)，和/或参与碳-碳双键。例如，-cx-链中的碳原子可以是饱和的(即-ch2-)，与-cx-链中的相邻碳原子双键合的(例如，-ch＝ch-)，和/或与氢和有机基团键合(即，一个氢被有机基团取代)。技术人员将理解，假定碳具有四价，包含-co-cx-cooh的第一基团的-cx-部分的碳原子可以典型地如何键合。考虑了在一些实施例中，该第一基团的-cx-部分可以包含具有2至16、2至17或2至18个碳原子的链。在某些实施例中，第一基团(-co-cx-cooh)的-cx-部分仅包含ch2基团。其中-cx-部分仅包含ch2基团的第一基团的实例是-co-ch2-ch2-cooh、-co-ch2-ch2-ch2-cooh、-co-ch2-ch2-ch2-ch2-cooh、-co-ch2-ch2-ch2-ch2-ch2-cooh、以及-co-ch2-ch2-ch2-ch2-ch2-ch2-cooh。如下文关于合成聚α-1，3-葡聚糖酯化合物的方法进一步披露的，这些第一基团可分别通过使琥珀酸酐、戊二酸酐、己二酸酐、庚二酸酐或辛二酸酐与聚α-1，3-葡聚糖反应得到。如下文关于合成聚α-1，3-葡聚糖酯化合物的方法进一步披露的，包含具有至少一个有机基团分支的-cx-部分的这些第一基团中的每一个可以通过使适当的环状有机酸酐与聚α-1，3-葡聚糖反应得到。说明性实例包括使用甲基琥珀酸酐酯化衍生聚α-1，3-葡聚糖，其中所得第一基团是-co-ch2-ch(ch3)-cooh或-co-ch(ch3)-ch2-cooh。因此，包含以上列出的第一基团中的任一个中表示的-cx-部分的环状有机酸酐(其中环状有机酸酐的相应的-cx-部分是将酸酐基团[-co-o-co-]的每一例连接在一起以形成环的那部分)可以与聚α-1，3-葡聚糖反应以产生其具有相应的第一基团(-co-cx-cooh)的酯。在某些实施例中，由结构ii表示的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物可以含有一种类型的包含-co-cx-cooh的第一基团。例如，与上式中的葡萄糖基团酯连接的一个或多个r基团可以是-co-ch2-ch2-cooh；因此，该具体实例中的r基团将独立地是氢和-co-ch2-ch2-cooh基团(此种酯化合物可被称为聚α-1，3-葡聚糖琥珀酸酯；其合成描述于在本文中的实验部分的实例中)。可用于在本文中披露的聚氨酯聚合物中的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物具有约0.001至约0.1的一个或多个第一基团(-co-cx-cooh)取代度(dos)。可替代地，例如，聚α-1，3-葡聚糖酯化合物的dos可以是约0.001至约0.02、0.025、0.03、0.035、0.04、0.05、0.06、0.07、0.08、0.09、或0.1。还可替代地，据信dos可以是例如至少约0.001、0.01、0.05或0.1。dos可以任选地表示为这些值中的任何两个之间的范围。本领域技术人员将理解，由于在本文中的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物具有在约0.001至约0.1之间的取代度，所以该化合物的r基团不能仅是氢。在本文中的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物可以具有至少约50％、60％、70％、80％、90％、95％、96％、97％、98％、99％或100％(或在50％与100％之间的任何整数)的为α-1，3的糖苷键。因此，在这样的实施例中，聚α-1，3-葡聚糖酯化合物具有小于约50％、40％、30％、20％、10％、5％、4％、3％、2％、1％或0％(或在0％与50％之间的任何整数值)的不为α-1，3的糖苷键。聚α-1，3-葡聚糖酯化合物优选具有至少约98％、99％或100％的为α-1，3的糖苷键。在本文中的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物的骨架优选为直链的/非支化的。在某些实施例中，作为聚合物中糖苷键的百分比，该化合物不具有分支点或具有小于约10％、9％、8％、7％、6％、5％、4％、3％、2％或1％的分支点。分支点的实例包括α-1，6分支点。在某些实施例中，聚α-1，3-葡聚糖酯化合物的式可以具有至少6的n值。可替代地，例如，n可以具有至少10、50、100、200、300、400、500、600、700、800、900、1000、1100、1200、1300、1400、1500、1600、1700、1800、1900、2000、2100、2200、2300、2400、2500、2600、2700、2800、2900、3000、3100、3200、3300、3400、3500、3600、3700、3800、3900、或4000(或在10与4000之间的任何整数)的值。在还其他实施例中，n的值可以在25-250、50-250、75-250、100-250、150-250、200-250、25-200、50-200、75-200、100-200、150-200、25-150、50-150、75-150、100-150、25-100、50-100、75-100、25-75、50-75、或25-50的范围内。在本文中披露的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物的分子量可以被测量为数均分子量(mn)或重均分子量(mw)。可替代地，分子量可以以道尔顿或克/摩尔来测量。还可能有用的是提及该化合物的聚α-1，3-葡聚糖聚合物组分的dpw(重均聚合度)或dpn(数均聚合度)。例如，在本文中的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物的mn或mw可以是至少约1000。可替代地，mn或mw可以是至少约1000至约600000。还可替代地，例如，mn或mw可以是至少约10000、25000、50000、75000、100000、125000、150000、175000、200000、225000、250000、275000、或300000(或在10000与300000之间的任何整数)。产生由结构ii表示的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物的方法包括：(a)使聚α-1，3-葡聚糖在反应中与环状有机酸酐接触，由此产生由结构ii表示的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物，并且(b)任选地，分离在步骤(a)中产生的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物。在所披露的反应中聚α-1，3-葡聚糖与至少一种环状有机酸酐接触。在本文中的环状有机酸酐可以具有以下所示的式：上式的-cx-部分典型地包含具有2至6个碳原子的链，每个碳原子优选具有四个共价键。考虑了在一些实施例中，该-cx-部分可以包含具有2至16、2至17或2至18个碳原子的链。在本发明方法的反应过程中，环状有机酸酐的酸酐基团(-co-o-co-)断裂，使得断裂的酸酐的一端变成cooh基团，而另一端被酯化至聚α-1，3-葡聚糖的羟基，从而得到酯化的第一基团(-co-cx-cooh)。取决于所使用的环状有机酸酐，典型地可以存在此种酯化反应的一种或两种可能的产物。可包括在本文中的反应中的环状有机酸酐的实例包括琥珀酸酐、戊二酸酐、己二酸酐、庚二酸酐和辛二酸酐。这些可以分别用于将作为第一基团的-co-ch2-ch2-cooh、-co-ch2-ch2-ch2-cooh、-co-ch2-ch2-ch2-ch2-cooh、-co-ch2-ch2-ch2-ch2-ch2-cooh、以及-co-ch2-ch2-ch2-ch2-ch2-ch2-cooh酯化至聚α-1，3-葡聚糖。这些是其中该-cx-部分仅包含ch2基团的第一基团的所有实例。因此，在本文中的环状有机酸酐可以是其中上式的-cx-部分仅包含ch2基团(例如，2至6个ch2基团)的一种环状有机酸酐。在一些方面中，在本文中的环状有机酸酐可以是其中上式的-cx-部分包含至少一个包含有机基团的分支的一种环状有机酸酐。此类环状有机酸酐的实例包括将产生-co-ch2-ch(ch2ch＝chch2ch2ch2ch2ch2ch3)-cooh或-co-ch(ch2ch＝chch2ch2ch2ch2ch2ch3)-ch2-cooh作为第一基团的那些环状有机酸酐。此类环状有机酸酐的其他实例包括将产生-co-ch2-ch2-cooh、-co-ch2-ch2-ch2-cooh、-co-ch2-ch2-ch2-ch2-cooh、-co-ch2-ch2-ch2-ch2-ch2-cooh、或-co-ch2-ch2-ch2-ch2-ch2-ch2-cooh作为第一基团(但是其中其至少一个、两个、三个或更多个氢被有机基团分支(rb)取代)的那些环状有机酸酐。此类环状有机酸酐的还其他实例包括将产生-co-ch＝ch-ch2-cooh、-co-ch＝ch-ch2-ch2-cooh、-co-ch＝ch-ch2-ch2-ch2-cooh、-co-ch＝ch-ch2-ch2-ch2-ch2-cooh、-co-ch2-ch＝ch-cooh、-co-ch2-ch＝ch-ch2-cooh、-co-ch2-ch＝ch-ch2-ch2-cooh、-co-ch2-ch＝ch-ch2-ch2-ch2-cooh、-co-ch2-ch2-ch＝ch-cooh、-co-ch2-ch2-ch＝ch-ch2-cooh、-co-ch2-ch2-ch＝ch-ch2-ch2-cooh、-co-ch2-ch2-ch2-ch＝ch-cooh、-co-ch2-ch2-ch2-ch＝ch-ch2-cooh、或-co-ch2-ch2-ch2-ch2-ch＝ch-cooh作为第一基团(但是其中其至少一个、两个、三个或更多个氢被rb基团取代)的那些环状有机酸酐。在本文中的rb基团的适合实例包括烷基基团和烯基基团。在本文中的烷基基团可以包含1-18个碳(直链或支链的)，例如(例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基或癸基)。在本文中的烯基可以包含1-18个碳(直链或支链的)，例如(例如亚甲基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基[例如2-辛烯基]、壬烯基[例如2-壬烯基]或癸烯基)。可以包括在本文中的反应中的名称为环状有机酸酐的实例包括马来酸酐、甲基琥珀酸酐、甲基马来酸酐、二甲基马来酸酐、2-乙基-3-甲基马来酸酐、2-己基-3-甲基马来酸酐、2-乙基-3-甲基-2-戊烯二酸酐、衣康酸酐(2-亚甲基琥珀酸酐)、2-壬烯-1-基琥珀酸酐和2-辛烯-1-基琥珀酸酐。具体地，例如马来酸酐可用于将作为第一基团的-co-ch＝ch-cooh酯化至聚α-1，3-葡聚糖；甲基琥珀酸酐可用于将作为第一基团的-co-ch2-ch(ch3)-cooh和/或-co-ch(ch3)-ch2-cooh酯化至聚α-1，3-葡聚糖；甲基马来酸酐可用于将作为第一基团的-co-ch＝c(ch3)-cooh和/或-co-c(ch3)＝ch-cooh酯化至聚α-1，3-葡聚糖；二甲基马来酸酐可用于将作为第一基团的-co-c(ch3)＝c(ch3)-cooh酯化至聚α-1，3-葡聚糖；2-乙基-3-甲基马来酸酐可用于将作为第一基团的-co-c(ch2ch3)＝c(ch3)-cooh和/或-co-c(ch3)＝c(ch2ch3)-cooh酯化至聚α-1，3-葡聚糖；2-己基-3-甲基马来酸酐可用于将作为第一基团的-co-c(ch2ch2ch2ch2ch2ch3)＝c(ch3)-cooh和/或-co-c(ch3)＝c(ch2ch2ch2ch2ch2ch3)-cooh酯化至聚α-1，3-葡聚糖；衣康酸酐可用于将作为第一基团的-co-ch2-c(ch2)-cooh和/或-co-c(ch2)-ch2-cooh酯化至聚α-1，3-葡聚糖；2-壬烯-1-基琥珀酸酐可用于将作为第一基团的-co-ch2-ch(ch2ch＝chch2ch2ch2ch2ch2ch3)-cooh和/或-co-ch(ch2ch＝chch2ch2ch2ch2ch2ch3)-ch2-cooh酯化至聚α-1，3-葡聚糖。例如，如目前披露的一种、两种、三种或更多种环状有机酸酐可以用于酯化反应中。环状有机酸酐可以典型地以浓缩(例如>95％、96％、97％、98％或99％纯)形式在商业上获得。可以选择在本文中的酯化反应中的环状有机酸酐的量以提供组合物，该组合物包含具有约0.001至约0.1的第一基团取代度的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物。在另一个实施例中，多糖包含由结构iii表示的聚α-1，3-葡聚糖醚化合物：其中(g)n是至少6；(h)每个r独立地是-h或有机基团；并且(j)该醚化合物具有约0.05至约3.0的取代度。可用于制备聚氨酯聚合物的聚α-1，3-葡聚糖醚化合物可以是聚α-1，3-葡聚糖的烷基醚和/或羟烷基醚衍生物。此类聚α-1，3-葡聚糖醚化合物及其制备披露于美国专利号9,139,718中，该专利通过引用以其全文结合在本文中。也可以使用包含醚化合物的多糖的混合物。术语“聚α-1，3-葡聚糖醚化合物”、“聚α-1，3-葡聚糖醚”和“聚α-1，3-葡聚糖醚衍生物”在本文中可互换使用。如在本文中所用的“有机基团”是指(i)具有式-cnh2n+1(即，完全饱和的烷基基团)或(ii)大部分是饱和的，但具有一个或多个被另一个原子或官能团取代的氢(即“取代的烷基基团”)的一个或多个碳的链。这种取代可以是用一个或多个羟基、氧原子(从而形成醛或酮基)、羧基或其他烷基。在本文中的“羟烷基”是指其中烷基基团的一个或多个氢原子被羟基基团取代的取代的烷基基团。在本文中的“羧烷基”是指其中烷基基团的一个或多个氢原子被羧基基团取代的取代的烷基基团。可用于制备聚氨酯聚合物的聚α-1，3-葡聚糖醚化合物的取代度(dos)可以是从约0.05至约3.0。可替代地，dos可以是约0.2至约2.0。还可替代地，该dos可以是至少约0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2.0、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、或3.0。本领域技术人员将理解，由于在本文中的聚α-1，3-葡聚糖醚化合物具有在约0.05至约3.0之间的取代度，并且由于为醚，所以该化合物的r基团不能仅是氢。在本文中的聚α-1，3-葡聚糖醚化合物的葡萄糖单体单元之间的为α-1，3的糖苷键的百分比是至少约50％、60％、70％、80％、90％、95％、96％、97％、98％、99％、或100％(或在50％与100％之间的任何整数)。因此，在此类实施例中，该化合物具有小于约50％、40％、30％、20％、10％、5％、4％、3％、2％、1％或0％(或在0％与50％之间的任何整数值)的不为α-1，3的糖苷键。在本文中的聚α-1，3-葡聚糖醚化合物的骨架优选地是直链的/非支化的。在某些实施例中，作为聚合物中糖苷键的百分比，该化合物不具有分支点或具有小于约10％、9％、8％、7％、6％、5％、4％、3％、2％或1％的分支点。分支点的实例包括α-1，6分支点。在某些实施例中，聚α-1，3-葡聚糖醚化合物的式可以具有至少6的n值。可替代地，例如，n可以具有至少25、50、75、100、150、200、250、300、350、400、450、500、600、700、800、900、1000、1100、1200、1300、1400、1500、1600、1700、1800、1900、2000、2100、2200、2300、2400、2500、2600、2700、2800、2900、3000、3100、3200、3300、3400、3500、3600、3700、3800、3900、或4000(或在25与4000之间的任何整数)的值。在还其他实施例中，n的值可以在25-250、50-250、75-250、100-250、150-250、200-250、25-200、50-200、75-200、100-200、150-200、25-150、50-150、75-150、100-150、25-100、50-100、75-100、25-75、50-75、或25-50的范围内。聚α-1，3-葡聚糖醚化合物的分子量可以被测量为数均分子量(mn)或重均分子量(mw)。可替代地，分子量可以以道尔顿或克/摩尔来测量。还可能有用的是提及该化合物的聚α-1，3-葡聚糖聚合物组分的dpw(重均聚合度)或dpn(数均聚合度)。可用于聚氨酯聚合物中的聚α-1，3-葡聚糖醚化合物的mn或mw可以是至少约1000。可替代地，mn或mw可以是至少约1000至约600000。还可替代地，例如，mn或mw可以是至少约2000、3000、4000、5000、6000、7000、8000、9000、10000、15000、20000、25000、30000、35000、40000、45000、50000、75000、100000、150000、200000、250000、300000、350000、400000、450000、500000、550000、或600000(或2000与600000之间的任何整数)。聚α-1，3-葡聚糖醚化合物的式中的每个r基团可独立地是h或有机基团。有机基团可以是烷基基团，例如，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基或癸基。可替代地，有机基团可以是其中在烷基基团的一个或多个碳上存在取代的取代的烷基基团。该一个或多个取代基可以是一个或多个羟基、醛、酮和/或羧基基团。例如，取代的烷基基团可以是羟烷基基团、二羟烷基基团或羧烷基基团。适合的羟烷基基团的实例是羟甲基(-ch2oh)、羟乙基(例如，-ch2ch2oh、-ch(oh)ch3)、羟丙基(例如，-ch2ch2ch2oh、-ch2ch(oh)ch3、-ch(oh)ch2ch3)、羟丁基和羟戊基基团。其他实例包括二羟烷基基团(二醇)，例如二羟甲基、二羟乙基(例如，-ch(oh)ch2oh)、二羟丙基(例如，-ch2ch(oh)ch2oh、-ch(oh)ch(oh)ch3)、二羟丁基和二羟戊基基团。适合的羧烷基基团的实例是羧甲基(-ch2cooh)、羧乙基(例如，-ch2ch2cooh、-ch(cooh)ch3)、羧丙基(例如，-ch2ch2ch2cooh、-ch2ch(cooh)ch3、-ch(cooh)ch2ch3)、羧丁基和羧戊基基团。还可替代地，烷基基团的一个或多个碳可以具有用另一个烷基基团进行的一个或多个取代。此类取代基烷基基团的实例是甲基、乙基和丙基基团。为了说明，r基团可以是例如-ch(ch3)ch2ch3或-ch2ch(ch3)ch3，它们都是具有甲基取代的丙基基团。如从各种取代的烷基基团的上述实例应清楚的，在某些实施例中，烷基基团上的取代基(例如羟基或羧基基团)可以键合到该烷基基团的末端碳原子上，其中该末端碳基团与和上式中的葡萄糖基团处于醚连接的末端相反。这种末端取代的实例是羟丙基基团-ch2ch2ch2oh。可替代地，取代可以在烷基基团的内部碳原子上。内部取代的实例是羟丙基基团-ch2ch(oh)ch3。烷基基团可以具有一个或多个取代，这些取代可以是相同的(例如，两个羟基基团[二羟基])或不同的(例如，一个羟基基团和一个羧基基团)。在某些实施例中，聚α-1，3-葡聚糖醚化合物可以含有一种类型的有机基团。例如，与上式中的葡萄糖基团醚连接的一个或多个r基团可以是甲基基团；因此，此具体实例中的r基团将独立地是氢和甲基基团。仅含有一种类型的有机基团的聚α-1，3-葡聚糖醚化合物的某些实施例不具有羧烷基基团(例如，羧甲基基团)作为有机基团。可替代地，聚α-1，3-葡聚糖醚化合物可以含有两种或更多种不同类型的有机基团。此类化合物的实例含有(i)两个不同的烷基基团作为r基团，(ii)一个烷基基团和一个羟烷基基团作为r基团(一般来说，烷基羟烷基聚α-1，3-葡聚糖)，(iii)一个烷基基团和一个羧烷基基团作为r基团(一般来说，烷基羧烷基聚α-1，3-葡聚糖)，(iv)一个羟烷基基团和一个羧烷基基团作为r基团(一般来说，羟烷基羧烷基聚α-1，3-葡聚糖)，(v)两个不同的羟烷基基团作为r基团，或(vi)两个不同的羧烷基基团作为r基团。此类化合物的具体非限制性实例包括乙基羟乙基聚α-1，3-葡聚糖(即，其中r基团独立地是h、乙基或羟乙基)、羟烷基甲基聚α-1，3-葡聚糖(即，其中r基团独立地是h、羟烷基或甲基)、羧甲基羟乙基聚α-1，3-葡聚糖(即，其中r基团独立地是h、羧甲基或羟乙基)以及羧甲基羟丙基聚α-1，3-葡聚糖(即，其中r基团独立地是h、羧甲基或羟丙基)。含有两种或更多种不同类型的有机基团的聚α-1，3-葡聚糖醚化合物的某些实施例不具有羧烷基基团(例如，羧甲基基团)作为有机基团之一。在一个实施例中，聚α-1，3-葡聚糖醚化合物包含羟丙基聚α-1，3-葡聚糖。在另一个实施例中，聚α-1，3-葡聚糖醚化合物包含羟乙基聚α-1，3-葡聚糖。在另一实施例中，聚α-1，3-葡聚糖醚化合物包含羧甲基聚α-1，3-葡聚糖。聚α-1，3-葡聚糖醚化合物可以通过使聚α-1，3-葡聚糖在碱性条件下与至少一种包含有机基团的醚化剂接触来制备，如美国专利9,139,718中所披露的。醚化剂可以包括硫酸二烷基酯、碳酸二烷基酯、烷基卤化物、三氟甲磺酸烷基酯和氟磺酸烷基酯。适用于制备羟烷基聚α-1，3-葡聚糖醚的醚化剂包括环氧烷，如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其组合。在另一实施例中，多糖包括酶促生产的多糖。酶促产生的多糖的实例包括聚α-1，3-葡聚糖；聚α-1，3-1，6-葡聚糖；水不溶性α-(1，3-葡聚糖)聚合物，该聚合物具有90％或更多的α-1，3-糖苷键、按重量计小于1％的α-1，3，6-糖苷分支点以及在从55至10,000的范围内的数均聚合度；以及右旋糖酐。用于生产聚α-1，3-葡聚糖的酶促方法描述于例如美国专利号7,000,000；8,642,757；和9,080195中。在美国专利申请公开2015/0232785a1中披露了聚α-1，3-1，6-葡聚糖的酶促生产。右旋糖酐聚合物可以使用包含美国专利申请公开2016/0122445a1中描述的氨基酸序列的葡糖基转移酶经由酶促过程生产。在一个实施例中，聚氨酯聚合物包含a)至少一种多异氰酸酯；b)聚α-1，3-葡聚糖；以及c)任选地，至少一种多元醇。在另一个实施例中，该聚氨酯聚合物包含：a)至少一种多异氰酸酯；b)多糖，该多糖包含：i)聚α-1，3-葡聚糖；ii)具有约0.05至约3.0的取代度的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物；iii)聚α-1，3-1，6-葡聚糖；iv)水不溶性α-(1，3-葡聚糖)聚合物，该聚合物具有90％或更多的α-1，3-糖苷键、按重量计小于1％的α-1，3，6-糖苷分支点以及在从55至10,000的范围内的数均聚合度；或v)右旋糖酐；以及c)任选地，至少一种多元醇。在另一实施例中，该聚氨酯聚合物包含：a)至少一种多异氰酸酯；b)多糖，该多糖包含：i)聚α-1，3-葡聚糖；ii)具有约0.05至约3.0的取代度的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物；iii)聚α-1，3-1，6-葡聚糖；iv)水不溶性α-(1，3-葡聚糖)聚合物，该聚合物具有90％或更多的α-1，3-糖苷键、按重量计小于1％的α-1，3，6-糖苷分支点以及在从55至10,000的范围内的数均聚合度；v)右旋糖酐；或vi)组合物，该组合物包含由以下结构表示的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物：其中(a)n是至少6；(b)每个r独立地是-h或包含-co-cx-cooh的第一基团，其中所述第一基团的-cx-部分包含具有2至6个碳原子的链；并且(c)该化合物具有约0.001至约0.1的该第一基团取代度；以及c)任选地，至少一种多元醇。在另一实施例中，该聚氨酯聚合物包含：a)至少一种多异氰酸酯；b)多糖，该多糖包含：i)聚α-1，3-葡聚糖；ii)由结构i表示的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物：其中(a)n是至少6；(b)每个r独立地是-h或酰基基团；并且(c)该化合物具有约0.05至约3.0的取代度；iii)聚α-1，3-1，6-葡聚糖；iv)水不溶性α-(1，3-葡聚糖)聚合物，该聚合物具有90％或更多的α-1，3-糖苷键、按重量计小于1％的α-1，3，6-糖苷分支点以及在从55至10,000的范围内的数均聚合度；v)由结构ii表示的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物：其中(d)n是至少6；(e)每个r独立地是-h或包含-co-cx-cooh的第一基团，其中所述第一基团的-cx-部分包含具有2至6个碳原子的链；并且(f)该化合物具有约0.001至约0.1的该第一基团取代度；或vi)由结构iii表示的聚α-1，3-葡聚糖醚化合物：其中(g)n是至少6；(h)每个r独立地是-h或有机基团；并且(j)该醚化合物具有约0.05至约3.0的取代度；以及c)任选地，至少一种多元醇。基于聚氨酯聚合物的总重量，多糖以从约0.1重量％至约50重量％范围内的量存在于该聚氨酯聚合物中。在一些实施例中，基于聚氨酯聚合物的总重量，多糖以约0.1、0.5、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、15、20、25、30、35、40、45、50、0.1-1、0.1-5、0.1-10、1-5、5-10、5-15、5-20、5-25、5-30、10-20、10-30、10-40、10-50、20-30、20-40、20-50、15-25、25-35、25-50或40-50重量％的量存在于该聚氨酯聚合物中。该至少一种多元醇可以是包含两个或更多个羟基基团的任何多元醇，例如，c2至c12链烷二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，以下项的异构体：丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、十二烷二醇，2-甲基-1，3-丙二醇，2，2-二甲基-1，3-丙二醇(新戊二醇)，1，4-双(羟甲基)环己烷，1，2，3-丙三醇(甘油)，2-羟甲基-2-甲基-1，3-丙醇(三羟甲基乙烷)，2-乙基-2-羟甲基-1，3-丙二醇(三羟甲基丙烷)，2，2-双(羟甲基)-1，3-丙二醇(季戊四醇)；聚合多元醇，例如聚醚多元醇、聚酯多元醇或其组合。在一些实施例中，多元醇可以是聚(氧四亚甲基)二醇、聚乙二醇、聚1，3-丙二醇。也可以使用聚酯多元醇。聚酯多元醇在本领域中是熟知的，并且典型地通过脂族二酸与脂族二醇的酯交换来产生。适合的脂族二酸可以包括，例如，c3至c10二酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸。在一些实施例中，芳族和/或不饱和二酸也可以用于形成聚酯多元醇。虽然二酸是明确指定的，但通常使用二酸的酯或二卤化物以便形成所需的聚酯多元醇。任何上述多元醇，尤其是二醇可以用于形成聚酯多元醇。也可以使用任何上述多元醇的组合。在一些实施例中，聚氨酯可以进一步包含一种或多种胺；和/或一种或多种羟基酸。在一些实施例中，该聚氨酯聚合物可以进一步包含至少一种含有至少一种羟基酸的第二多元醇。适合的胺可以包括，例如，1，2-乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、二丙基三胺、六亚甲基二胺、异佛尔酮二胺、n-(2-氨基乙基)-2-氨基乙醇或其组合。适合的羟基酸可以包括，例如，2，2-二羟甲基丙酸、2-羟甲基-3-羟基丙酸、2-羟甲基-2-甲基-3-羟基丙酸、2-羟甲基-2-乙基-3-羟基丙酸、2-羟甲基-2-丙基-3-羟基丙酸、柠檬酸、酒石酸、或其组合。在一些实施例中，羟基酸用于并入聚氨酯中，其中羧酸基团随后用胺中和以形成季铵盐，该胺是例如三乙胺、n，n-二甲基乙醇胺、n-甲基二乙醇胺、三乙醇胺、n，n-二甲基异丙醇胺、n-甲基二异丙醇胺、三异丙胺、n-甲基吗啉、n-乙基吗啉、氨。该季铵盐的存在可以有助于将聚氨酯分散在水性溶剂中。如果使用的话，中和胺可以在异氰酸酯官能预聚物的形成过程中添加，或者在异氰酸酯官能预聚物形成后添加。在另一实施例中，聚氨酯聚合物进一步包含聚醚胺。也可以使用两种或更多种聚醚胺的混合物。有用的聚醚胺包括具有聚醚骨架的单胺、二胺和三胺。聚醚骨架可以基于例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧乙烷和环氧丙烷的混合物、聚(四亚甲基醚二醇)、或聚(四亚甲基醚二醇)/(聚丙二醇)共聚物。聚醚胺可以具有从约200g/摩尔至约5000g/摩尔或更高范围内的分子量。聚醚胺可以通过本领域中已知的方法制备或商业上获得，例如来自亨斯迈公司(huntsman)的产品系列。在一个实施例中，基于聚氨酯聚合物的总重量，聚氨酯聚合物包含从约0至80重量％(wt％)的量的聚醚胺。在另一个实施例中，聚氨酯聚合物包含从1至60重量％的量的聚醚胺。在又另一个实施例中，聚氨酯聚合物包含1wt％、2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％、15wt％、20wt％、25wt％、30wt％、35wt％、40wt％、45wt％、50wt％、55wt％、60wt％、65wt％、70wt％、75wt％、或80wt％(或0与80之间的任何值)的聚醚胺。可以添加催化剂以帮助形成聚氨酯。适合的催化剂可以包括，例如，二丁基氧化锡、二月桂酸二丁基锡、三乙胺、辛酸锡(ii)、二乙酸二丁基锡、氯化亚锡、二-2-乙基己酸二丁基锡、氧化亚锡、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、1，4-二氮杂双环[3.2.0]-7-壬烯、1，5-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯、n-甲基吗啉、n-乙基吗啉、二乙基乙醇胺、1-甲基-4-二甲基氨基乙基哌嗪、甲氧基丙基二甲基胺、n，n，n′-三甲基异丙基丙二胺、3-二乙基氨基丙基二乙胺、二甲基苄胺、或其组合。包含多糖的聚氨酯可以按各种方式生产，从而得到可以生产泡沫、膜、涂层和模制组合物的组合物。包含至少一种多异氰酸酯、多糖和任选的至少一种多元醇的组分可以一次性混合，它们可以分批添加，或者它们可以顺序添加。在其他实施例中，可以通过首先形成异氰酸酯官能预聚物来产生聚氨酯。异氰酸酯官能预聚物可以通过使多异氰酸酯与至少一种多元醇接触并选择高nco∶oh比率(例如在从1.5∶1至2.5∶1范围内的nco∶oh比率)来产生。可以使至少一种多异氰酸酯与至少一种多元醇接触，以便形成异氰酸酯官能预聚物。该异氰酸酯官能预聚物将具有两个或更多个异氰酸酯官能团/分子。接触步骤可以在溶剂存在或不存在下在从20℃至150℃范围内的温度下进行。溶剂可以是水、有机溶剂、或其组合。如果需要，可以在接触步骤期间添加一种或多种胺和/或羟基酸。如果需要，可以形成水可分散的异氰酸酯官能预聚物。为了形成水可分散的异氰酸酯官能预聚物，至少一种多元醇可以包括羟基酸，例如，任何上述那些。在一个实施例中，羟基酸可以是2，2-二羟甲基丙酸。在形成异氰酸酯官能预聚物后，可以用胺或碱(例如金属氢氧化物、金属碳酸盐、氢氧化锂、氢氧化钠或氢氧化钾)中和羧酸基团，并且在中和后，可以添加水并充分混合以形成异氰酸酯官能预聚物的水分散体。异氰酸酯官能预聚物可以与多糖接触以形成所希望的聚氨酯。多糖可以作为干燥粉末或湿饼添加，并且然后充分搅拌以形成作为水溶剂或有机溶剂中的分散体的所希望的聚氨酯。可以形成包含聚氨酯聚合物的聚氨酯组合物，其中该聚氨酯组合物进一步包含溶剂。在一些实施例中，该溶剂是水、有机溶剂、或其组合。有用的有机溶剂可以包括丙酮、甲基乙基酮、乙酸丁酯、四氢呋喃、甲醇、乙醇、异丙醇、乙醚、己烷、甲苯、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺以及二甲基亚砜。在一些实施例中，有用的有机溶剂包括聚醚胺、聚醚二醇以及其混合物。在一些实施例中，聚氨酯组合物包含聚氨酯聚合物的水性分散体。在一些实施例中，聚氨酯组合物包含聚氨酯聚合物的非水性分散体。聚氨酯聚合物和组合物可以用于各种应用，例如用作粘合剂、涂层、膜和/或泡沫。聚氨酯泡沫可以通过将多异氰酸酯与多糖、至少一种多元醇和催化剂在高剪切混合条件下在水中混合和/或使用发泡剂来产生。泡沫典型地可以在室温下制造，但是如果需要可以使用升高的温度。在本文中披露的含多糖的聚氨酯聚合物和组合物可以用于涂覆纤维基材(如织物)例如以提供具有良好不透水性和改进的水蒸气透过率以及改进的穿着者的舒适性的防水服。在一个实施例中，披露了一种经涂覆的纤维基材，该纤维基材包括具有表面的纤维基材，其中该表面包括在该表面的至少一部分上的涂层，该涂层包含如在本文中披露的聚氨酯聚合物。纤维物质可以包括纤维、纱线、织物、织物共混物、纺织品、非织造物、纸张、皮革和地毯。在一个实施例中，该纤维基材是纤维、纱线、织物、纺织品或非织造物。这些纤维基材可以含有天然或合成纤维，包括棉、纤维素、羊毛、丝、人造丝、尼龙、芳族聚酰胺、醋酸纤维、丙烯酸纤维、黄麻、剑麻、海草、椰壳纤维、聚酰胺、聚酯、聚烯烃、聚丙烯腈、聚丙烯、聚芳酰胺、或其共混物。“织物共混物”意指由两种或更多种类型的纤维制成的织物。典型地，这些共混物是至少一种天然纤维与至少一种合成纤维的组合，但是也可以包括两种或更多种天然纤维的共混物或两种或更多种合成纤维的共混物。非织造基材包括例如水刺非织造物，如可从杜邦公司(dupont)获得的和纺粘-熔喷-纺粘非织造物。在本文中披露的组合物和制品的非限制性实例包括：1.一种聚氨酯聚合物，该聚氨酯聚合物包含：a)至少一种多异氰酸酯；b)多糖，该多糖包含：i)聚α-1，3-葡聚糖；ii)由结构i表示的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物：其中(a)n是至少6；(b)每个r独立地是-h或酰基基团；并且(c)该化合物具有约0.05至约3.0的取代度；iii)聚α-1，3-1，6-葡聚糖；iv)水不溶性α-(1，3-葡聚糖)聚合物，该聚合物具有90％或更多的α-1，3-糖苷键、按重量计小于1％的α-1，3，6-糖苷分支点以及在从55至10,000的范围内的数均聚合度；v)右旋糖酐；vi)由结构ii表示的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物：其中(d)n是至少6；(e)每个r独立地是-h或包含-co-cx-cooh的第一基团，其中所述第一基团的-cx-部分包含具有2至6个碳原子的链；并且(f)该化合物具有约0.001至约0.1的该第一基团取代度；或vii)由结构iii表示的聚α-1，3-葡聚糖醚化合物：其中(g)n是至少6；(h)每个r独立地是-h或有机基团；并且(j)该醚化合物具有约0.05至约3.0的取代度；以及c)任选地，至少一种多元醇。2.如实施例1所述的聚氨酯聚合物，其中该多异氰酸酯是1，6-六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2，4-二异氰酸根合甲苯、双(4-异氰酸根合环己基)甲烷、1，3-双(1-异氰酸根合-1-甲基乙基)苯、双(4-异氰酸根合苯基)甲烷、2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、或其组合。3.如实施例1或2所述的聚氨酯聚合物，其中存在多元醇并且该多元醇是c2至c12链烷二醇、1，2，3-丙三醇、2-羟甲基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-乙基-2-羟甲基-1，3-丙二醇、2，2-双(羟甲基)-1，3-丙二醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、或其组合。4.如实施例1、2或3所述的聚氨酯聚合物，其中该聚氨酯聚合物进一步包含：d)至少一种含有至少一种羟基酸的第二多元醇。5.如实施例1、2、3或4所述的聚氨酯聚合物，其中该第二多元醇是2-羟甲基-3-羟基丙酸、2-羟甲基-2-甲基-3-羟基丙酸、2-羟甲基-2-乙基-3-羟基丙酸、2-羟甲基-2-丙基-3-羟基丙酸、柠檬酸、酒石酸、或其组合。6.如实施例1、2、3、4或5所述的聚氨酯聚合物，其中该多糖包含聚α-1，3-葡聚糖。7.如实施例1、2、3、4或5所述的聚氨酯聚合物，其中该多糖包含聚α-1，3-葡聚糖酯化合物。8.如实施例1、2、3、4、5或7所述的聚氨酯聚合物，其中该多糖包含由结构i表示的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物：其中(a)n是至少6；(b)每个r独立地是-h或酰基基团；并且(c)该化合物具有约0.05至约3.0的取代度。9.如实施例1、2、3、4、5、7或8所述的聚氨酯聚合物，其中该聚α-1，3-葡聚糖酯化合物是聚α-1，3-葡聚糖乙酸酯丙酸酯；聚α-1，3-葡聚糖乙酸酯丁酸酯；聚α-1，3-葡聚糖乙酸酯；或其混合物。10.如实施例1、2、3、4或5所述的聚氨酯聚合物，其中该多糖包含聚α-1，3-1，6-葡聚糖。11.如实施例1、2、3、4或5所述的聚氨酯聚合物，其中该多糖包含水不溶性α-(1，3-葡聚糖)聚合物，该聚合物具有90％或更多的α-1，3-糖苷键、按重量计小于1％的α-1，3，6-糖苷分支点以及在从55至10,000的范围内的数均聚合度。12.如实施例1、2、3、4或5所述的聚氨酯聚合物，其中该多糖包含右旋糖酐。13.如实施例1、2、3、4或5所述的聚氨酯聚合物，其中该多糖包含由结构ii表示的聚α-1，3-葡聚糖酯化合物：其中(d)n是至少6；(e)每个r独立地是-h或包含-co-cx-cooh的第一基团，其中所述第一基团的-cx-部分包含具有2至6个碳原子的链；并且(f)该化合物具有约0.001至约0.1的该第一基团取代度。14.如实施例1、2、3、4或5所述的聚氨酯聚合物，其中该多糖包含由结构iii表示的聚α-1，3-葡聚糖醚化合物：其中(g)n是至少6；(h)每个r独立地是-h或有机基团；并且(j)该醚化合物具有约0.05至约3.0的取代度。15.如实施例1、2、3、4或5所述的聚氨酯聚合物，其中该多糖包含酶促生产的多糖。16.如实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15所述的聚氨酯聚合物，其中基于该聚氨酯聚合物的总重量，该多糖以从约0.1重量％至约50重量％范围内的量存在于该聚氨酯聚合物中。17.如实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15或16所述的聚氨酯聚合物，该聚氨酯聚合物进一步包含聚醚胺。18.一种聚氨酯组合物，该聚氨酯组合物包含如实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16或17所述的聚氨酯聚合物，其中该聚氨酯组合物进一步包含溶剂。19.如实施例18所述的聚氨酯组合物，其中该溶剂是水、有机溶剂、或其组合。20.如实施例18或19所述的聚氨酯组合物，其中该组合物进一步包含一种或多种添加剂，其中该添加剂是分散剂、流变助剂、消泡剂、发泡剂、粘合促进剂、防冻剂、阻燃剂、杀细菌剂、杀真菌剂、防腐剂、聚合物、聚合物分散体或其组合中的一种或多种。21.一种聚氨酯泡沫，该聚氨酯泡沫包含如实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16或17所述的聚氨酯聚合物。20.一种粘合剂、涂层、膜或模制制品，其包含如实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16或17所述的聚氨酯聚合物。21.一种经涂覆的纤维基材，其包括：具有表面的纤维基材，其中该表面包括在该表面的至少一部分上的涂层，该涂层包含如实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16或17所述的聚氨酯聚合物。22.如实施例21所述的经涂覆的纤维基材，其中该纤维基材是纤维、纱线、织物、纺织品或非织造物。除非另外定义，否则在本文中使用的所有技术和科学术语具有与本领域普通技术人员通常所理解的相同的含义。尽管与在本文中所述的那些类似或等同的方法和材料可用于所披露的组合物的实施例的实践或测试中，但在下面描述合适的方法和材料。此外，材料、方法和实例仅为说明性的并且不旨在是限制性的。在前述说明书中，已参考具体实施例披露了概念。然而，本领域的普通技术人员理解，在不脱离以下权利要求中所规定的本发明范围的情况下可作出各种修改和改变。上面已经关于具体实施例描述了益处、其他优点和问题的解决方案。然而，益处、优点、问题的解决方案、以及可能引起任何益处、优点、或解决方案出现或使其变得更明显的任何一个或多个特征不应被解释为任何或所有实施例的关键的、必需的或基本的特征。实例除非另外指出，否则所有成分可从密苏里州圣路易斯的西格玛-奥德里奇公司(sigma-aldrichcompany，st.louis，missouri)获得。poly-g85-29聚醚三醇可从康涅狄格州诺沃克的奥麒化工有限公司(archchemicals，inc.，norwalk，connecticut)获得。voranoltmvoractiv6340聚醚多元醇和specflextm多元醇可从密歇根州米德兰的陶氏化学品有限公司(dowchemicals，inc.，midland，michigan)获得。b4690硅酮表面活性剂可从弗吉尼亚州霍普韦尔的赢创工业公司(evonikindustries，hopewell，virginia)获得。lumulsetmpoe26多元醇可从伊利诺伊州古尔尼的lambent科技公司(lambenttechnologies，gurnee，illinois)获得。33lv和t-12催化剂可从宾夕法尼亚州阿伦敦的空气产品公司(airproducts，allentown，pennsylvania)获得。td80甲苯二异氰酸酯可从密歇根州怀恩多特的巴斯夫聚氨酯北美公司(basfpolyurethanesnorthamerica，wyandotte，michigan)获得。2000聚(氧四亚甲基)二醇可从特拉华州威明顿的英威达公司(invista，wilmington，delaware)获得。44-56(2000mw丁二醇-己二酸酯聚酯多元醇)可从宾夕法尼亚州费城的科聚亚公司(chemtura，philadelphia，pennsylvania)获得。缩写“comp.ex.”是指对比实例。缩写“pu”是指聚氨酯。缩写“mdi”是指亚甲基二苯基二异氰酸酯。聚α-1，3-葡聚糖的代表性制备聚α-1，3-葡聚糖可以使用gtfj酶制剂来制备，如美国专利号7,000,000；美国专利申请公开号2013/0244288，现为美国专利号9,080,195；和美国专利申请公开号2013/0244287，现为美国专利号8,642,757(这些专利全部通过引用以其全文结合在本文中)中描述的。可以按照美国申请公开号2014/0179913，现为美国专利号9,139,718(例如，参见其中的实例12)(两者均通过引用以其全文结合在本文中)中披露的程序合成聚α-1，3-葡聚糖聚合物并且制备其湿饼。对比聚氨酯分散体a的制备将46.8克异佛尔酮二异氰酸酯添加至配备有搅拌器、氮气层并加热至75℃的反应容器中。将100克的2000聚(氧四亚甲基)二醇和6.7克的2，2-二羟甲基丙酸的混合物分几批添加至该反应容器中。将可从宾夕法尼亚州阿伦敦的空气产品公司获得的0.045克t-12催化剂添加到该反应混合物中。将反应在80℃下保持1.5小时以形成异氰酸酯官能预聚物。将该反应混合物冷却至60℃并用5.17克的三乙胺中和羧酸基团。然后使该混合物冷却至40℃。然后在剧烈搅拌下逐滴添加245克的水。将混合物搅拌20分钟以得到异氰酸酯官能预聚物。在使包含异氰酸酯官能预聚物的反应混合物冷却至室温后，分几批添加6.65克的乙二胺。将混合物在室温下搅拌30分钟以形成聚氨酯分散体，对比a。聚氨酯-葡聚糖分散体#1的制备将46.8克异佛尔酮二异氰酸酯添加至配备有搅拌器、氮气层并加热至75℃的反应容器中。将100克的44-56(2000mw丁二醇-己二酸酯聚酯多元醇)和6.7克的2，2-二羟甲基丙酸的混合物分几批添加至该反应容器中。将0.045克的t-12二月桂酸二丁基锡(可从宾夕法尼亚州阿伦敦的空气产品公司获得)添加到该反应混合物中。将反应在80℃下保持1.5小时以形成异氰酸酯官能预聚物。将该反应混合物冷却至60℃并用5.14克的三乙胺中和羧酸基团。然后使该混合物冷却至40℃。通过将109.9克的葡聚糖湿饼与366.7克的水混合来产生葡聚糖浆液。在剧烈搅拌下将该浆液逐滴添加到中和的聚氨酯混合物中。将该混合物搅拌20分钟。在使反应混合物冷却至室温后，分几批添加6.81克的乙二胺。将混合物在室温下搅拌30分钟以形成分散体#1。聚氨酯-葡聚糖分散体#2的制备将46.8克异佛尔酮二异氰酸酯添加至配备有搅拌器、氮气层并加热至75℃的反应容器中。将100克的2000聚(氧四亚甲基)二醇和6.7克的2，2-二羟甲基丙酸的混合物分几批添加至该反应容器中。将0.046克的t-12催化剂添加到该反应混合物中。将反应在80℃下保持1.5小时以形成异氰酸酯官能预聚物。将该反应混合物冷却至60℃并用5.12克的三乙胺中和羧酸基团。然后使该混合物冷却至40℃。通过将109.9克的葡聚糖湿饼与366.7克的水混合来产生葡聚糖浆液。在剧烈搅拌下将该浆液逐滴添加到中和的聚氨酯混合物中。将该混合物搅拌20分钟。在使反应混合物冷却至室温后，分几批添加6.73克的乙二胺。将混合物在室温下搅拌30分钟以形成分散体#2。聚氨酯-葡聚糖分散体#3的制备通过向33克分散体#1中添加0.42克的固体氢氧化钾来调节分散体#1的碱度。分散体#3的ph是14。聚氨酯-葡聚糖分散体#4的制备通过向33克分散体#1中添加0.21克的固体氢氧化钾来调节分散体#2的碱度。分散体#3的ph是11.5。膜和涂层的制备通过使用刮刀将水性分散体涂覆到聚丙烯基材上来由每种聚氨酯分散体制备膜。在室温下干燥3天后，从聚丙烯基材上移除膜，以得到分别来自分散体#1、#2、#3、#4和对比a的膜#1、膜#2、膜#3、膜#4和对比膜a。通过使用刮刀将每种水性聚氨酯分散体涂覆到钢基材面板(s-46，可从俄亥俄州韦斯特莱克的q-lab公司(q-labcorporation，westlake，ohio)获得)上来制备分散体的涂层，以分别得到涂层#1、涂层#2、涂层#3、涂层#4和对比涂层a。在测试之前将涂层在室温下干燥三天。分析了这些膜和涂层的各种特性。测试方法和结果总结在表1中。测试在室温、50℃和70℃下进行。根据astmd3359-97(粘合带测试)和d1002(粘合金属的搭接剪切)确定聚氨酯分散体充当粘合剂的能力。在搭接剪切测试中，将0.2克的聚氨酯分散体施加到铝板(ar-14，al板，可从q-lab公司获得)上并且铺展在1/2英寸×1英寸(大约1.3cm×2.5cm)的粘合区域上。然后将两块板在粘合区域上夹在一起，并允许在测试粘合强度之前在室温下干燥3天。表1nt意指未测试。表1中的结果示出，在大多数实例中，葡聚糖的结合提供了更高的拉伸、粘合和硬度特性。含葡聚糖的自由起发聚氨酯泡沫的制备通过使用高扭矩混合器(craftsman10英寸钻床型号137.219000)以3,100转/分钟(rpm)混合表2的成分来制备泡沫。使用该高扭矩混合器将组分混合5-7秒。在混合后，将组合物转移到聚乙烯容器(约34cm×21cm×11.7cm)中并使其自由起发。在泡沫已经起发后，将它们放入预热至75℃的空气循环烘箱中30分钟。然后将泡沫从烘箱中取出并在测试前老化至少一周。通过在设定为60℃的干燥烘箱中干燥聚α-1，3-葡聚糖湿饼过夜来生产干燥的聚α-1，3-葡聚糖。该干燥的聚α-1，3-葡聚糖的水含量估计为按重量计1％。表2根据astmd3574测量泡沫的拉伸特性。使用instron机械测试仪在25％、50％和65％挠曲下测量压缩力挠曲(cfd)。与泡沫起发并行测量cfd和拉伸强度二者。测试结果在表3中示出。表3表3中的结果示出，使用聚α-1，3-葡聚糖的自由起发泡沫给出与不含聚α-1，3-葡聚糖的对比泡沫a的特性非常相似的特性。结果示出聚α-1，3-葡聚糖的结合在保持密度和弹性的同时增加压缩力挠曲。聚氨酯膜的制备聚氨酯水性分散体b的制备将100重量份(pbw)的44-56多元醇和6.7pbw的二羟甲基丙酸在135℃下共混。使混合物冷却至80℃。将该混合物分几批添加到46.4重量份的异佛尔酮二异氰酸酯中。添加少量(0.047pbw)的dabcot-12作为催化剂。在80℃下继续混合1.5小时。将异氰酸酯官能预聚物冷却至60℃并添加三乙胺5.1pbw。在添加三乙胺后，将混合物冷却至40℃。然后在剧烈混合下逐滴添加水(240pbw)。在该混合物在室温下，然后在剧烈混合下分几批添加乙二胺(5.86pbw)以形成聚氨酯水性分散体。水性葡聚糖分散体c的制备将25重量份(pbw)的33％葡聚糖湿饼分散在76pbw的蒸馏水中。用速度混合器(speedmixer)将混合物共混60秒。用45pbw蒸馏水进一步稀释25pbw的该混合物，并用速度混合器混合60秒以形成粘度为1250cps的水性葡聚糖分散体。聚氨酯/葡聚糖分散体#5、#6和#7的制备通过在室温下在速度混合器中混合(在2200rpm下60秒)，制备了聚氨酯水性分散体和水性葡聚糖分散体的几种共混物。对于聚氨酯/葡聚糖分散体#5，使用了70pbw的聚氨酯水性分散体和30pbw的水性葡聚糖分散体。对于聚氨酯/葡聚糖分散体#6，使用了60pbw的聚氨酯水性分散体和40pbw的水性葡聚糖分散体。对于聚氨酯/葡聚糖分散体#7，使用了50pbw的聚氨酯水性分散体和50pbw的水性葡聚糖分散体。这些分散体在室温下稳定。聚氨酯/葡聚糖分散体#8的制备。将100重量份(pbw)的44-56多元醇和6.7pbw的二羟甲基丙酸在135℃下共混。使混合物冷却至80℃。将该混合物分几批添加到46.4重量份的异佛尔酮二异氰酸酯中。添加少量(0.047pbw)的dabcot-12作为催化剂。在80℃下继续混合1.5小时。将异氰酸酯官能预聚物冷却至60℃并添加三乙胺5.1pbw。在添加三乙胺后，将混合物冷却至40℃。然后在剧烈混合下逐滴添加水(240pbw)。然后在混合下逐滴添加403pbw的水性葡聚糖分散体。然后在混合下添加5.51pbw的乙二胺并在添加完成后搅拌30分钟。膜5-8和对比膜b和c的制备通过使用刮刀将分散体涂覆到聚丙烯面板上来制备聚氨酯水性分散体b、聚氨酯/葡聚糖分散体5-8和水性葡聚糖分散体的膜。还通过使用刮刀将每种分散体涂覆到钢面板(q-面板，s-46钢面板)上来制备膜。在测试之前使这些膜在室温下干燥3天。测试每个膜的拉伸强度和伸长率(astmd2370)；水吸收(在室温下在水中浸泡3天)；硬度，铅笔规格硬度(astmd3363)；抗冲击性(astmd2794)；粘合带测试(astmd3359-97，测试方法a，x切割带测试，scotchmagic带，可从3m公司获得)。结果见表4。为了测试分散体作为粘合剂的特性，将0.2克每种分散体置于铝基材(1×4×0.063英寸，q-lab，ar-14面板)中并铺展在1/2×1英寸的粘合区域的区域上。将第二面板置于该分散体的顶上，并将两块面板夹在一起，并使其在测试前在室温下干燥/调节三天。使用搭接剪切测试astmd1002测量粘合特性。使单独粘附的面板在38℃下在95％湿度下老化3天并进行测试。结果可以见于表5中。由水性葡聚糖分散体c得到的膜非常脆并且未进一步测试。表4nt意指未测试以1/2英寸(1.27cm)压头冲压重量和211b(9.52kg)落锤重量进行抗冲击性测试；落锤高度是49英寸(124.5cm)。表5表4和5中的结果示出，聚α-1，3-葡聚糖结合到聚氨酯聚合物中提供了更高的50％、100％和200％伸长率拉伸应力和失效负载，同时保持了粘合性和硬度。聚氨酯/葡聚糖涂覆的织物的制备聚氨酯/葡聚糖分散体9、10、11、12和对比聚氨酯分散体d和e的制备选择两种类型的可商购水性聚氨酯分散体：具有一些自交联特性的edolansn和具有edolanxcl作为交联剂的edolangs-关于成分的描述参见表6。以下程序用于制备聚氨酯/葡聚糖分散体。对于制备的每种分散体，所使用的组分及其量示于表7中。对比分散体d和e不含任何葡聚糖。使用混合器以6000rpm直到获得粘稠的均匀分散体将聚α-1，3-葡聚糖(40wt％湿饼粉末，dp800)在水中分散为10wt％浆液(葡聚糖分散体)。然后将该葡聚糖分散体添加到聚氨酯分散体中，并且通过添加edolanxtp调节总体粘度。对于所有分散体9-12和对比分散体d和e，将粘度调节至大约相同。所选择的葡聚糖与聚氨酯聚合物的比例为15/85和25/75(关于配制品细节，参见表7)。葡聚糖可以容易地分散在分散体中，没有分散不稳定性问题。表6-用作成分的聚氨酯分散体的描述表7-用于分散体和涂层的聚氨酯/葡聚糖配制品经涂覆的织物样品9、10、11、12和对比样品d和e的制备和评价将每种分散体涂覆到获自康科迪亚纺织品公司(concordiatextile)的a4尺寸的w004织造聚酯织物上。涂覆装置是来自mathislte-s的实验室涂布机(labcoater)。使用100um刮刀涂布机将基材用聚氨酯/葡聚糖分散体进行刮刀涂布。然后将经涂覆的织物样品在110℃下干燥1分钟并在160℃下固化2分钟。评价每种经涂覆的织物样品(根据括号中所示的方法)的耐静水压力性/水渗透性(en20811)、水蒸气透过率(astme96)和耐磨性(en12947)。由经涂覆的织物样品支撑的静水压头是对水通过经涂覆的织物的反对的量度。在标准条件下，使样本在一个面上经受稳定增加的水压，直到在三个位置发生渗透。记录水在第三位置渗透织物的压力。在经涂覆的侧面上进行测试。根据astme96在32℃的温度和50％的相对湿度下评价水蒸气透过率(wvtr)。在干燥剂方法中，将测试样本密封到含有干燥剂的测试皿的开口中，并将组合件置于受控气氛中。定期称重确定水蒸气移动通过样本进入干燥剂的速度。根据en530(其决定防护服材料的耐磨性)评价经涂覆的织物样品的耐磨性。研磨剂是砂纸(f2型)。施加的压力为9kpa。在500次循环后，确定重量损失。表8-经涂覆的织物样品的水渗透性、水蒸气透过率和耐磨性结果向聚氨酯配制品中添加葡聚糖不危害经涂覆的织物的不透水性，这是防水涂层的关键要求。此外，通过向聚氨酯配制品中添加葡聚糖，经涂覆的织物的耐磨性最低限度地受到影响并且保持在可接受的水平。在保持关键性能指标的同时，具有含聚氨酯/葡聚糖分散体的涂层的织物相对于具有基于100％聚氨酯的涂层的对比织物d和e显示出水蒸气透过率的显著增加。粘弹性(记忆)聚氨酯/葡聚糖泡沫的制备用于制备粘弹性泡沫的原料列于表9中。除了葡聚糖之外的所有材料均按从供应商接收的原样使用。四种聚α-1，3-葡聚糖样品用于制备聚氨酯/葡聚糖粘弹性泡沫。在使用前将所有葡聚糖样品在60℃下干燥过夜。葡聚糖#1是如上文所述制备的湿饼。葡聚糖#1用于实例13a-13f的配制品和泡沫中。葡聚糖#2和葡聚糖#3是两批不同的经研磨的湿饼。使用流化床喷射磨机将湿饼研磨至5微米的d50。葡聚糖#2用于实例14a-14c和实例15a-15c的配制品和泡沫中。葡聚糖#4是已经干燥并筛至低于20目的湿饼。葡聚糖#4用于实例17a-17f的配制品和泡沫中。对比实例f和对比实例g是在无任何葡聚糖情况下制备的聚氨酯配制品和泡沫。表9将干葡聚糖作为四种多元醇poly-g30-240、poly-g76-120、poly-g85-34、和lumulsepoe26的成比例替代物引入模型泡沫配制品中，而无需对催化和添加的水的量进行任何调整。使用高扭矩混合器(crafstman10-英寸钻床，型号137.219000)以3,100rpm速度制备所有泡沫。在所有发泡实验中，将泡沫体系的多元醇组分和异氰酸酯组分混合10秒。然后，将混合物转移到覆盖有聚乙烯衬里的开口聚乙烯容器中并使其自由起发。在起发时间之后，立即将泡沫放入在70°预热的空气循环烘箱中持续60分钟以完成固化。在测试之前，将所有泡沫在室内条件下老化最少一周。除非指明，否则在使用300g多元醇组分制备的泡沫上进行测试。根据astmd3574-08测量以下特性：-泡沫密度(测试a)，-经由球回弹的弹性(测试h)，-断裂拉伸强度(测试e)，-断裂伸长率(测试e)，-撕裂强度(测试f)，-cfd，在25％、50％和65％挠曲的压缩力挠曲(修改的测试c)。-在50％挠曲下的cfd，其中停留时间60秒(测试c)，-滞后(程序b-cfd滞后损失)，-干式恒定挠曲压缩变形(测试d)，-湿式恒定挠曲压缩变形(测试d和湿热老化，测试l)-在50％挠曲下的湿老化的cfd变化，其中停留时间60秒(测试c和湿热老化，测试l)。还根据astmd624，模头c方法测量了撕裂强度。根据astmd3576测量泡孔尺寸。使用内部方案在instron测试仪上测量恢复时间。以下是测量参数：·样品尺寸：2″x2″x1″·压头脚面积：18mm2·速度：500mm/min·压痕：80％·保持时间：60秒。将试样放在支撑板上。使压头脚与样本接触。立即，将样本以500mm/min的速度压至其初始厚度的80％并保持60秒。在60秒停留时间后，压头以500mm/min的速率返回到0％挠曲。在开始压头向上移动后立即启动秒表。一旦压头脚的印记不可见，就记录时间。在另外两个样本上重复测量并计算平均恢复时间。表10提供了具有葡聚糖#1的泡沫的配制品，并且表11示出这些泡沫的特性。表12提供了具有葡聚糖#2的泡沫的配制品，并且表13示出这些泡沫的特性。表14提供了具有葡聚糖#2和不同表面活性剂的泡沫的配制品，并且表15示出这些泡沫的特性。表16提供了具有葡聚糖#3的泡沫的配制品，并且表17示出这些泡沫的特性。表18和19提供了具有葡聚糖#4的泡沫的配制品，并且表20示出这些泡沫的特性。微孔泡沫的制备用于制备微孔泡沫的原料列于表21中。除了葡聚糖之外的所有材料均按从供应商接收的原样使用。两种干燥聚α-1，3-葡聚糖样品用于制备聚氨酯/葡聚糖微孔泡沫。在使用前将所有葡聚糖样品在60℃下干燥过夜。葡聚糖#5和#6是如上所述制备的湿饼并进行进一步加工。葡聚糖#5是已经分离、干燥并筛至低于20目的湿饼。葡聚糖#5用于实例18a-18d的配制品和泡沫中。葡聚糖#6是已经分离、用上述方法干燥并研磨至低于5微米的湿饼。葡聚糖#6用于实例19a-19f的配制品和泡沫中。对比实例h和对比实例j是在无任何葡聚糖情况下制备的聚氨酯配制品和泡沫。表21.用于制备微孔泡沫的材料使用高扭矩混合器(crafstman10-英寸钻床，型号137.219000)以3,100rpm速度制备所有微孔弹性体。将在室温下调节的聚氨酯体系的多元醇组分的材料称量到400ml聚丙烯三浇注杯(tri-pourcup)中并通过钻孔混合器混合30秒。然后将异氰酸酯组分称量到具有多元醇组分容器中，并立即通过钻孔混合器混合20秒。然后，将混合物倒入1000ml聚丙烯三浇注杯中，并且使其自由起发或倒入预热的铝模具中，然后将该铝模具关闭并在脱模前在环境温度下放置15分钟。将聚氨酯体系的多元醇组分的材料添加到聚丙烯杯中，并按照如下表中列出的顺序用高扭矩混合器混合，但dabcot-12除外，dabcot-12通过经由speedmixerdac400v(flacktek)以2100rpm混合与1，4-丁二醇预共混60秒。在自由起发的泡沫上测量乳化时间、凝胶时间、起发时间和消粘时间。在移除之前，使自由起发的泡沫在杯中在室温下固化30分钟。将具有6mm框架的铝模具在70℃下预热，并将具有12mm框架的模具预热至50℃，然后倒入聚氨酯体系的异氰酸酯和多元醇组分的混合物。使用刷子将用于模制微孔弹性体的模具的表面用脱模剂pu-11331(脱模剂，肯天公司(chem-trend))涂覆。在测试之前，将所有微孔弹性体在室内条件下老化最少一周。测试方法和条件在表22中示出。表22.用于评价微孔泡沫的测试方法和条件表23提供了10％多糖结合的通用自由起发配制品。对于用不同重量百分比的葡聚糖#5或葡聚糖#6制备的微孔弹性体，进一步详细地研究了特性。将干燥的多糖作为两种多元醇poly-g55-25和poly-g85-29的成比例滴入替代物和1，4-bd作为增链剂引入配制品中。结果，一部分聚氨酯基质(两种多元醇、增链剂和异氰酸酯组分的比例)被多糖替代。在不对多元醇组分中直接添加的水的量进行任何调节的情况下引入多糖。结果，理论上水总量随着多糖的添加而增加。假设干燥多糖中的水含量是1％的情况下计算化学计量。表23.具有10％多糖的自由起发配制品表24提供了含有葡聚糖#5的自由起发和模制的微孔弹性体的配制品，并且表25示出这些微孔弹性体的特性。表26提供了含有葡聚糖#6的自由起发和模制的微孔弹性体的配制品，并且表27示出这些泡沫的特性。表24.含有葡聚糖#5的自由起发和模制的微孔弹性体的配制品(实例18a-18d)实例20和对比实例j聚α-1，3-葡聚糖琥珀酸酯在基于水的聚氨酯分散体(pud)中的用于粘合剂应用的用途聚α-1，3-葡聚糖琥珀酸酯的制备使用下表28中所示的具体量，根据以下程序制备聚α-1，3-葡聚糖琥珀酸酯。将夹套式反应器负载有水和50％naoh，并且使系统平衡至60℃。然后将葡聚糖湿饼添加到混合器中，并且不久之后，将琥珀酸酐粉末添加到系统中。然后将反应保持在60℃的恒温下1小时。一旦反应完成，就将系统过滤并用去离子水洗涤。在第一次过滤(其除去约3.5kg的水)后，将固体物料用3kg的水再浆化并再次过滤以得到呈湿饼形式的聚α-1，3-葡聚糖琥珀酸酯。发现该呈湿饼形式的聚α-1，3-葡聚糖琥珀酸酯的水分含量是72.4％。该多糖在分子结构上是线性的并且是水不溶性的。表28.在聚α-1，3-葡聚糖琥珀酸酯的合成中使用的材料葡聚糖质量-干燥的(克)1000.00琥珀酸酐(克)37.06系统中的50％naoh(克)59.2琥珀酸酐(摩尔)0.37naoh(摩尔)0.74葡聚糖湿饼质量(克)2941.18添加的水6034.11粘合剂的配制如下制备对照pud，即对比实例j：通过使脂族二异氰酸酯与聚酯多元醇二醇和增链剂(dmpa)反应以便将侧羧酸基团引入预聚物骨架中来制备脂族异氰酸酯预聚物。用三乙胺中和该羧酸基团，从而形成使得能够将预聚物分散于水中的盐基团。在剧烈混合(2200rpm)下进行预聚物在水中的分散持续1分钟。最后，将水分散的预聚物与乙二胺聚合以形成pud对照物。通过首先在水中混合(2200rpm持续1分钟)脂族异氰酸酯预聚物与聚α-1，3-葡聚糖琥珀酸酯湿饼来制备pud-多糖分散体(实例20)。然后在约20wt.％的聚α-1，3-葡聚糖琥珀酸酯与乙二胺存在下进行该预聚物的原位聚合。预期该原位聚合提供异氰酸酯与聚α-1，3-葡聚糖琥珀酸酯的共价键接枝。用于对比实例j和实例20的组合物示于表29中。表29.在对比实例j(对照物，不具有多糖的pud)和实例20(pud-聚α-1，3-葡聚糖琥珀酸酯)的pud分散配制品中使用的成分。将如表29中所示制备的分散体作为单组分粘合剂在铝金属基材上进行评价。在该粘合剂测试中使用1x4x0.063英寸(2.54cm×10.16cm×0.16cm)的标准化铝板作为基材。将0.2g的每种制备的水分散体粘合剂铺展在标准化的粘合测试板的0.5英寸×1英寸(1.27cmx2.54cm)的粘合区域上。将两块板在粘合区域上夹在一起并在50℃下固化3天。然后使用搭接剪切测试根据astmd1002在铝基材上测试树脂的粘合性能。结果呈现于表30中。表30.粘合剂的特性-已经在50℃下烘箱固化3天对比实例j和实例20配制品二者中的粘合失效是内聚的，从而表明粘合剂本身是坚韧的。剪切强度测试清楚地示出，与对比实例j的pud配制品相比，结合约20重量％的聚α-1，3-葡聚糖琥珀酸酯湿饼使得粘合强度增加85％。与对比实例j的配制品相比，由实例20的配制品制成的粘合剂层的断裂负载和断裂伸长率分别改进了100.7％和53.3％清楚地表明多糖改进了韧性。复合粘合剂配制品的这些粘合性能改进被认为是由聚α-1，3-葡聚糖琥珀酸酯的固有强度和加强能力结合其由琥珀酸酐改性诱导的优异分散性产生的。此外，pud与聚α-1，3-葡聚糖琥珀酸酯之间的可能共价接枝可能是这些观察结果的原因。对比实例k和实例21聚醚胺分散体在脲弹性体中的用途将多糖分散在具有不同分子量范围的聚醚二胺和聚醚三胺中。使用如上文所述制备的聚α-1，3-葡聚糖琥珀酸酯作为多糖的配制品(实例21)、以及不含多糖的对照配制品(对比实例k)呈现于表31中。在实例21的配制品中，多糖替代约10重量％的聚醚三胺。使用两种聚醚胺：t-5000，其是具有聚丙二醇骨架且分子量为约5000g/摩尔的三官能伯胺；以及d-2000，其是在骨架中具有重复氧亚丙基单元且分子量为约2000g/摩尔的双官能伯胺。对于实例21和对比实例k中的每一个，将如表31中所示的预聚物和树脂在多轴混合器中混合25秒并倒入模具中进行固化。该固化在25℃下进行3小时。将经固化的弹性体脱模并制备测试样本以评价机械和热特性。使用instron根据astmd638测量机械特性如拉伸强度、伸长率和模量，并且结果呈现于表32中。表31.对比实例k和实例21的脲-氨基甲酸酯弹性体的配制品表32.对比实例k和实例21的脲-氨基甲酸酯弹性体的拉伸特性观察到实现了湿多糖在聚醚胺中以及随后在配制品中的稳定分散体。在配制品中使用多糖产生均匀的膜，没有可见的多糖颗粒。使用多糖不影响固化温度和混合时间。对拉伸特性的分析(表32)表明，经由t5000中的分散体使用多糖增加了脲-弹性体的拉伸强度，而断裂伸长率保持不受影响。因此，数据示出聚α-1，3-葡聚糖琥珀酸酯/5000分散体可以增加脲-弹性体的韧性。对照物(对比实例k)和基于多糖的配制品(实例21)的热特性分析表明，弹性体具有大约-59℃的主玻璃化转变温度和约50℃的次级玻璃化转变温度。引入多糖不影响脲弹性体的总体热特性。实例22对比实例l干燥的聚α-1，3-葡聚糖粉末用于制备两批葡聚糖醚(在本文中称为羟丙基葡聚糖b)。该羟丙基葡聚糖b使用与美国专利号9,139,718中所述的方法类似的方法来制备。为了改变摩尔取代度(mos)，调节了环氧丙烷(po)与葡糖酐单元(agu)的比率。用于制备羟丙基葡聚糖b的试剂的摩尔比是1agu、16po和0.4naoh。如在本文中所用的术语“摩尔取代度”是指聚α-1，3-葡聚糖醚化合物的每个单体单元的有机基团的摩尔数。应注意，聚α-1，3-葡聚糖的摩尔取代度值可以没有上限。例如，当含有羟基的有机基团(例如，羟丙基)已经被醚化至聚α-1，3-葡聚糖时，该有机基团的羟基可以经历进一步反应，从而将更多的有机基团偶联到该聚α-1，3-葡聚糖上。葡聚糖醚的特征示于表33中。表33.在实例22中使用的羟丙基葡聚糖醚的特征方法使用以下程序通过对甲苯磺酰单异氰酸酯(tsi)确定羟丙基葡聚糖b的羟基值。将甲苯在分子筛上干燥24小时。如用karlfisher根据astmd4672所确定，干燥甲苯的水分含量是0.01％。将四氢呋喃(thf)(100ml)和tsi(6.0g)称量到可密封的罐中并用磁力搅拌棒混合2小时。使用automatictitratormettlertoledot-50，根据astmd4274方法确定该溶液的nco％。将多元醇和多糖的经去湿的共混物(约0.7g)溶解在10ml的tsi-thf混合物中，并使其在封闭的玻璃小瓶中在搅拌下反应5分钟，然后通过二丁胺法(astmd4274)滴定未反应的异氰酸酯。nco％的变化用于计算多元醇样品的当量重量。通过使用thf中的10％多糖的样品用于测试来确定多糖羟基值。热塑性聚氨酯(tpu)配制品和特性将多糖溶解在thf中，并且然后共混到多元醇中。通过真空除去thf和水分。制备了两种含有多糖的热塑性聚氨酯样品。对于每种样品，如下制备100g的标称10％羟丙基葡聚糖b于thf中的溶液。将90克的多元醇polyg55-112(eo封端的ppg二醇，分子量1000g/mol，获自肯塔基州勃兰登堡的monument化学公司(monumentchemical，brandenburg，ky)添加到该溶液中并共混。使用旋转蒸发器从该共混物中除去thf。确定共混物的羟基值并用于计算聚氨酯弹性体。聚氨酯弹性体配制品是基于1当量多元醇、1当量1，4-丁二醇增链剂和2.04当量的4，4′-mdi异氰酸酯(异氰酸酯指数1.02)。使用常规的实验室压缩模制方法(carver压机)制备聚氨酯弹性体。将多元醇和多糖的共混物、增链剂1，4-bd称量到速度混合器杯中并使用速度混合器(flacktek公司)以2200rpm混合30秒，并且随后在100℃的空气循环烘箱中加热15分钟。通过注射器将在70℃下调节的液体异氰酸酯添加到多元醇和增链剂的混合物中(表34中给出的量)。所有组分通过速度混合器以2200rpm混合并转移到覆盖有在120℃下预热的特氟隆片的铝模具中。在凝胶时间，封闭模具并将tpu在120℃下固化2小时。然后，将样品在100℃在空气循环烘箱中后固化32小时。在测试之前，将样品在室温下在室内条件下老化1天。根据astmd412测试弹性体的应力-应变特性。表34中示出不具有多糖的对照物(对比实例l)和两种具有羟丙基葡聚糖b的样品(“ps”代表多糖，实例22a和22b)的配制品和特性。对于实例22a，基于polyg55-112和多糖的总重量，所用多糖(羟丙基葡聚糖b)的量是9.8wt％。对于实例22b，基于polyg55-112和多糖的总重量，所用多糖(羟丙基葡聚糖b)的量是10.3wt％。表34.tpu的配制品及其特性注：*“ps”是指作为多糖的羟丙基葡聚糖b。对于实例22b，含有羟丙基葡聚糖b的tpu配制品显示软链段在-7.8℃且硬链段在177℃下的热转变。类似对照物(对比实例l)仅显示-6.7℃的热转变。相对于对照物，拉伸强度得以保持，但显示出更高的模量。100％伸长率下的拉伸强度高5倍。断裂伸长率低4倍。可以通过改变交联来调节特性。当前第1页12